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一種測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法

閱讀:427發(fā)布:2020-05-08

專利匯可以提供一種測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法專利檢索,專利查詢,專利分析的服務(wù)。并且本 發(fā)明 公開了一種測(cè)定衛(wèi)生用品中 殺蟲劑 含量的方法,包括樣品處理,稱取樣品,離心后得到萃取液,萃取液 蒸發(fā) ,待 凈化 ;樣品凈化,將樣品移入 石墨 化 炭黑 / 氨 基復(fù)合柱中凈化;配置標(biāo)準(zhǔn)混合溶液,將標(biāo)準(zhǔn)混合溶液注入氣相色譜-三重四級(jí)桿 串聯(lián) 質(zhì)譜儀中,記錄被測(cè)化合物的標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)離子對(duì)豐度比;樣品分析,多反應(yīng)監(jiān)測(cè),將S2中的樣品注入氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀中,記錄被測(cè)化合物的保留時(shí)間和離子對(duì)豐度比;分析結(jié)果計(jì)算。氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀具有很強(qiáng)的選擇性和極高的靈敏度;同時(shí)本發(fā)明具有重現(xiàn)性好,靈敏度高,抗干擾能 力 強(qiáng),操作簡單等優(yōu)點(diǎn),可用于衛(wèi)生用品中殺蟲劑的日常檢測(cè)。,下面是一種測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法專利的具體信息內(nèi)容。

1.一種測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法,其特征在于,
S1配置標(biāo)準(zhǔn)混合溶液,將標(biāo)準(zhǔn)混合溶液注入氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀中,記錄被測(cè)化合物的標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間、定性離子對(duì)、定量離子對(duì);
S2樣品處理,稱取樣品,離心后得到萃取液,萃取液蒸發(fā),待凈化;
S3樣品凈化,將樣品移入石墨炭黑/基復(fù)合柱中凈化;
S4樣品分析,多反應(yīng)監(jiān)測(cè),將S3中的樣品注入氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀中,記錄被測(cè)化合物的保留時(shí)間和色譜圖;所述氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀中,色譜柱為
30m×0.25mm,0.25μm;流量控制方式:線速度,流速為1ml/min,柱流量1.69mL/min,吹掃流量5.0mL/min,不分流進(jìn)樣;進(jìn)樣口溫度:250℃,載氣:He,99.999%;柱溫:初始溫度50℃保持1min,以25℃/min升至125℃,繼而以10℃/min升至300℃,保持,15min;進(jìn)樣量:1.0μl,溶劑延遲2min;EI離子源溫度:230℃,接口溫度250℃,檢測(cè)器電壓0.6eV;
S5分析結(jié)果計(jì)算。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法,其特征在于,所述S2中,所述樣品于離心管中,加20mL~30mL乙酸乙酯和1mL乙酸銨混合溶液,于45℃~55℃超聲
35min~45min,在5500r/min~6000r/min轉(zhuǎn)速下,離心1min~10min,轉(zhuǎn)移全部萃取液,濾去殘?jiān)?0℃~50℃浴蒸發(fā)至1mL~2mL,惰性氣體吹至近干,待凈化。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法,其特征在于,所述殘?jiān)屑尤?0mL~20mL乙酸乙酯和1mL乙酸銨混合溶液,萃取,于45℃~55℃超聲35min~45min,在5500r/min~6000r/min轉(zhuǎn)速下,離心1min~10min,30℃~50℃水浴蒸發(fā)至1mL~2mL,惰性氣體吹至近干,待凈化。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法,其特征在于,所述S3中,乙酸乙酯洗滌所述樣品,所述樣品和乙酸乙酯移入所述石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱中,再用乙酸乙酯淋洗石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱,收集流出液于離心管中,30℃~50℃水浴中,惰性氣體吹至近干,加入1mL~2mL乙酸乙酯復(fù)溶,過0.20μm-0.25μm微孔濾膜,待測(cè);所述石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱的規(guī)格為250mg/500mg,容積6mL。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法,其特征在于,所述殺蟲劑包括有機(jī)磷類殺蟲劑、有機(jī)氯類殺蟲劑、擬除蟲菊酯類殺蟲劑。

說明書全文

一種測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法

技術(shù)領(lǐng)域

[0001] 本發(fā)明涉及分析檢測(cè)領(lǐng)域,更具體地,涉及一種測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法。

背景技術(shù)

[0002] 衛(wèi)生用品主要包括衛(wèi)生巾、紙尿褲、濕巾、衛(wèi)生紙等。衛(wèi)生用品中殺蟲劑的來源主要有三個(gè)方面:一是原料紙漿殘留林業(yè)用殺蟲劑和樹木生長過程中富集了環(huán)境中殘留的殺蟲劑;二是回收的廢紙漿料中帶有殺蟲劑成分;三是不法商家為了防腐等作用加入了殺蟲劑成分。因此,衛(wèi)生用品中存在不小的殺蟲劑殘留安全隱患。殺蟲劑種類主要有有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、甲酸酯類和擬除蟲菊酯類,衛(wèi)生用品中殘留的殺蟲劑經(jīng)接觸或呼吸進(jìn)入人體可降低人體免疫,導(dǎo)致慢性中毒,嚴(yán)重的還可能導(dǎo)致急性中毒,甚至致癌、致畸、致突變。
[0003] 目前,國內(nèi)外相關(guān)衛(wèi)生用品法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中均未見有對(duì)殺蟲劑作出限量要求和提供相關(guān)測(cè)試方法。
[0004] 中國專利CN201811557551.2,禽飼料中殺蟲劑殘留量的測(cè)定方法,提供了一種同時(shí)檢測(cè)禽飼料中59種殺蟲劑殘留量的測(cè)定方法,但是禽飼料中殘留的殺蟲劑在衛(wèi)生用品中不常見甚至是沒有,無法直接參考禽飼料中殺蟲劑殘留量的測(cè)定方法,同時(shí),使用一般的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀,定性定量分析復(fù)雜基質(zhì)中痕量有機(jī)化合物,導(dǎo)致選擇性弱,靈敏度低,很難同時(shí)檢測(cè)衛(wèi)生用品中77種殺蟲劑含量。

發(fā)明內(nèi)容

[0005] 本發(fā)明為克服同時(shí)檢測(cè)衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的缺陷,提供一種測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法。
[0006] 為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
[0007] 一種測(cè)定衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法,
[0008] S1樣品處理,稱取樣品,離心后得到萃取液,萃取液蒸發(fā),待凈化;S2樣品凈化,將樣品移入石墨炭黑/氨基復(fù)合柱中凈化;S4配置標(biāo)準(zhǔn)混合溶液,將標(biāo)準(zhǔn)混合溶液注入氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀中,記錄被測(cè)化合物的標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)離子對(duì)豐度比;S3樣品分析,多反應(yīng)監(jiān)測(cè),將S2中的樣品注入氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀,記錄被測(cè)化合物的保留時(shí)間和離子對(duì)豐度比;所述氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀中,色譜柱為30m×0.25mm,0.25μm;流量控制方式:線速度,流速為1ml/min,柱流量1.69mL/min,吹掃流量5.0mL/min,不分流進(jìn)樣;進(jìn)樣口溫度:250℃,載氣:He,99.999%;柱溫:初始溫度50℃保持
1min,以25℃/min升至125℃,繼而以10℃/min升至300℃,保持,15min;進(jìn)樣量:1.0μl,溶劑延遲2min;EI離子源溫度:230℃,接口溫度250℃,檢測(cè)器電壓0.6eV。S5分析結(jié)果計(jì)算。
[0009] 標(biāo)準(zhǔn)混合溶液注入氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀中,得到標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間、定性離子對(duì)、定量離子對(duì),目的是在氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀標(biāo)記標(biāo)準(zhǔn)混合溶液中的特征離子,再將樣品注入氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀中,得到保留時(shí)間,當(dāng)氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測(cè)到樣品中有相應(yīng)的特征離子,色譜圖上即會(huì)出峰。通過對(duì)比被測(cè)化合物的標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間、定性離子對(duì)、定量離子對(duì)來定性,再通過外標(biāo)法按峰面積進(jìn)行定量。
[0010] 采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)的質(zhì)譜信號(hào)采集方式,有針對(duì)性地選擇數(shù)據(jù)進(jìn)行質(zhì)譜信號(hào)采集,對(duì)特征離子進(jìn)行信號(hào)記錄,去除不符合規(guī)則離子信號(hào)的干擾,通過對(duì)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析從而獲取質(zhì)譜定量信息。具有特異性強(qiáng)、靈敏度高、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好、線性動(dòng)態(tài)范圍寬、自動(dòng)化高通量的突出優(yōu)點(diǎn)。使用氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀用于復(fù)雜基質(zhì)中低含量分析物的重現(xiàn)性檢測(cè),定量分析靈敏度高。
[0011] 使用四級(jí)桿串聯(lián),將離子源產(chǎn)生的離子按質(zhì)荷比的不同進(jìn)行分離。
[0012] 本發(fā)明采用石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱凈化,石墨化炭黑/氨基為非多孔結(jié)構(gòu),使得樣品洗脫容易,因此可以保證更高的回收率和更低的檢測(cè)限,能有效凈化樣品。
[0013] 進(jìn)一步地,S1中,所述樣品于離心管中,加20mL~30mL乙酸乙酯和1mL乙酸銨混合溶液,于45℃~55℃超聲35min~45min,在5500r/min~6000r/min轉(zhuǎn)速下,離心1min~10min,轉(zhuǎn)移全部萃取液,濾去殘?jiān)?0℃~50℃浴蒸發(fā)至1mL~2mL,惰性氣體吹至近干,待凈化。
[0014] 進(jìn)一步地,S1中,所述殘?jiān)屑尤?0mL~20mL乙酸乙酯和1mL乙酸銨混合溶液,萃取,于45℃~55℃超聲35min~45min,在5500r/min~6000r/min轉(zhuǎn)速下,離心1min~10min,30℃~50℃水浴蒸發(fā)至1mL~2mL,惰性氣體吹至近干,待凈化。
[0015] 通過萃取殘?jiān)岣咻腿⌒省?/div>
[0016] 乙酸銨的加入能夠防止對(duì)酸性敏感的有機(jī)磷酸酯類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的降解。
[0017] 進(jìn)一步地,S2中,乙酸乙酯洗滌所述樣品,所述樣品和乙酸乙酯移入所述石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱中,再用乙酸乙酯淋洗石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱,收集流出液于離心管中,30℃~50℃水浴中,惰性氣體吹至近干,加入1mL~2mL乙酸乙酯復(fù)溶,過0.20μm-0.25μm微孔濾膜,待測(cè);所述石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱的規(guī)格為250mg/500mg,容積6mL。
[0018] 進(jìn)一步地,采用氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù),測(cè)定77種殺蟲劑含量,包括有機(jī)磷類殺蟲劑、有機(jī)氯類殺蟲劑、擬除蟲菊酯類。包括有機(jī)磷類殺蟲劑40種:苯線磷、蟲線磷、拉硫磷、對(duì)硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、滅線磷、甲拌磷、乙拌磷、氯唑磷、磷胺、甲基立枯磷、甲基對(duì)硫磷、皮蠅磷、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、殺撲磷、丙溴磷、乙硫磷、丙硫磷、三唑磷、噠嗪硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、喹硫磷、久效磷、倍硫磷、氯甲硫磷、吡菌磷、治螟磷、甲基異柳磷、地蟲硫磷、乙嘧硫磷、乙基溴硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、樂果、敵敵畏,有機(jī)氯類殺蟲劑24種:α-六六六、β-六六六、γ-六六六、ε-六六六、δ-六六六、P, -滴滴滴、P, -滴滴伊、P, -滴滴涕、O, -滴滴涕、甲滴滴涕、順式氯丹、反式氯丹、七氯、氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、異狄氏劑、硫丹-Ⅰ、硫丹-Ⅱ、四氯硝基苯、五氯硝基苯、五氯苯、六氯苯、三氯殺螨醇,擬除蟲菊酯類13種:氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、七氟菊酯、聯(lián)苯菊酯、順式-氯菊酯、反式-氯菊酯、氟氰戊菊酯、四氟苯菊酯、苯醚菊酯、醚菊酯。
[0019] 氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜法用于復(fù)雜基質(zhì)中痕量有機(jī)化合物的定性定量分析。
[0020] 與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果是:
[0021] 建立了氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定檢測(cè)衛(wèi)生用品中殺蟲劑含量的方法,本發(fā)明采用石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱凈化,石墨化炭黑/氨基為非多孔結(jié)構(gòu),使得樣品洗脫容易,因此可以保證更高的回收率和更低的檢測(cè)限,能有效凈化樣品;氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀具有很強(qiáng)的選擇性和極高的靈敏度;同時(shí)本發(fā)明具有重現(xiàn)性好,靈敏度高,抗干擾能力強(qiáng),操作簡單,可用于衛(wèi)生用品中殺蟲劑的日常檢測(cè)。附圖說明
[0022] 圖1為77種殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的色譜圖,
[0023] 圖2為實(shí)施例1中,濕巾樣品的色譜圖。

具體實(shí)施方式

[0024] 下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
[0025] 實(shí)施例1
[0026] 一、濕巾中77種殺蟲劑含量測(cè)定
[0027] 樣品處理:濕巾用剪刀剪碎(約2mm×2mm),稱取1g樣品(精確至0.01g)于100mL塑料離心管中,加25mL乙酸乙酯于50℃超聲40min,5800r/min離心3min,轉(zhuǎn)移全部萃取液于100mL茄型瓶中,殘?jiān)偌?5mL乙酸乙酯重復(fù)萃取一次,合并兩次萃取液,40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至1mL左右,氮?dú)獯抵两?,待凈化?br>
[0028] 二、樣品凈化
[0029] 樣品用3mL乙酸乙酯洗滌至固相石墨化炭黑/氨基復(fù)合柱中,再用2mL乙酸乙酯洗滌,并將洗滌液移入柱中,重復(fù)兩次。再用8mL乙酸乙酯淋洗小柱,收集上述所有流出液于50mL離心管中,40℃水浴中氮吹至近干。加入1.0mL乙酸乙酯復(fù)溶,過0.22μm微孔濾膜,待測(cè)。
[0030] 三、配置標(biāo)準(zhǔn)混合溶液
[0031] 準(zhǔn)確稱取77種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品10mg,置于10mL容量瓶中,以乙酸乙酯和1mL乙酸銨定容,配置成1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用乙酸乙酯稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,配置成10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液,于-18℃儲(chǔ)存,用乙酸乙酯將標(biāo)準(zhǔn)中間液配置成各濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液,于4℃儲(chǔ)存。
[0032] 四、氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀分析
[0033] 分別檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)混合溶液和濕巾,得到如圖1所示標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的色譜圖,以及如圖2所示的濕巾樣品的色譜圖。
[0034] 色譜條件:
[0035] 色譜柱為SHIMADZU?HP-Rxi-5SilMS(30m×0.25mm,0.25μm);流量控制方式:線速度,流速為1mL/min,柱流量1.69mL/min,吹掃流量5.0mL/min,不分流進(jìn)樣;進(jìn)樣口溫度:250℃,載氣:He,99.999%;柱溫:初始溫度50℃保持1min,以25℃/min升至125℃,繼而以10℃/min升至300℃,保持,15min;進(jìn)樣量:1.0μL,溶劑延遲2min;EI離子源溫度:230℃,接口溫度250℃,檢測(cè)器電壓0.6eV,采集方式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)。
[0036] 得到標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間、定量離子對(duì)、定性離子對(duì)的數(shù)據(jù):
[0037]
[0038]
[0039]
[0040] 得到濕巾的測(cè)試結(jié)果:
[0041]
[0042]
[0043] 四、分析結(jié)果計(jì)算
[0044] 該方法的檢出限(S/N=3)為0.1μg/kg~10μg/kg,加標(biāo)回收率為57.4%~114.2%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.68%~11.72%,相關(guān)系數(shù)均大于0.9990。
[0045] 通過對(duì)比被測(cè)化合物的標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間和離子對(duì)豐度比來定性,再通過外標(biāo)法按峰面積進(jìn)行定量。確定濕巾樣品中77種殺蟲劑均未檢出。
[0046] 顯然,本發(fā)明的上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例,而并非是對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的限定。對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng)。這里無需也無法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。
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