傷口處理中的復合材料
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專利匯可以提供傷口處理中的復合材料專利檢索，專利查詢，專利分析的服務(wù)。并且本 發(fā)明 涉及一種特別適用于傷口處理的 復合材料 ，以及生產(chǎn)該復合材料的方法。所述復合材料包括包含第一聚 氨 酯 聚合物 的親 水 性聚氨酯 泡沫 材料、包含第二聚合物的親水性 纖維 材料，其中所述第二聚合物不是聚氨酯聚合物，并且其中所述纖維材料能夠吸收和保留 流體 。在根據(jù)本發(fā)明的復合材料中，所述第一聚合物與所述第二聚合物共價鍵合。，下面是傷口處理中的復合材料專利的具體信息內(nèi)容。
1.一種復合材料，其包含：
親水性聚氨酯泡沫材料，其包含第一聚氨酯聚合物；
親水性纖維材料，其包含第二聚合物，其中所述第二聚合物不是聚氨酯聚合物；
其中所述纖維材料能夠吸收和保留流體，
其中所述親水性聚氨酯泡沫材料是泡沫層或包含在泡沫層中，并且所述親水性纖維材料是纖維層或包含在纖維層中，其中所述泡沫層和/或所述纖維層的厚度獨立地為至少100μm，并且
其中所述第一聚氨酯聚合物與所述第二聚合物共價鍵合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復合材料，其中所述第一聚合物通過至少一個氨酯鍵或至少一個脲鍵與所述第二聚合物共價鍵合，其中所述氨酯鍵或所述脲鍵源自所述親水性纖維材料的所述第二聚合物的至少一個羥基或至少一個胺基團分別與使用的預聚物的至少一個異氰酸酯基團之間的反應(yīng)，以獲得所述親水性聚氨酯泡沫材料的第一聚氨酯聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復合材料，其中所述親水性纖維材料是非織造材料或包括非織造材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的復合材料，其中所述泡沫層和/或所述纖維層的厚度獨立地分別為至少250μm，優(yōu)選至少1mm。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的復合材料，其中所述纖維層和/或所述泡沫層包括第一子層和第二子層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的復合材料，其中所述親水性纖維材料的第二聚合物是或包含至少一種選自聚乙烯醇和多糖如纖維素及其衍生物的聚合物，優(yōu)選地其中所述親水性纖維材料的所述第二聚合物是或包含交聯(lián)的聚乙烯醇或羧甲基纖維素。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的復合材料，其中所述親水性聚氨酯泡沫材料的所述第一聚氨酯聚合物由包含或是異氰酸酯封端的多元醇或異氰酸酯封端的聚氨酯的預聚物獲得。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的復合材料，其中所述多元醇選自由聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇組成的組，特別是二醇或任選三醇和四醇以及二羧酸或任選三羧酸和四羧酸或羥基羧酸或內(nèi)酯的縮聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的復合材料，其中所述預聚物源自多元醇與選自由六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)或其任何混合物組成的組的二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。
10.根據(jù)權(quán)利要求7至9中任一項所述的復合材料，其中所述預聚物源自多元醇與脂族二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)，優(yōu)選所述二異氰酸酯化合物是或包含六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。
11.根據(jù)權(quán)利要求7至10中任一項所述的復合材料，其中所述二異氰酸酯化合物在所述二異氰酸酯化合物和所述多元醇的預聚物反應(yīng)混合物中的含量為至少15％w/w，優(yōu)選15至
60％w/w，相對于所述預聚物反應(yīng)混合物中的所述二異氰酸酯化合物和所述多元醇的總重量計。
12.包含根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的復合材料的傷口敷料。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的傷口敷料，其中所述傷口敷料包含所述親水性泡沫材料作為泡沫層，并且包含所述親水性纖維材料作為纖維層，其中所述傷口敷料還包含至少一個另外的層，優(yōu)選背襯層和/或粘合劑層或涂層，優(yōu)選這些另外的層中的兩種或更多種。
14.一種用于制備復合材料的方法，包括以下步驟：
(i)制備包含預聚物的含水混合物；
(ii)將來自步驟(i)的所述含水混合物澆鑄到載體材料上；
(iii)在所述含水混合物基本上完全固化之前，在澆鑄到所述載體材料上的所述含水混合物的頂部施加一層能夠吸收和保留液體的纖維材料；
(iv)使所述含水混合物基本上完全固化，從而制備復合材料，該復合材料包含與所述纖維材料層共價鍵合的泡沫層；
(v)任選地干燥所述復合材料。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中相對于所述含水混合物的總重量，所述含水混合物的水含量小于40％w/w，優(yōu)選小于30％w/w，優(yōu)選小于25％w/w。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的方法，其中所述預聚物是或包含異氰酸酯封端的多元醇或異氰酸酯封端的聚氨酯。
17.根據(jù)權(quán)利要求15至16中任一項所述的方法，其中在步驟(iii)中施加所述纖維材料層的階段，所述含水混合物的固化度小于80％，優(yōu)選小于50％。
傷口處理中的復合材料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種特別適用于傷口處理的復合材料，以及用于生產(chǎn)該復合材料的方法。
背景技術(shù)
[0002] 傷口敷料用于愈合和保護傷口。傷口敷料從傷口吸收和保留滲出物的能力對于愈合過程是至關(guān)重要的。敷料的液體處理能力也影響敷料更換的頻率，應(yīng)盡量減少敷料更換以促進傷口愈合。特別地，親水性材料用于傷口敷料中以吸收和保留傷口流體，進一步特別是親水性泡沫，例如親水性開孔聚氨酯泡沫。諸如親水性纖維素纖維的親水性纖維原則上也已知可用于傷口處理，也可用于流體管理/液體處理。
[0003] 為了優(yōu)化液體處理能力，傷口敷料中的傷口墊可以優(yōu)選地包括多層設(shè)計，其中每層優(yōu)選地由不同的材料制成，因此具有不同的能力和功能。在本領(lǐng)域已知這種多層設(shè)計的程度上，通過粘合劑和/或通過機械層壓來層壓這些層。這種層壓帶有幾個缺點。特別地，吸收性材料，例如親水性泡沫，在使用過程中會溶脹，因此在吸收液體時會膨脹，從而使層之間的粘合產(chǎn)生應(yīng)力和/或增加厚度，這可能導致敷料變形例如卷曲或凹陷(cupping)，以及各層的分離，特別是在潮濕狀態(tài)下，即在敷料使用期間。
[0004] US?7,759,537公開了一種多層傷口敷料，其特別包括傷口接觸層和吸收芯層，其中聚酰胺纖維網(wǎng)的“關(guān)鍵層”是熱熔粘合劑，其設(shè)置在吸收芯層上以將吸收芯層粘結(jié)到傷口接觸層上。類似地，EP?2?659?865涉及一種多層傷口敷料，其特別包括夾在兩個泡沫層之間的非織造層，其中所有層可以使用熱活化粘合纖維網(wǎng)粘合在一起。EP?2?498?829公開了一種吸收組件，其包括傷口接觸層，該傷口接觸層包括結(jié)合到泡沫層的成凝膠纖維，其中泡沫層通過粘合劑、基于聚合物的熔體層、通過火焰層壓或通過超聲直接結(jié)合到傷口接觸層。
[0005] 然而，使用粘合劑或熱粘合纖維網(wǎng)會損害敷料的液體輸送，并降低敷料的柔性、吸收性和液體處理能力。此外，各層的機械和粘合劑結(jié)合在其制造過程中需要額外的生產(chǎn)步驟和/或材料。
[0006] 因此，本領(lǐng)域需要提供具有不同功能區(qū)域特別是層的傷口敷料，所述功能區(qū)域在使用期間保持其功能性，特別是在用作傷口敷料期間，其避免或最小化以上所討論的至少一個缺點。
發(fā)明內(nèi)容
[0007] 鑒于現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點和其他缺點，本發(fā)明的一個目的是提供一種具有改進的耐久性和使用點可持續(xù)性的材料，特別是在傷口處理中，以及一種其生產(chǎn)方法，所述材料、特別是傷口敷料不會遭受上述缺點，或者至少使缺點最小化。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，通過復合材料實現(xiàn)這些目的和其他目的，該復合材料包括：
[0009] 親水性聚氨酯泡沫材料，其包含第一聚氨酯聚合物；
[0010] 親水性纖維材料，其包含第二聚合物，其中所述第二聚合物不是聚氨酯聚[0011] 合物；
[0012] 其中所述纖維材料能夠吸收和保留流體，
[0013] 其中所述親水性聚氨酯泡沫材料是泡沫層或包含在泡沫層中，并且所述親[0014] 水性纖維材料是纖維層或包含在纖維層中，其中所述泡沫層和/或所述纖維[0015] 層的厚度獨立地為至少100μm，和
[0016] 其中所述第一聚合物與所述第二聚合物共價鍵合。
[0017] 在權(quán)利要求書中，術(shù)語“包括”和“包含”不排除其他元件或步驟，并且不定冠詞“一”或“一個”不排除多個元件或步驟。例如，包含第一親水聚合物的親水性聚氨酯泡沫材料可包含另外的聚合物，特別是另一種聚氨酯聚合物和/或不是聚氨酯聚合物的另一種(另外的)聚合物。
[0019] 本發(fā)明的總體概念基于以下認識：親水性纖維材料可以使用形成所述聚氨酯泡沫材料的方法原位共價鍵合到親水性聚氨酯泡沫材料上。特別地，具有反應(yīng)性基團如羥基或胺基的親水性纖維材料可通過將所述親水性纖維材料加入到包含異氰酸酯基團的含水預聚物組合物中而共價鍵合到聚氨酯泡沫材料上，從而使得所述親水性纖維材料的官能團與異氰酸酯基團反應(yīng)，從而在所述兩種材料的(行進)界面處形成共價鍵，同時產(chǎn)生親水性聚氨酯泡沫。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，如IUPAC：Compendium?of?Chemical?Terminology，第二版(“黃金書”(“Gold?Book”))，由A.D.McNaught和A.Wilkinson編撰，Blackwell? Scientific?Publications，Oxford(1997)，ISBN?0-9678550-9-8中所定義，術(shù)語“親水性”應(yīng)理解為通常指分子實體或取代基與極性溶劑(特別是與水)或與其它極性基團相互作用的能力。優(yōu)選地，術(shù)語“親水性”是指材料的透水性或分子的吸水性。在具有孔的材料(例如開孔泡沫)或具有通孔的材料的情況下，如果材料吸水，則這種材料是“親水的”。在沒有孔或任何通孔的材料的情況下，如果這種材料基本上不抵抗水流入或流過材料，則被認為是“親水的”。根據(jù)本發(fā)明，聚氨酯泡沫材料和纖維材料都是如上定義的“親水的”。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，如IUPAC：Compendium?of?Chemical?Terminology，第二版(“黃金書”)，由A.D.McNaught和A.Wilkinson編撰，Blackwell?Scientific?Publications，Oxford(1997)，ISBN?0-9678550-9-8中所定義，術(shù)語“復合材料”應(yīng)理解為通常是指包含多個不同(非氣態(tài))相域的多組分材料，其中至少一種類型的相域是連續(xù)相，優(yōu)選其中兩個相域都是連續(xù)相。根據(jù)本發(fā)明，復合材料包含至少一種聚氨酯泡沫材料和至少一種纖維材料。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“纖維”應(yīng)理解為通常指線或線狀結(jié)構(gòu)。
[0023] 與已知的層壓技術(shù)相比，根據(jù)本發(fā)明的復合材料在至少兩種不同的材料(泡沫和纖維)之間表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合性能。特別地，本發(fā)明人已經(jīng)證明，復合材料，例如當復合材料實現(xiàn)為共價鍵合到纖維層的泡沫層時，即使在濕潤狀態(tài)下在所述層之間也顯示出高剝離強度。本發(fā)明人還認識到親水性泡沫層和親水性纖維層之間的共價鍵的形成適應(yīng)于一個或兩個親水層的溶脹。
[0024] 在本發(fā)明的實施方案中，第一聚合物通過至少一個氨酯鍵或脲鍵與第二聚合物共價鍵合，其中氨酯鍵或脲鍵衍生自親水性纖維材料的第二聚合物的至少一個羥基或至少一個胺基團分別與使用的預聚物的至少一個異氰酸酯基團之間的反應(yīng)，以獲得親水性泡沫材料的第一聚氨酯聚合物。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明，如IUPAC：Compendium?of?Chemical?Terminology，第二版(“黃金書”)，由A.D.McNaught和A.Wilkinson編撰，Blackwell?Scientific?Publications，Oxford(1997)，ISBN?0-9678550-9-8中所定義，術(shù)語“共價鍵”應(yīng)理解為通常指的是核之間電子密度相對較高的區(qū)域，其至少部分地由電子共享產(chǎn)生，并產(chǎn)生吸引力和特征核間距離。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明使用的“層”應(yīng)理解為在一個平面(x和y方向)上具有連續(xù)的延伸，并且具有垂直于所述平面(z方向)的厚度。
[0027] 在本發(fā)明的實施方案中，所述親水性泡沫材料是泡沫層或包含在泡沫層中，并且所述親水性纖維材料是纖維層或包含在纖維層中，其中所述第一層和/或所述第二層的厚度獨立地為至少250μm，優(yōu)選至少1mm。
[0028] 在本發(fā)明的實施方案中，纖維層和/或泡沫層包含第一子層和第二子層。
[0029] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料可以完全由非織造材料組成或包括非織造材料。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“非織造”應(yīng)理解為通常指通過互鎖或粘合，特別是通過化學(溶劑)或熱方法保持在一起的任何纖維網(wǎng)絡(luò)，而不是通過編織或針織。
[0031] 在本發(fā)明的實施方案中，復合材料中纖維層和泡沫層之間的剝離強度為至少200g/cm，優(yōu)選至少300g/cm，更優(yōu)選至少400g/cm或至少500g/cm，如通過標準方法ASTM?D6862-11(第11次修訂)測量的。
[0032] 在本發(fā)明的實施方案中，在泡沫層和纖維層之間的界面處的物理滲透深度小于200μm，優(yōu)選小于100μm，例如小于50μm，在該界面處所述第一聚氨酯聚合物與所述第二聚合物共價鍵合。在本發(fā)明的實施方案中，在泡沫層和纖維層之間的界面處的物理滲透深度為
25至200μm，優(yōu)選25至100μm，在該界面處所述第一聚氨酯聚合物與所述第二聚合物共價鍵合。
25至200μm，優(yōu)選25至100μm，在該界面處所述第一聚氨酯聚合物與所述第二聚合物共價鍵合。
[0033] 與現(xiàn)有技術(shù)的層壓技術(shù)(例如粘合劑和機械結(jié)合)相比，第一材料和第二材料之間的共價鍵合可以在第一和第二材料的物理纏結(jié)最小的情況下實現(xiàn)，其中相互作用體積中的物理相互作用是實際的結(jié)合機理。將物理滲透深度最小化是有利的，因為材料的吸收和/或保留能力可能在物理相互作用體積中受損。
[0034] 本文所用的術(shù)語“物理相互作用體積”是指泡沫和纖維層之間的界面區(qū)域處的體積，該體積包括親水性泡沫材料和親水性纖維材料兩者，這些材料通過所述至少一種氨酯鍵或脲鍵共價鍵合。術(shù)語“物理滲透深度”是指物理相互作用體積在層厚度方向上的深度。
[0035] 在本發(fā)明的實施方案中，復合材料的特征在于，對應(yīng)于最大吸收能力的自由溶脹吸收能力是如通過EN?13726-1:2002測量的其自身重量的至少3倍。
[0037] 術(shù)語“交聯(lián)的”在本文中用于描述包含多個聚合物分子的材料，所述聚合物分子通過化學鍵、特別是共價鍵或離子鍵互連，或通過物理交聯(lián)互連，例如在熱塑性彈性體中。
[0038] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料的第二聚合物是或包含交聯(lián)的聚乙烯醇或羧甲基纖維素(CMC)。在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料的第二聚合物是或包含交聯(lián)的聚乙烯醇。在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料的第二聚合物是或包含羧甲基纖維素。
[0039] 在本發(fā)明的實施方案中，聚乙烯醇(PVA)是交聯(lián)的，優(yōu)選通過熱處理交聯(lián)的。
[0040] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料的特征在于流體保留能力為至少30％，優(yōu)選至少40％或至少50％，更優(yōu)選至少60％或至少70％，其中所述流體保留能力定義為親水性纖維材料保留溶液A的能力，當暴露于40mmHg的壓力2分鐘時，首先根據(jù)EN?13726-1:2002吸收最大量的溶液A。以百分比(％)給出的流體保留能力對應(yīng)于殘余水分量除以根據(jù)EN?13726-1:2002測定的最大吸收量。
[0041] 溶液A，如EN?13726-1中所定義，由氯化鈉和氯化鈣溶液組成，其含有142mmol的鈉離子和2.5mmol的鈣離子作為氯化物鹽。該溶液具有與人血清或傷口滲出物相當?shù)碾x子組成。通過將8.298g氯化鈉和0.368g氯化鈣二水合物在去離子水中溶解至容量瓶中的“1L”標記來制備所述溶液。
[0042] 在本發(fā)明的實施方案中，聚氨酯泡沫材料的第一聚氨酯聚合物由包含或是異氰酸酯封端的多元醇或異氰酸酯封端的聚氨酯的預聚物獲得。
[0043] 在本發(fā)明的實施方案中，所述多元醇選自由聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇組成的組，其中特別是二醇或任選三醇和四醇以及二羧酸或任選三羧酸和四羧酸或羥基羧酸或內(nèi)酯的縮聚物。
[0044] 示例性的合適的二醇是乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇如聚乙二醇，以及1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和異構(gòu)體，新戊二醇或羥基新戊酸新戊二醇酯。此外，多元醇如三羥甲基丙烷、甘油、赤蘚糖醇、季戊四醇、三羥甲基苯或三羥乙基異氰脲酸酯也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0046] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自所述多元醇與選自由六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)或其任何混合物組成的組的二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。
[0047] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自所述多元醇與脂族二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。在本發(fā)明的實施方案中，二異氰酸酯化合物是或包含六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。因此，在本發(fā)明的實施方案中，預聚物是或包含六亞甲基異氰酸酯封端的多元醇或六亞甲基異氰酸酯封端的聚氨酯。
[0048] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物是或包含六亞甲基異氰酸酯封端的聚乙二醇。
[0049] 在本發(fā)明的實施方案中，二異氰酸酯化合物在二異氰酸酯化合物和多元醇的預聚物反應(yīng)混合物中的含量為至少15％(w/w)(相對于預聚物反應(yīng)混合物中的二異氰酸酯和多元醇的總重量)。在本發(fā)明的實施方案中，二異氰酸酯化合物在二異氰酸酯化合物和多元醇的預聚物反應(yīng)混合物中的含量為15-60％，優(yōu)選20-50％(w/w)。
[0050] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性聚氨酯泡沫材料是開孔多孔親水性泡沫，其密度為60-180kg/m3，如根據(jù)標準方法ISO?845:2006測量的。
[0051] 如本文所用，術(shù)語“開孔”是指泡沫的孔結(jié)構(gòu)，其中開孔孔結(jié)構(gòu)中的孔彼此連接并形成互連網(wǎng)絡(luò)。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，通過提供包含根據(jù)本發(fā)明的復合材料的傷口敷料來實現(xiàn)上述目的和其他目的。
[0053] 在本發(fā)明的實施方案中，傷口敷料包含親水性泡沫材料作為泡沫層，并包含親水性纖維材料作為纖維層，優(yōu)選以層序列的形式，其中傷口敷料還包含至少一個另外的層，優(yōu)選背襯層和/或粘合劑層或涂層，優(yōu)選這些另外的層中的兩種或更多種。
[0054] 在本發(fā)明的實施方案中，傷口敷料包含親水性泡沫材料作為泡沫層，并包含親水性纖維材料作為纖維層，并且其中傷口敷料還包括覆蓋纖維層頂側(cè)的背襯層，所述頂側(cè)與共價鍵合到所述泡沫層的那一側(cè)相對。因此，泡沫層可以具有面向傷口的一側(cè)，并且因此可以用作直接或間接傷口接觸層，以吸收和/或保留傷口滲出物和/或?qū)跐B出物從傷口運輸?shù)缴厦娴睦w維層。
[0055] 在本發(fā)明的實施方案中，傷口敷料包含親水性泡沫材料作為泡沫層，并包含親水性纖維材料作為纖維層，并且其中傷口敷料還包括覆蓋泡沫層頂側(cè)的背襯層，所述頂側(cè)與共價鍵合到所述纖維層的那一側(cè)相對。因此，纖維層可以具有面向傷口的一側(cè)，并且因此可以用作直接或間接傷口接觸層，以吸收和保留傷口滲出物和/或?qū)跐B出物從傷口運輸?shù)缴厦娴呐菽瓕印?/div>
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的第三方面，通過用于制備復合材料的方法實現(xiàn)上述目的和其他目的，所述方法包括以下步驟：
[0057] (i)制備包含預聚物的含水混合物；
[0058] (ii)將來自步驟(i)的所述含水混合物澆鑄到載體材料上；
[0059] (iii)在所述含水混合物基本上完全固化之前，在澆鑄到所述載體材料上的所[0060] 述含水混合物的頂部施加一層能夠吸收和保留液體的纖維材料；
[0061] (iv)使所述含水混合物基本上完全固化，從而制備復合材料，該復合材料包[0062] 含與所述纖維材料層共價鍵合的泡沫層；
[0063] (vi)任選地干燥所述復合材料。
[0064] 如上所述，術(shù)語“包含”不排除存在其他步驟或元素。特別地，含水混合物可包含另外的預聚物和/或非預聚物的其他組分。
[0065] 根據(jù)本發(fā)明，如IUPAC：Compendium?of?Chemical?Terminology，第二版(“黃金書”)，由A.D.McNaught和A.Wilkinson編撰，Blackwell?Scientific?Publications，Oxford(1997)，ISBN?0-9678550-9-8中所定義，術(shù)語“預聚物”應(yīng)理解為通常指的是聚合物或低聚物，其分子能夠通過反應(yīng)性基團進入進一步的聚合反應(yīng)，從而將一個以上的結(jié)構(gòu)單元貢獻給最終聚合物的至少一種類型的鏈。
[0066] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“載體材料”是指可以容納和支撐澆鑄的含水混合物的任何材料，特別是基材，優(yōu)選層(如上所定義)。
[0067] 根據(jù)本發(fā)明使用的術(shù)語“固化”是指在含水混合物中預聚物的聚合物之間形成交聯(lián)鍵，特別地交聯(lián)鍵是或包含通過第一聚合物上的羥基和第二聚合物上的異氰酸酯(NCO)基團之間的反應(yīng)形成的氨酯鍵，或通過第一聚合物上的胺基團與第二聚合物上的異氰酸酯(NCO)基團之間的反應(yīng)形成的脲鍵。
[0068] 在本發(fā)明的實施方案中，制備包含預聚物的含水混合物的步驟(i)包括將所述預聚物與水混合的步驟。
[0069] 在本發(fā)明的實施方案中，在步驟(iii)中施加所述纖維材料層的階段，所述含水混合物的固化度小于80％，優(yōu)選小于50％。
[0070] 本文所用的術(shù)語“固化度”是指通過傅立葉變換紅外光譜(FTIR)測量的已反應(yīng)的異氰酸酯基團的百分比，即100％固化度意味著基本上所有異氰酸酯(NCO)基團已經(jīng)反應(yīng)，而0％固化度意味著基本上沒有異氰酸酯(NCO)基團反應(yīng)?？梢酝ㄟ^FTIR監(jiān)測在制備復合材料的方法的不同階段的NCO基團的量，并因此監(jiān)測相應(yīng)的固化程度(在預聚物組合物與水混合之前，即在步驟(i)之前，測量對應(yīng)于0％固化度的NCO基團的數(shù)量)。根據(jù)本發(fā)明使用的術(shù)語“完全固化”和“固化完全”是指固化度為90-100％。
[0071] 在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量小于40％w/w(相對于含水混合物的總重量)，優(yōu)選小于30％w/w，優(yōu)選小于25％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為5-40％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為5-30％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為5-25％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為5-20％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為10-40％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為10-30％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為10-25％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為15-20％w/w。
[0072] 當應(yīng)用于步驟iii)中的含水混合物時，纖維層的吸水性應(yīng)當有利地最小化，因為這樣的吸水性可導致例如纖維層中纖維的溶脹和/或凝膠化，這反過來會對纖維的物理完整性和/或強度產(chǎn)生負面影響。此外，纖維的吸水性還可以導致更大的物理滲透深度并因此增加物理相互作用體積，該體積如上所述應(yīng)當優(yōu)選地最小化，因為可能會損害材料在物理相互作用體積中的吸收和/或保留能力。因此，含水混合物中的水含量可以有利地進行適配，使得使用產(chǎn)生泡沫所需的最少量的水。通過使含水混合物中的水含量小于40％w/w，優(yōu)選小于30％w/w，例如低于25％w/w，含水混合物中存在的大量水可以在固化步驟(iv)期間被溶脹泡沫吸收和保留。由此，減少了在復合材料的制造過程中在纖維層中可吸收的水量。
[0073] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物是或包含異氰酸酯封端的多元醇或異氰酸酯封端的聚氨酯。在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與選自由六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)或其任何混合物組成的組的二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。
[0074] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇(例如聚乙二醇)與六亞甲基二異氰酸酯(HDI)之間的反應(yīng)。在本發(fā)明的實施方案中，預聚物是或包含六亞甲基異氰酸酯封端的多元醇，優(yōu)選六亞甲基異氰酸酯封端的聚乙二醇，或六亞甲基異氰酸酯封端的聚氨酯。
[0075] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與甲苯二異氰酸酯(TDI)之間的反應(yīng)。在本發(fā)明的實施方案中，預聚物是或包含甲苯異氰酸酯封端的多元醇，優(yōu)選甲苯異氰酸酯封端的聚乙二醇，或甲苯異氰酸酯封端的聚氨酯。
[0076] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)之間的反應(yīng)。在本發(fā)明的實施方案中，預聚物是或包含亞甲基二苯基異氰酸酯封端的多元醇，優(yōu)選亞甲基二苯基異氰酸酯封端的聚乙二醇，或亞甲基二苯基異氰酸酯封端的聚氨酯。附圖說明
[0077] 現(xiàn)在將參考示出本發(fā)明的示例性實施方案的附圖更詳細地示出本發(fā)明的這些方面和其他方面，其中：
[0078] 圖1是根據(jù)本發(fā)明的復合材料的一個實施方案的橫截面圖；和
[0079] 圖2a-h是根據(jù)本發(fā)明的傷口敷料的實施方案的橫截面圖。
具體實施方式
[0080] 在以下描述中，參考附圖描述了本發(fā)明的詳細實施方案，這些附圖是對本發(fā)明實施方案的示例性說明。
[0081] 圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的復合材料1的實施方案。復合材料1包括含有第一聚合物的親水性聚氨酯泡沫材料7的親水性泡沫層2；和含有能夠吸收和保留流體的第二聚合物的親水性纖維材料8的親水性纖維層3，其中第二聚合物不是聚氨酯聚合物，并且其中第一聚合物通過至少一個氨酯鍵或脲鍵共價鍵合到第二聚合物上。在親水性泡沫層2和親水性纖維層3之間的界面處在物理相互作用體積4中形成所述至少一個氨酯鍵或脲鍵。在本發(fā)明的實施方案中，物理相互作用深度d對應(yīng)于泡沫層2和纖維層3之間的界面處的物理相互作用體積4的深度，該深度小于200μm，優(yōu)選小于100μm，更優(yōu)選小于50μm。例如，在本發(fā)明的實施方案中，物理相互作用深度d在10至200μm的范圍內(nèi)，例如50至200μm或50至150μm，或50至100μm。在本發(fā)明的實施方案中，物理相互作用深度d在10至100μm的范圍內(nèi)，例如10至60μm。
與粘合劑和機械結(jié)合相比，泡沫層2和纖維層3的共價鍵合提供了最小的物理相互作用深度d，這是有利的，因為材料的吸收和/或保留能力可能在物理相互作用體積4中受損。
與粘合劑和機械結(jié)合相比，泡沫層2和纖維層3的共價鍵合提供了最小的物理相互作用深度d，這是有利的，因為材料的吸收和/或保留能力可能在物理相互作用體積4中受損。
[0082] 在本發(fā)明的實施方案中，復合材料1中纖維層3和泡沫層2之間的剝離強度為至少200g/cm，優(yōu)選至少300g/cm，更優(yōu)選至少400g/cm或至少500g/cm，如根據(jù)標準方法ASTM?D6862-11測量的。
[0083] 與通過粘合劑和/或機械結(jié)合連接的層壓材料相比，親水性泡沫層2和親水性纖維層3之間的由至少一個氨酯鍵或脲鍵提供的共價鍵提供了具有高剝離強度的復合材料1。具有高剝離強度是有利的，因為當潤濕時，特別是當復合材料1用于傷口敷料時，可以避免或至少最小化復合材料1中的層2、3的分層。
[0084] 在本發(fā)明的實施方案中，復合材料1的特征在于對應(yīng)于最大吸收能力的自由溶脹吸收能力至少為其自身重量的3倍，如由EN?13726-1:2002所測量，優(yōu)選至少為其自身重量的5倍，如由EN?13726-1:2002所測量，并且更優(yōu)選至少8倍或至少10倍，如由EN?13726-1:2002所測量。
[0085] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性聚氨酯泡沫層2的厚度為1mm至20mm。在本發(fā)明的實施方案中，親水性泡沫層2的厚度為1mm至15mm。在本發(fā)明的實施方案中，親水性泡沫層2的厚度為1mm至10mm。在本發(fā)明的實施方案中，親水性泡沫層2的厚度為1mm至8mm。在本發(fā)明的實施方案中，親水性泡沫層2的厚度為1mm至5mm。
[0086] 在本發(fā)明的實施方案中，泡沫材料是開孔多孔親水性泡沫，其密度為60-180kg/m3，優(yōu)選100-150kg/m3，如根據(jù)標準方法ISO?845:2006測量的。
[0087] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性聚氨酯泡沫材料7的第一聚氨酯聚合物由包含或是異氰酸酯封端的多元醇或異氰酸酯封端的聚氨酯的預聚物獲得。
[0088] 在本發(fā)明的實施方案中，所述多元醇選自由聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇組成的組，其中特別是二醇或任選三醇和四醇以及二羧酸或任選三羧酸和四羧酸或羥基羧酸或內(nèi)酯的縮聚物。示例性的合適的二醇是乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇如聚乙二醇，以及1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和異構(gòu)體，新戊二醇或羥基新戊酸新戊二醇酯。此外，多元醇如三羥甲基丙烷、甘油、赤蘚糖醇、季戊四醇、三羥甲基苯或三羥乙基異氰脲酸酯也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的實施方案中，所述多元醇是聚乙二醇和甘油的混合物。在本發(fā)明的實施方案中，所述多元醇是聚乙二醇(聚環(huán)氧乙烷)。
[0089] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與選自由六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)或其任何混合物組成的組的二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。
[0090] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與脂族二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)，所述二異氰酸酯化合物是或包含六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。
[0091] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與芳族二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)，所述二異氰酸酯化合物是或包含甲苯二異氰酸酯(TDI)或亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)。
[0092] 在本發(fā)明的實施方案中，二異氰酸酯化合物在二異氰酸酯化合物和多元醇的預聚物反應(yīng)混合物中的含量為15-60％(w/w)(相對于二異氰酸酯化合物和多元醇的總重量)，優(yōu)選20-50％(w/w)。
[0093] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性聚氨酯泡沫材料7的第一聚氨酯聚合物由通過使六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與一種或多種多元醇如聚乙二醇和/或甘油反應(yīng)獲得的預聚物獲得。在本發(fā)明的實施方案中，預聚物是或包含六亞甲基異氰酸酯封端的聚乙二醇。
[0094] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性聚氨酯泡沫材料7的特征在于對應(yīng)于最大吸收能力的自由溶脹吸收能力至少為其自身重量的3倍，如由EN?13726-1:2002所測量，優(yōu)選至少為其自身重量的5倍，如由EN?13726-1:2002所測量，并且更優(yōu)選至少8倍或至少10倍，如由EN?13726-1:2002所測量。
[0095] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維層3的基重為10-600g/m2。在本發(fā)明的實施方2
案中，親水性纖維層3的基重為50-400g/m。
案中，親水性纖維層3的基重為50-400g/m。
[0096] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料8的第二聚合物可包含能夠通過形成水凝膠吸收和保留液體的膠凝纖維。根據(jù)本發(fā)明使用的術(shù)語“水凝膠”應(yīng)理解為涉及非流體聚合物網(wǎng)絡(luò)，特別是通過交聯(lián)聚合物或通過非線性聚合形成的網(wǎng)絡(luò)，該網(wǎng)絡(luò)通過流體在其整個體積中膨脹。
[0097] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料8的第二聚合物是或包含至少一種選自由聚乙烯醇(優(yōu)選交聯(lián)的聚乙烯醇(PVA))、多糖如纖維素及其衍生物組成的組的聚合物。例如，第二聚合物可以是選自由羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、殼聚糖或脫乙酰幾丁質(zhì)和藻類多糖組成的組的纖維素聚合物。
[0098] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料8的第二聚合物是或包含交聯(lián)的聚乙烯醇或羧甲基纖維素。在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料8的第二聚合物是或包含交聯(lián)的聚乙烯醇。在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料8的第二聚合物是或包含羧甲基纖維素。
[0099] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料8的特征在于流體保留能力為至少30％，優(yōu)選至少40％或至少50％，更優(yōu)選至少60％或至少70％，其中所述流體保留能力定義為纖維材料保留溶液A的能力，當暴露于40mmHg的壓力2分鐘時，首先根據(jù)EN?13726-1:2002吸收最大量的溶液A。以百分比(％)給出的流體保留能力對應(yīng)于殘余水分量除以根據(jù)EN?13726-1:2002測定的最大吸收量。在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料8的特征在于流體保留能力為至少80％或至少90％。如果復合材料用作傷口敷料或在傷口敷料中使用，則高保留能力尤其有用，特別是如果復合材料與傷口直接接觸，則親水性纖維材料的高保留能力降低了泄漏和例如皮膚浸漬的風險，因為即使受到壓力，復合材料中也含有更多液體。
[0100] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性纖維材料8的特征在于對應(yīng)于最大吸收能力的自由溶脹吸收能力至少為其自身重量的3倍，如由EN?13726-1:2002所測量，優(yōu)選至少為其自身重量的5倍，如由EN?13726-1:2002所測量，并且更優(yōu)選至少8倍或至少10倍，如由EN?13726-1:2002所測量。
[0101] 圖2a-h示出了根據(jù)本發(fā)明的包括以層序列的形式實現(xiàn)的復合材料1的傷口敷料20、30、40、50、60、70、80、90的示例性實施方案。因此，圖2a-h中所示的傷口敷料20、30、40、
50、60、70、80、90包括作為泡沫層2的親水性聚氨酯泡沫材料7和作為纖維層3的親水性纖維材料8。
50、60、70、80、90包括作為泡沫層2的親水性聚氨酯泡沫材料7和作為纖維層3的親水性纖維材料8。
[0102] 在本發(fā)明的實施方案中，如圖2a-b和圖2e-f所示，傷口敷料20、30、60、70還包括覆蓋泡沫層2的頂側(cè)22的背襯層21、23，其中頂側(cè)22與共價鍵合到纖維層3的那一側(cè)相對。因此，纖維層3具有面向傷口的一側(cè)25，其可以用作直接或間接傷口接觸層，以吸收和保留傷口滲出物和/或?qū)跐B出物從傷口輸送到上面的泡沫層2。在這種構(gòu)造中，其中泡沫層2背離傷口，泡沫層2還可以起到容納傷口并因此保護傷口免受傷口敷料上的外部物理壓力的作用。
[0103] 在本發(fā)明的實施方案中，如圖2c-d和圖2g-h所示，傷口敷料40、50、80、90還包括覆蓋纖維層3的頂側(cè)31的背襯層21、23，其中頂側(cè)31與共價鍵合到泡沫層2的那一側(cè)相對。因此，泡沫層2具有面向傷口的一側(cè)35，其可以用作直接或間接傷口接觸層，以吸收和保留傷口滲出物和/或?qū)跐B出物從傷口輸送到上面的纖維層3。在這種構(gòu)造中，其中泡沫層2面向傷口，泡沫層可以適應(yīng)于提供傷口滲出物的快速吸收。
[0104] 在本發(fā)明的實施方案中，如圖2a-d所示，背襯層21延伸到復合材料各層的周邊部分之外，以限定背襯層的邊界部分40，從而圍繞復合材料各層的周邊部分，從而提供所謂的島狀敷料。
[0105] 在本發(fā)明的實施方案中，背襯層21、23優(yōu)選是蒸氣可滲透的。背襯層21、23可以是塑料膜，例如包括聚氨酯、聚乙烯或聚丙烯或由聚氨酯、聚乙烯或聚丙烯組成。在本發(fā)明的實施方案中，背襯層21、23是聚氨酯膜，其厚度為10-100μm，例如10-80μm，例如10-50μm。
[0106] 如圖2a-d、圖2f-h中示意性地示出的那樣，傷口敷料20、30、40、50、70、80、90包括粘合劑層或涂層41、42、43，以將傷口敷料粘附到傷口和/或周圍皮膚表面。在本發(fā)明的實施方案中，粘合劑層或涂層可以是有機硅類粘合劑或丙烯酸類粘合劑，優(yōu)選粘合劑層或涂層是有機硅類粘合劑。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“涂層”應(yīng)理解為表面上的至少一個連續(xù)層，或表面上的不連續(xù)蓋，例如分布在表面的一個區(qū)域上的多個顆粒。
[0107] 如圖2b、圖2d、圖2f和圖2h所示，傷口敷料30、50、70、90包括穿孔層44，例如由聚氨酯膜制成，其中在穿孔層44的非穿孔部分上提供粘合劑涂層42。穿孔層44包括具有任何所需尺寸和形狀的多個開口45(或通孔)。開口45的形狀和尺寸可以適應(yīng)于實現(xiàn)從傷口到復合材料1的上面的層的期望的液體輸送。
[0108] 在本發(fā)明的實施方案中，如圖2b和圖2d所示，具有粘合劑涂層42的穿孔層44可以分別設(shè)置在泡沫層2或纖維層3的面向傷口的表面25、35上，其中穿孔層44延伸到復合材料1各層的周邊部分之外，并且附接到背襯層21的邊界部分10。
[0109] 在替代實施方案中，如圖2f和圖2h所示，穿孔層44的覆蓋區(qū)(footprint)對應(yīng)于復合材料1的覆蓋區(qū)。在本發(fā)明的實施方案中，如圖2g所示，粘合劑涂層43直接設(shè)置在泡沫層2的面向傷口的表面35上。在本發(fā)明的實施方案中，如圖2a和圖2c所示，粘合劑涂層41設(shè)置在連續(xù)塑料膜46上，例如如上所述的聚氨酯膜，該連續(xù)塑料膜46鄰近復合材料1各層的外圍部分設(shè)置，其中連續(xù)膜46遠離所述周邊部分延伸并附接到背襯層21的邊界部分10。在另外的實施方案(未示出)中，粘合劑涂層可以直接設(shè)置在背襯層21的邊界部分10的面向皮膚的表面上。
[0110] 在本發(fā)明的實施方案中，纖維層3和/或泡沫層2包含第一子層和第二子層(未示出)。例如，纖維層3可包括非織造吸收層的第一子層和包含吸收性纖維或顆粒的第二子層。例如，第一子層可以是共價鍵合到泡沫層2的非織造層，并且第二子層可以包括超吸收性纖維和/或超吸收性顆粒和/或非吸收性纖維的混合物，該混合物可被氣鋪(airlaid)(例如通過噴涂、針刺或梳理)在第一子層的與粘合到泡沫層的一側(cè)相對的一側(cè)上。
[0111] 根據(jù)本發(fā)明使用的術(shù)語“超吸收性纖維”或“超吸收性顆粒”通常被理解為水溶脹性、水不溶性有機或無機材料，其能夠吸收自身重量的至少約20倍，如通過EN13726-1:2002所測量的。適合用作超吸收性材料的有機材料優(yōu)選包括天然材料，例如多糖(包括改性多糖，例如羧甲基纖維素(CMC))、多肽等，以及合成材料，例如合成水凝膠聚合物。這種水凝膠聚合物包括例如聚丙烯酸的堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚乙烯基吡啶。
[0112] 在本發(fā)明的實施方案中，親水性聚氨酯泡沫材料7和/或親水性纖維材料8包含抗微生物劑。在本發(fā)明的實施方案中，所述抗微生物劑包含銀。在本發(fā)明的實施方案中，所述銀是金屬銀。在本發(fā)明的實施方案中，所述銀是銀鹽。在本發(fā)明的實施方案中，所述銀鹽為硫酸銀、氯化銀、硝酸銀、磺胺嘧啶銀、碳酸銀、磷酸銀、乳酸銀、溴化銀、乙酸銀、檸檬酸銀、銀CMC、氧化銀。在本發(fā)明的實施方案中，所述銀鹽是硫酸銀。在本發(fā)明的實施方案中，所述抗微生物劑包含單胍或雙胍。在本發(fā)明的實施方案中，所述單胍或雙胍是二葡糖酸氯己定、二乙酸氯己定、二鹽酸氯己定、聚六亞甲基雙胍(PHMB)或其鹽，或聚六亞甲基單胍(PHMG)或其鹽。在本發(fā)明的實施方案中，所述雙胍是PHMB或其鹽。在本發(fā)明的實施方案中，所述抗微生物劑包含季銨化合物。在本發(fā)明的實施方案中，所述季銨化合物是十六烷基氯化吡啶鎓、芐索氯銨(benzethonium?chloride)或聚DADMAC。在本發(fā)明的實施方案中，所述抗微生物劑包含三氯生、次氯酸鈉、銅、過氧化氫、木糖醇或蜂蜜。
[0113] 根據(jù)本發(fā)明的復合材料通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)：(i)制備包含預聚物的含水混合物；(ii)將來自步驟(i)的含水混合物澆鑄到載體材料上；(iii)在所述含水混合物基本上完全固化之前，在澆鑄到載體材料上的所述含水混合物的頂部施加一層能夠吸收和保留液體的纖維材料；(iv)使所述含水混合物基本上完全固化，從而制備復合材料，該復合材料包括與所述纖維材料層共價鍵合的泡沫層；以及(v)任選地干燥所述復合材料。
[0114] 在本發(fā)明的實施方案中，在步驟(iii)中施加纖維材料層的階段，含水混合物的固化度小于80％，優(yōu)選小于50％。步驟(i)-(iii)有利地在即時連續(xù)步驟中進行，以確保在施加纖維層時水性混合物中的低固化度，從而確保在含水混合物中具有足夠的反應(yīng)性以實現(xiàn)在泡沫和纖維材料之間足夠量的共價鍵(氨酯鍵或脲鍵)。
[0115] 在本發(fā)明的實施方案中，含水混合物的水含量小于40％w/w(相對于含水混合物的總重量)，優(yōu)選小于30％w/w，優(yōu)選小于25％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為10-40％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為10-30％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為10-25％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為15-20％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為5-30％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為5-25％w/w。在本發(fā)明的實施方案中，所述含水混合物的水含量為5-20％w/w。
[0116] 含水混合物中的水含量可以有利地進行適應(yīng)，使得使用產(chǎn)生泡沫所需的最少量的水。將含水混合物中水的使用最小化是有利的，尤其是在該方法的干燥步驟(v)中，因為復合材料中的少量水意味著在干燥步驟期間復合材料中層的低收縮，因此減少對各層之間共價鍵的應(yīng)力。將含水混合物中的水量最小化提供了具有更高粘度的含水混合物，這有利于使含水混合物到泡沫層中的滲透最小化。
[0117] 在本發(fā)明的實施方案中，制備包含預聚物的含水混合物的步驟(i)包括將含有所述預聚物的所述預聚物組合物與水混合的步驟。
[0118] 在本發(fā)明的實施方案中，預聚物是或包含異氰酸酯封端的多元醇或異氰酸酯封端的聚氨酯。在本發(fā)明的實施方案中，預聚物源自多元醇與選自由六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)或其任何混合物組成的組的二異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)。在本發(fā)明的實施方案中，二異氰酸酯化合物是六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。在本發(fā)明的實施方案中，二異氰酸酯化合物是甲苯二異氰酸酯(TDI)。在本發(fā)明的實施方案中，二異氰酸酯化合物是亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)。在本發(fā)明的實施方案中，多元醇是聚乙二醇。
[0119] 在本發(fā)明的實施方案中，含水混合物還包含至少一種表面活性劑，優(yōu)選非離子表面活性劑。
[0120] 已經(jīng)在以下實施例中證明了本發(fā)明的優(yōu)點。
[0121] 實施例
[0122] 制備復合材料的方法
[0123] 在標準實驗室條件下(除非另有說明，在室溫下)制備根據(jù)本發(fā)明實施方案的復合材料。
[0124] 實施例1
[0125] 通過以下步驟(1-6)制備第一復合材料：(1)制備由下列化學品組成的含水混合物(可從BASF商購)：碳酸氫鈉1.5％w/w， L62?0.01％w/w，和檸檬酸0.002％w/w；(2)將含水混合物與Baymedix?FP-505(可從Covestro商購的基于HDI的預聚物組合物)以1:
5的重量比(即1份含水混合物比5份基于HDI的預聚物)混合，得到乳液混合物；(3)將乳液混合物倒在并鋪展在澆鑄紙(20×30cm)上；(4)將 敷料(20×30cm；260gsm，包括交聯(lián)的PVA纖維，可從 Health?Care購得)施加在乳液的頂部；(5)使產(chǎn)品在標準條件下(室溫下)固化，得到約3mm的泡沫厚度(通過調(diào)整步驟(3)中乳液混合物的鋪展厚度來控制泡沫厚度)；和(6)將所得復合產(chǎn)品在40℃的烘箱中每面干燥10分鐘。步驟1至4在即時連續(xù)步驟中進行，其中步驟2至4應(yīng)優(yōu)選在少于4分鐘內(nèi)完成，從而確保當開始步驟4時乳液混合物中的低固化度(留下足夠的反應(yīng)性)。通過將干燥的復合產(chǎn)品模切成約10×10cm的尺寸來制備試樣(原型A)。
5的重量比(即1份含水混合物比5份基于HDI的預聚物)混合，得到乳液混合物；(3)將乳液混合物倒在并鋪展在澆鑄紙(20×30cm)上；(4)將 敷料(20×30cm；260gsm，包括交聯(lián)的PVA纖維，可從 Health?Care購得)施加在乳液的頂部；(5)使產(chǎn)品在標準條件下(室溫下)固化，得到約3mm的泡沫厚度(通過調(diào)整步驟(3)中乳液混合物的鋪展厚度來控制泡沫厚度)；和(6)將所得復合產(chǎn)品在40℃的烘箱中每面干燥10分鐘。步驟1至4在即時連續(xù)步驟中進行，其中步驟2至4應(yīng)優(yōu)選在少于4分鐘內(nèi)完成，從而確保當開始步驟4時乳液混合物中的低固化度(留下足夠的反應(yīng)性)。通過將干燥的復合產(chǎn)品模切成約10×10cm的尺寸來制備試樣(原型A)。
[0126] 實施例2
[0127] 通過以下步驟(1-6)在自動化中試生產(chǎn)線上制備第二復合材料：(1)使用L-62(可從BASF商購)以0.14重量％的濃度制備含水混合物；(2)然后計量含水混合物并與 B-1(可從Rynel?Inc商購的基于TDI的預聚物)以1:3.2的重量比例混合(即1份含水混合物比3.2份基于TDI的預聚物)，使用標準的Pin型混合器，得到乳液混合物；(3)當充分混合時，將乳液(步驟2中制備)通過衣架模頭(coat-hanger?die)進料并澆鑄到硅化的澆鑄紙上；(4)將 敷料材料從輥上進料并施加到固化乳液的頂部；(5)使產(chǎn)品在標準條件下(室溫下)固化，得到約2.5mm的泡沫厚度(通過調(diào)整步驟3中乳液混合物的鋪展厚度來控制泡沫厚度)；(6)將所得復合產(chǎn)品在干燥(在40℃下20分鐘)的同時輸送到卷繞輥。步驟1至4在即時連續(xù)步驟中進行，其中步驟2至4應(yīng)優(yōu)選在少于2分鐘內(nèi)完成，從而確保當開始步驟4時乳液混合物中的低固化度(留下足夠的反應(yīng)性)。
[0128] 實施例3
[0129] 實施例1的方法也用于制備第三種復合材料，其中在步驟4中施加 敷料(包括CMC纖維；可從ConvaTec商購)(代替上述的 敷料)。
[0130] 測量滲透深度的方法和結(jié)果
[0131] 使用具有微米尺度的立體顯微鏡測量滲透深度，即，使用顯微鏡識別泡沫層和纖維層之間的物理相互作用體積，并且對應(yīng)于層/復合材料的厚度方向上物理相互作用體積的深度的滲透深度使用微米尺度進行測量。相應(yīng)地測量的原型A的滲透估計為約50μm。
[0132] 測量剝離強度的方法和結(jié)果
[0133] 使用標準方法ASTM?D6862-11(第11次修訂，90度剝離強度試驗)測量剝離強度。在Foam的傷口墊上進行的剝離強度測試(該墊包括機械結(jié)合到泡沫層上的非織造吸收性纖維的傷口接觸層)導致在約60-100g/cm的力下兩層分層(表示層的層壓表面上的不同粘合強度的范圍)。相反，原型A上的剝離強度試驗導致在約500g/cm的力下泡沫層(即不在泡沫層和纖維層之間的界面處)中的材料破壞(材料破裂)。因此可以得出結(jié)論，原型A的復合材料中纖維層和泡沫層之間的剝離強度大于500g/cm。因此，與 Foam的傷口墊的機械結(jié)合層之間的粘合強度相比，證明了通過共價鍵合提供的復合材料各層之間的優(yōu)異粘合強度。
[0134] 對吸收后對比材料的穩(wěn)定性研究
[0135] 測試如上制備的原型A和 Foam的傷口墊(所述墊包括機械結(jié)合到泡沫層的非織造吸收性纖維的傷口接觸層)的自由溶脹吸收能力，其對應(yīng)于最大吸收能力，如根據(jù)EN?13726-1:2002所測量的，但有以下不同：使用水代替EN?13726-1:2002的溶液A，樣品排水5分鐘代替EN?13726-1:2002中規(guī)定的30秒。相應(yīng)地對于原型A測量的吸收為11.6g/g，對于 Foam的傷口墊測量的吸收為15.8g/g。在將 Foam的傷口墊添加到
水中作為吸收性測試的一部分時，傷口墊在一分鐘內(nèi)分層。傷口墊也沒有溶脹到敷料的泡沫組分溶脹的程度，進一步有助于兩種組分的分離。因此，如上所述， Foam的傷口墊的吸收值是排水后兩個分層組分的總量。相反，原型A表現(xiàn)出高的材料穩(wěn)定性并在吸收測試期間保持其復合結(jié)構(gòu)，因此清楚地證明通過共價鍵實現(xiàn)的強鍵合。
水中作為吸收性測試的一部分時，傷口墊在一分鐘內(nèi)分層。傷口墊也沒有溶脹到敷料的泡沫組分溶脹的程度，進一步有助于兩種組分的分離。因此，如上所述， Foam的傷口墊的吸收值是排水后兩個分層組分的總量。相反，原型A表現(xiàn)出高的材料穩(wěn)定性并在吸收測試期間保持其復合結(jié)構(gòu)，因此清楚地證明通過共價鍵實現(xiàn)的強鍵合。
[0136] 因此，原型A的剝離強度很高以至于對于原型A沒有觀察到材料失效，而在已知多層結(jié)構(gòu)中的層壓層之間的界面處通常會發(fā)生這種材料失效，特別是當整個多層結(jié)構(gòu)是濕的時，特別是當液體保留在多層結(jié)構(gòu)中時。
[0137] 流體保留能力的測定
[0138] 根據(jù)本發(fā)明，“流體保留能力”通過首先根據(jù)EN?13726-1:2002測量最大吸收來確定。隨后將具有與質(zhì)量相當于40mmHg(543.6g/100cm2)的樣品大致相同尺寸的剛性模板施加到樣品上(現(xiàn)在根據(jù)EN?13726-1:2002用溶液A浸泡)。2分鐘后，除去剛性模板，再次測量樣品重量并計算殘留水分量。流體保留能力(％)通過將殘余水分量除以根據(jù)EN?137261:2002測定的最大吸收量來計算。因此確定 敷料(260gsm，包括可從
Health?Care商購的交聯(lián)PVA纖維)的保留值為約95％。
Health?Care商購的交聯(lián)PVA纖維)的保留值為約95％。
[0139] 溶液A，如EN?13726-1中所定義，由氯化鈉和氯化鈣溶液組成，其含有142mmol的鈉離子和2.5mmol的鈣離子作為氯化物鹽。該溶液具有與人血清或傷口滲出物相當?shù)碾x子組成。通過將8.298g氯化鈉和0.368g氯化鈣二水合物在去離子水中溶解至容量瓶中的“1L”標記來制備所述溶液。
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