無紡布
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專利匯可以提供無紡布專利檢索，專利查詢，專利分析的服務(wù)。并且本 發(fā)明 提供 無紡布 及該無紡布的制造方法，該無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有 纖維 密度 高于其他部分的高密集部，上述無紡布被劃分為上述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，且在上述非高密集部具有液膜開裂劑。，下面是無紡布專利的具體信息內(nèi)容。
1.一種無紡布的制造方法，其具有如下工序：
通過柔版印刷方式對原料無紡布涂敷包含液膜開裂劑且粘度為25cP以上的涂敷液的工序，所述原料無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
所述粘度更優(yōu)選為80cP以上、進一步優(yōu)選為150cP以上，且優(yōu)選為10000cP以下、更優(yōu)選為5000cP以下、進一步優(yōu)選為1000cP以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無紡布的制造方法，其中，所述粘度為25cP以上且1000cP以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的無紡布的制造方法，其中，所述液膜開裂劑的水溶解度為
0g以上且0.025g以下，優(yōu)選為0.0025g以下、更優(yōu)選為0.0017g以下、進一步優(yōu)選小于
0.0001g，且為0g以上、更優(yōu)選為1.0×10-9g以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，所述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，所述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，所述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，所述液膜開裂劑的表面張力為32mN/m以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于所述柔版印刷方式的涂敷中使用的柔版的硬度為62°以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于所述柔版印刷方式的涂敷中使用的柔版與基材輥的間隙為-750μm以上且750μm以下，更優(yōu)選為-550μm以上、進一步優(yōu)選為-400μm以上，且更優(yōu)選為550μm以下、進一步優(yōu)選為400μm以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于所述柔版印刷方式的涂敷中使用的網(wǎng)紋傳墨輥的容積為1cm3/m2以上且30cm3/m2以下，更優(yōu)選為3cm3/m2以上、進一步優(yōu)選為5cm3/m2以上，且更優(yōu)選為25cm3/m2以下、進一步優(yōu)選為20cm3/m2以下。
11.一種無紡布，其通過權(quán)利要求1～10中任一項所述的制造方法來制造。
12.一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
所述無紡布被劃分為所述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，且在所述非高密集部具有液膜開裂劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑的相對于表面張力為
50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上，更優(yōu)選為20mN/m以上、進一步優(yōu)選為25mN/m以上、特別優(yōu)選為30mN/m以上，且優(yōu)選為50mN/m以下。
14.一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
所述無紡布被劃分為所述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，在所述非高密集部具有下述化合物C1，
化合物C1：
相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上的化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求11～14中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑或所述化合物C1包含具有選自下述的結(jié)構(gòu)X、X-Y、及Y-X-Y中的至少1種結(jié)構(gòu)的化合物，
結(jié)構(gòu)X表示將>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本結(jié)構(gòu)重復(fù)或組合2種以上而得的結(jié)構(gòu)的硅氧烷鏈、或者其混合鏈，其中，C表示碳原子，另外，<、>及-表示鍵合鍵，以下相同；在結(jié)構(gòu)X的末端具有氫原子、或者具有選自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)
2A、-C(R1)3、或-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)中的至少1種基團；
所述的R1、R2各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基、或鹵素原子；A、B各自獨立地
1 2
表示包含氧原子或氮原子的取代基；在結(jié)構(gòu)X內(nèi)各自存在兩個以上的R 、R 、A、B的情況下，它們彼此相同或不同；
Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有親水性的親水基；在Y為兩個以上的情況下，Y彼此相同或不同。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑或所述化合物C1為包含將下述式(1)～(11)所示的結(jié)構(gòu)作為所述的結(jié)構(gòu)X、X-Y、Y-X-Y并任意組合而得的硅氧烷鏈的化合物，
在式(1)～(11)中，M1、L1、R21及R22表示以下的1價或多價的基團，其中，多價是指2價或2價以上；R23及R24表示以下的1價或多價的基團、或者單鍵，其中，多價是指2價或2價以上；
M1表示具有聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基的基團；赤蘚醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或者乙二醇基等具有兩個以上羥基的親水基、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基、氨基、酰胺基、亞氨基、酚基、磺酸基、季銨基、磺基甜菜堿基、羥基磺基甜菜堿基、磷酸甜菜堿基、咪唑鎓甜菜堿基、羰基甜菜堿基、環(huán)氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的官能團，其中，所述具有兩個以上羥基的親水基為自赤蘚醇等具有兩個以上羥基的所述化合物去除1個氫原子而成的親水基，所述烷氧基優(yōu)選碳數(shù)為1～20，例如優(yōu)選為甲氧基；需要說明的是，在M1為多價的基團的情況下，M1表示自所述各基團或官能團進一步去除1個以上的氫原子而得的基團；
L1表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基的鍵合基，其中，能夠作為L1采用的氨基以>NRC表示，RC為氫原子或一價的基團；
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R 、R 、R 及R 各自獨立地表示烷基、烷氧基、芳基、氟烷基或芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或鹵素原子，其中，所述烷基優(yōu)選碳數(shù)為1～20，例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基，所述烷氧基優(yōu)選碳數(shù)為1～20，例如優(yōu)選為甲氧基、乙氧基，所述芳基優(yōu)選碳數(shù)為6～20，例如優(yōu)選為苯基，所述鹵素原子例如
22 23
優(yōu)選為氟原子；需要說明的是，在R 及R 為多價的基團的情況下，表示自所述烴基進一步去除1個以上的氫原子或氟原子而得的多價烴基；
另外，在R22或R23與M1鍵合的情況下，關(guān)于能夠作為R22或R23采用的基團，除了所述各基團、所述烴基或鹵素原子之外，可舉出能夠作為R32采用的亞氨基。
17.根據(jù)權(quán)利要求11～16中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑或所述化合物C1包含硅酮系的表面活性劑的有機改性硅酮，作為該有機改性硅酮，包含選自氨基改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、羧基改性硅酮、二醇改性硅酮、甲醇改性硅酮、(甲基)丙烯酸類改性硅酮、巰基改性硅酮、酚改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯乙烯基改性硅酮、長鏈烷基改性硅酮、高級脂肪酸酯改性硅酮、高級烷氧基改性硅酮、高級脂肪酸改性硅酮及氟改性硅酮中的至少1種。
18.根據(jù)權(quán)利要求11～17中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑或所述化合物C1包含聚氧亞烷基改性硅酮，該聚氧亞烷基改性硅酮為選自下述式[I]～[IV]所示的化合物中的至少1種，
式中，R31表示烷基，該烷基優(yōu)選碳數(shù)為1～20，例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基；R32表示單鍵或亞烷基，該亞烷基優(yōu)選碳數(shù)為1～20，例如優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基，R32優(yōu)選表示所述亞烷基；兩個以上的R31、兩個以上的R32各自彼此相同或不同；M11表示具有聚氧亞烷基的基團，優(yōu)選為聚氧亞烷基；作為所述的聚氧亞烷基，可舉出聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或者將它們的構(gòu)成單體共聚而得的基團等；m、n各自獨立地為1以上的整數(shù)；需要說明的是，這些重復(fù)單元的符號在各式(I)～(IV)中分別決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。
19.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑的相對于表面張力為
50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下。
20.一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
所述無紡布被劃分為所述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，且在所述非高密集部具有下述化合物C2，
化合物C2：
相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下的化合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求11、12、19及20中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑或所述化合物C2包含具有選自下述的結(jié)構(gòu)Z、Z-Y、及Y-Z-Y中的至少1種結(jié)構(gòu)的化合物，結(jié)構(gòu)Z表示將>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本結(jié)構(gòu)重復(fù)或組合2種以上而得的結(jié)構(gòu)的烴鏈，其中，C為碳原子；在
3 3
結(jié)構(gòu)Z的末端具有氫原子、或者具有選自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R)3、-C(R)
2A、-C(R3)3中的至少1種基團；
所述的R3、R4各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或氟原子；A、B各自獨立地表示包含氧原子或氮原子的取代基；在結(jié)構(gòu)Z內(nèi)各自存在兩個以上的R3、R4、A、B的情況下，它們彼此相同或不同；
Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有親水性的親水基；在Y為兩個以上的情況下，Y彼此相同或不同。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑或所述化合物C2為將下述式(12)～(25)所示的結(jié)構(gòu)作為所述的結(jié)構(gòu)Z、Z-Y、Y-Z-Y的具體例并任意組合而得的化合物，在式(12)～(25)中，M2、L2、R41、R42及R43表示以下的1價或多價的基團，該多價的基團為2價或2價以上；
M2表示具有聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基的基團；赤蘚醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或者乙二醇基等具有兩個以上羥基的親水基、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基、氨基、酰胺基、亞氨基、酚基、磺酸基、季銨基、磺基甜菜堿基、羥基磺基甜菜堿基、磷酸甜菜堿基、咪唑鎓甜菜堿基、羰基甜菜堿基、環(huán)氧基、甲醇基、(甲基)丙烯?；?、或?qū)⑺鼈兘M合而得的官能團，其中，所述烷氧基優(yōu)選碳數(shù)為1～20，例如優(yōu)選為甲氧基；
L2表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、或者聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基等鍵合基；
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R 、R 及R 各自獨立地表示包含氫原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或鹵素原子的各種取代基，其中，所述烷基優(yōu)選碳數(shù)為1～20，例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基，所述烷氧基優(yōu)選碳數(shù)為1～20，例如優(yōu)選為甲氧基、乙氧基，所述芳基優(yōu)選碳數(shù)為6～20，例如優(yōu)選為苯基，所述鹵素原子例如優(yōu)選為氟原子；
在R42為多價的基團的情況下，R42表示自所述各取代基進一步去除1個以上的氫原子而得的基團；
需要說明的是，在各結(jié)構(gòu)所記載的鍵合鍵之前，可以任意地連結(jié)其他的結(jié)構(gòu)，也可以導(dǎo)入氫原子。
23.根據(jù)權(quán)利要求11、12及19～22中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑或所述化合物C2包含選自下述式[V]中任一者所示的聚氧亞烷基烷基醚即POA醚、以及、下述式[VI]所示的質(zhì)均分子量為1000以上的聚氧亞烷基二醇、硬脂醇聚醚、山崳醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚及PPG山?；阎械闹辽?種化合物，
式中，L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基等鍵合基；R51表示包含氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或氟原子的各種取代基；另外，a、b、m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)；在此，CmHn表示烷基且n＝2m+1，CaHb表示亞烷基且a＝2b；需要說明的是，這些碳原子數(shù)及氫原子數(shù)在各式[V]及[VI]中各自獨立地決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同；需要說明的是，-(CaHbO)m-的“m”為1以上的整數(shù)；該重復(fù)單元的值在各式[V]及[VI]中各自獨立地決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。
24.根據(jù)權(quán)利要求11、12及19～22中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑或所述化合物C2包含選自下述式[VII]所示的脂肪酸、下述式[VIII-I]或[VIII-II]所示的甘油脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯、下述式[IX]中任一者、下述式[X]中任一者、或下述式[XI]中任一者所示的甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物、具有下述式[XII]的甾醇結(jié)構(gòu)的化合物、下述式[XIII]所示的醇、下述式[XIV]所示的脂肪酸酯、以及下述式[XV]所示的蠟中的至少1種，
CmHn-COOH???[VII]
式[VII]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)；在此，CmHn表示所述各脂肪酸的烴基；
式[VIII-I]及[VIII-II]中，m、m’、m”、n、n’及n”各自獨立地為1以上的整數(shù)；兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同；在此，CmHn、Cm’Hn’及Cm”Hn”各自表示所述各脂肪酸的烴基；
式[IX]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)；兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同；在此，CmHn表示所述各脂肪酸的烴基；
式[X]中，R52表示碳原子數(shù)為2以上且22以下的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烴基，所述烴基為烷基、烯基、炔基等；具體而言，可舉出2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、山?；⒂拖┗?、亞油烯基等；
式[XI]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)；兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同；在此，CmHn表示所述各脂肪酸的烴基；
CmHn-OH???[XIII]
式[XIII]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)；在此，CmHn表示所述各醇的烴基；
CmHn-COO-CmHn???[XIV]
式[XIV]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)；在此，兩個CmHn相同或不同；CmHn-COO-的CmHn表示所述各脂肪酸的烴基；-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烴基；
CmHn???[XV]
式[XV]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。
25.根據(jù)權(quán)利要求11～24中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2的水溶解度為0g以上且0.025g以下，優(yōu)選為0.0025g以下、更優(yōu)選為-9
0.0017g以下、進一步優(yōu)選小于0.0001g，且為0g以上、優(yōu)選為1.0×10 g以上。
26.根據(jù)權(quán)利要求11～25中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2的相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下、更優(yōu)選為
17mN/m以下、進一步優(yōu)選為13mN/m以下、更進一步優(yōu)選為10mN/m以下、特別優(yōu)選為9mN/m以下、極優(yōu)選為1mN/m以下，且優(yōu)選大于0mN/m。
27.根據(jù)權(quán)利要求11～26中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2的表面張力為32mN/m以下、更優(yōu)選為30mN/m以下、進一步優(yōu)選為25mN/m以下、特別優(yōu)選為22mN/m以下，且優(yōu)選為1mN/m以上。
28.根據(jù)權(quán)利要求11～27中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2偏重存在于所述無紡布的非高密集部的至少一部分的纖維交織點或熱熔接點。
29.根據(jù)權(quán)利要求11～28中任一項所述的無紡布，其中，作為所述高密集部中的所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2的含量相對于所述非高密集部的所述液膜開裂劑或所述化合物的含量的比例，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為4質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為2質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為0質(zhì)量％。
30.根據(jù)權(quán)利要求11～29中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2僅被配置于所述非高密集部。
31.根據(jù)權(quán)利要求11～30中任一項所述的無紡布，其中，所述高密集部是指：通過基于壓花處理的無紡布的厚度方向的擠壓而將纖維壓實化的部分。
32.根據(jù)權(quán)利要求11～31中任一項所述的無紡布，其中，所述高密集部處于如下狀態(tài)：
纖維被壓扁而成為扁平形狀或進行熱熔融，使纖維間距離與其他部分相比極度狹窄的狀態(tài)。
33.根據(jù)權(quán)利要求11～32中任一項所述的無紡布，其中，所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2的熔點優(yōu)選為40℃以下、更優(yōu)選為35℃以下，且優(yōu)選為-220℃以上、更優(yōu)選為-180℃以上。
34.根據(jù)權(quán)利要求11～33中任一項所述的無紡布，其中，所述高密集部中的纖維相對于去離子水的接觸角優(yōu)選為90°以下、更優(yōu)選為80°以下、進一步優(yōu)選為70°以下、特別優(yōu)選為
65°以下。
35.根據(jù)權(quán)利要求11～34中任一項所述的無紡布，其中，在所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2的基礎(chǔ)上，還含有磷酸酯型的陰離子表面活性劑。
36.根據(jù)權(quán)利要求11～35中任一項所述的無紡布，其中，作為所述液膜開裂劑、所述化合物C1或所述化合物C2，優(yōu)選質(zhì)均分子量為500以上的化合物，所述質(zhì)均分子量更優(yōu)選為
1000以上、進一步優(yōu)選為1500以上、特別優(yōu)選為2000以上，且優(yōu)選為50000以下、更優(yōu)選為
20000以下、進一步優(yōu)選為10000以下。
37.一種生理用衛(wèi)生巾、嬰兒用尿布或大人用尿布的表面片材，其使用了權(quán)利要求11～
36中任一項所述的無紡布。
38.一種吸收性物品，其具有權(quán)利要求11～36中任一項所述的無紡布或權(quán)利要求37所述的表面片材。
39.一種無紡布的制造方法，其具有如下工序：
通過柔版印刷方式對原料無紡布涂敷包含下述化合物C1且粘度為25cP以上的涂敷液的工序，所述原料無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
所述粘度更優(yōu)選為80cP以上、進一步優(yōu)選為150cP以上，且優(yōu)選為10000cP以下、更優(yōu)選為5000cP以下、進一步優(yōu)選為1000cP以下，
化合物C1：
相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上的化合物。
40.一種無紡布的制造方法，其具有如下工序：
通過柔版印刷方式對原料無紡布涂敷包含下述化合物C2且粘度為25cP以上的涂敷液的工序，所述原料無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
所述粘度更優(yōu)選為80cP以上、進一步優(yōu)選為150cP以上，且優(yōu)選為10000cP以下、更優(yōu)選為5000cP以下、進一步優(yōu)選為1000cP以下，
化合物C2：
相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、且相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下的化合物。
41.根據(jù)權(quán)利要求39或40所述的無紡布的制造方法，其中，所述化合物C1或所述化合物C2的水溶解度為0g以上且0.025g以下。
42.根據(jù)權(quán)利要求39～41中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于所述柔版印刷方式的涂敷中使用的柔版的硬度為62°以上。
43.根據(jù)權(quán)利要求39～42中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于所述柔版印刷方式的涂敷中使用的柔版與基材輥的間隙為-750μm以上且750μm以下、更優(yōu)選為-550μm以上、進一步優(yōu)選為-400μm以上，且更優(yōu)選為550μm以下、進一步優(yōu)選為400μm以下。
44.根據(jù)權(quán)利要求39～43中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于所述柔版印刷方式的涂敷中使用的網(wǎng)紋傳墨輥的容積為1cm3/m2以上且30cm3/m2以下、更優(yōu)選為3cm3/m2以上、進一步優(yōu)選為5cm3/m2以上，且更優(yōu)選為25cm3/m2以下、進一步優(yōu)選為20cm3/m2以下。
無紡布
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種無紡布。
背景技術(shù)
[0002] 關(guān)于吸收性物品的表面片材等所使用的無紡布，從液體透過性的觀點出發(fā)進行了各種研究。例如，有對無紡布賦予凹凸結(jié)構(gòu)、并對形成該凹凸結(jié)構(gòu)的凸部及凹部賦予親水度梯度用以提高液體的吸入力的技術(shù)方案(例如專利文獻1)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1：日本特開2006-183168號公報
[0007] 專利文獻2：日本特開2011-131044號公報
[0008] 專利文獻3：日本特開2012-55409號公報
發(fā)明內(nèi)容
[0009] 本發(fā)明提供一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，上述無紡布被劃分為上述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，且在上述非高密集部具有液膜開裂劑。
[0010] 另外，本發(fā)明提供一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，上述無紡布被劃分為上述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，且在上述非高密集部具有下述化合物C1。
[0011] [化合物C1]
[0012] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上的化合物。
[0013] 另外，本發(fā)明提供一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，上述無紡布被劃分為上述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，且在上述非高密集部具有下述化合物C2。
[0014] [化合物C2]
[0015] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、且相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下的化合物。
[0016] 另外，本發(fā)明提供一種無紡布的制造方法，其具有如下工序：通過柔版印刷方式對原料無紡布涂敷包含下述化合物C1且粘度為25cP以上的涂敷液的工序，所述原料無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部。
[0017] [化合物C1]
[0018] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上的化合物。
[0019] 另外，本發(fā)明提供一種無紡布的制造方法，其具有如下工序：通過柔版印刷方式對原料無紡布涂敷包含下述化合物C2且粘度為25cP以上的涂敷液的工序，所述原料無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部。
[0020] [化合物C2]
[0021] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、且相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下的化合物。
附圖說明
[0023] 圖1為表示本發(fā)明的無紡布的優(yōu)選實施方式的無紡布的立體圖。
[0024] 圖2為表示圖1中的II-II線剖面的剖面圖。
[0025] 圖3為表示在無紡布的纖維間的間隙處形成的液膜的示意圖。
[0026] 圖4的(A1)～(A4)為從側(cè)面示意性地表示本發(fā)明的液膜開裂劑使液膜逐漸開裂的狀態(tài)的說明圖，圖4的(B1)～(B4)為從上方示意性地表示本發(fā)明的液膜開裂劑使液膜逐漸開裂的狀態(tài)的說明圖。
[0027] 圖5為表示本發(fā)明的無紡布的優(yōu)選樣態(tài)(第一實施樣態(tài))的無紡布的剖面圖。
[0028] 圖6為將本發(fā)明的無紡布的其他優(yōu)選樣態(tài)(第二實施樣態(tài))部分剖面來示意性進行表示的立體圖。
[0029] 圖7為示意性地表示本發(fā)明的無紡布的其他優(yōu)選樣態(tài)(第三實施樣態(tài))的立體圖。
具體實施方式
[0030] 本發(fā)明涉及無紡布及該無紡布的制造方法，該無紡布能夠抑制在無紡布的厚度方向上凹陷的凹部底部的液體積留、減少纖維間產(chǎn)生的液膜、以更高的水平實現(xiàn)液體殘留的減少。
[0031] 無紡布中存在因纖維彼此交織或熱熔接而形成的纖維間的狹窄區(qū)域。在該區(qū)域中，即使存在能夠使液體(例如尿、經(jīng)血。也簡稱為液體。)透過的空間，也會由于纖維間的彎液面力、基于血漿蛋白的表面活性或血液的表面粘性高的原因，而在纖維間形成穩(wěn)定的液膜，液體容易蓄積。因此，在以往的希望提高液體透過性的技術(shù)中，也無法完全消除液膜，干爽性仍存在改善的余地。此外，近年來在干爽性的基礎(chǔ)上，消費者還要求肌膚觸感的良好，因此需要使用細的纖維。但是，若使用細的纖維，則纖維間變得更加狹窄。由此，更容易產(chǎn)生纖維間的液膜，且液膜變得不易破裂，液體變得更加容易殘留。
[0032] 另外，這并不限于吸收對象液為血液的情形，在尿中也存在基于磷脂的表面活性，會與上述同樣地形成液膜，干爽性仍存在改善的余地。
[0033] 因此，要求將在無紡布中的纖維間的狹窄部分、使纖維較細時產(chǎn)生的液膜去除的技術(shù)，但由于液膜的高穩(wěn)定性而難以將其去除。另外，為了降低液體的表面張力而去除液膜，還考慮涂布水溶性的表面活性劑。但是，若要將這種表面活性劑用于吸收性物品并能夠?qū)崿F(xiàn)液膜的除去，則有液體也會透過液體防漏性的底層片材的擔(dān)憂。
[0034] 另外，在無紡布中具有通過壓花加工而擠壓形成的凹部。在經(jīng)擠壓的凹部底部，纖維成為扁平形狀或發(fā)生熱熔融而阻塞液體透過的空間。因此，上述凹部底部的纖維間距離與其他的部分相比極度狹窄。即，上述凹部底部成為纖維的高密集部。根據(jù)情況的不同，該高密集部有時具有由纖維的樹脂成分形成的膜面，透過液體的空間被壓扁。就這種高密集部而言，在凹部的底部，與無紡布的其他部分(非高密集部)相比液體的透過更容易停滯。因此，為了使到達的液體在無紡布內(nèi)迅速地透過，而需要控制高密集部的纖維的親水度。若親水度不充分，則有可能在上述高密集部產(chǎn)生液體積留，無紡布表面的干爽性受損。
[0035] 本發(fā)明的無紡布能夠抑制在無紡布的厚度方向上凹陷的凹部底部的液體積留，減少纖維間產(chǎn)生的液膜，并以更高的水平實現(xiàn)液體殘留的減少。另外，根據(jù)本發(fā)明的無紡布的制造方法，可制造能夠抑制在無紡布的厚度方向上凹陷的凹部底部的液體積留、減少纖維間產(chǎn)生的液膜、以更高的水平實現(xiàn)液體殘留的減少的無紡布。
[0036] 作為本發(fā)明的無紡布的優(yōu)選實施方式，例如可舉出如圖1及圖2所示那樣的無紡布5。
[0037] 無紡布5在作為一面?zhèn)鹊牡谝幻?A側(cè)具有彼此分離配置的兩個以上的凹部6。相反側(cè)的第二面1B側(cè)設(shè)為平坦面。凹部6為無紡布5的纖維層從第一面1A側(cè)朝向第二面1B側(cè)發(fā)生凹陷的空間部分。凹部6通過壓花加工而被擠壓形成(也稱為壓花凹部6)。在該凹部6的底部7(以下稱為凹部底部7)具有纖維密度高于其他部分的、纖維的高密集部8。此外，無紡布5在除了高密集部8以外的非高密集部9中具有液膜開裂劑。
[0038] 本發(fā)明的無紡布可以如圖1的無紡布5那樣由1層構(gòu)成，也可以由2層以上構(gòu)成。另外，凹部6及非高密集部9不限定于圖1所示的形狀，可以形成各種形狀。此外，本發(fā)明的無紡布可以具有中空部，也可以不具有中空部。所使用的纖維原材料也沒有特別限制，可以適當采用各種原材料。需要說明的是，在圖1中，因其薄度、柔軟度而將無紡布5示作逐漸彎曲的狀態(tài)，但此處的第一面1A及第二面1B除了凹部6以外是平坦的，不具有突出部。
[0039] 本發(fā)明的無紡布例如可用作生理用衛(wèi)生巾、嬰兒用尿布、大人用尿布等吸收性物品的表面片材等。
[0040] 在此，高密集部8是指：通過基于壓花處理的無紡布的厚度方向的擠壓而將纖維壓實化的部分。高密集部8如上所述處于如下狀態(tài)：由于上述擠壓而使纖維被壓扁從而成為扁平形狀、或者進行熱熔融，使纖維間距離與其他部分相比極度狹窄的狀態(tài)。根據(jù)情況的不同，該高密集部有時具有由纖維的樹脂成分形成的膜面。膜面為樹脂成分因壓花處理時的加熱而熱熔融并成為薄膜的部分。該膜面根據(jù)壓花處理時的加壓程度而有時形成于高密集部的整體，有時形成于高密集部的一部分。這種高密集部8可以定義為纖維間距離為20μm以下的區(qū)域。
[0041] 另一方面，非高密集部9是指：無紡布11的纖維結(jié)構(gòu)整體中，除了凹部底部7的纖維的高密集部8以外的全部部分。關(guān)于非高密集部9的纖維間距離，從通常的無紡布的液體透過性等的觀點出發(fā)，通常為50μm以上且200μm以下。
[0042] 上述的纖維間距離可以與后述的(纖維間距離的測定方法)同樣地進行測定。
[0043] 非高密集部9與高密集部8的纖維間距離不同，因此毛細管壓力的值本身不同。高密集部8的纖維間距離小，因此更容易受到親水度的影響。高密集部8的纖維間距離極小，因此，若該部分的親水度過小則液體難以進入纖維間的空間，無法吸收液體，導(dǎo)致在高密集部8的表面產(chǎn)生液體積留。由于高密集部8位于凹部底部7，進入凹部底部7的表面的液體成為球狀，因此無法與高密集部周邊的非高密集部接觸，液體不易被吸入，這些因素也產(chǎn)生影響，導(dǎo)致液體積留難以消除。因此，為了不產(chǎn)生液體積留，優(yōu)選在縮窄的纖維間距離的基礎(chǔ)上，將高密集部的親水度保持得較大，預(yù)先提高向高密集部周邊潤濕擴展的潤濕擴展性、基于毛細管力的液體吸入性。
[0044] 高密集部8的親水度的高低可以通過高密集部8的纖維的接觸角進行判斷。接觸角越小則親水度越大，液體越容易潤濕擴展，纖維間的毛細管力越容易起作用。反之，接觸角越大則親水度越小，液體越不易潤濕擴展，纖維間的毛細管力越會下降。這種情況下，液體接近球狀，變得容易產(chǎn)生液體積留。
[0045] 因此，高密集部8的纖維的接觸角優(yōu)選小于非高密集部9的纖維的接觸角。具體而言，基于上述接觸角的大小關(guān)系，在高密集部8處，從減少液體積留、使液體透過的觀點出發(fā)，纖維相對于去離子水的接觸角優(yōu)選為90°以下、更優(yōu)選為80°以下、進一步優(yōu)選為70°以下、特別優(yōu)選為65°以下。接觸角可以與后述的(接觸角的測定方法)同樣地進行測定。
[0046] 無紡布10中，如前所述，在非高密集部9的纖維中含有上述液膜開裂劑。
[0047] 非高密集部9所含有的上述液膜開裂劑是指：使液體、例如經(jīng)血等高粘性液體、尿等排泄液接觸無紡布而在無紡布的纖維間和/或纖維表面形成的液膜開裂、或者抑制液膜形成的制劑，具有使所形成的液膜開裂的作用和阻礙液膜形成的作用?？梢哉f前者為主要的作用，后者為次要的作用。液膜的開裂是通過液膜開裂劑的推開液膜的層的一部分而使其不穩(wěn)定化的作用來實現(xiàn)的。通過該液膜開裂劑的作用，液體不會停留在無紡布的纖維間的狹窄區(qū)域而變得容易通過。即，成為液體透過性優(yōu)異的無紡布。由此，即便使構(gòu)成無紡布的纖維變細而使纖維間距離變窄，也能兼顧肌膚觸感的柔軟度和液體殘留的抑制。
[0048] (使液膜消失的性質(zhì))
[0049] 本發(fā)明中使用的液膜開裂劑具有使液膜消失的性質(zhì)，通過該性質(zhì)，在將該液膜開裂劑應(yīng)用于以血漿成分為主體的試驗液或人工尿的情況下，能夠表現(xiàn)出液膜消失效果。人工尿是將具有尿素1.940質(zhì)量％、氯化鈉0.795質(zhì)量％、硫酸鎂0.110質(zhì)量％、氯化鈣0.062質(zhì)量％、硫酸鉀0.197質(zhì)量％、紅色2號(染料)0.010質(zhì)量％、水(約96.88質(zhì)量％)及聚氧乙烯月桂醚(約0.07質(zhì)量％)這一組成的混合物調(diào)整至表面張力為53±1mN/m(23℃)而得的產(chǎn)物。在此所說的液膜消失效果包括如下兩種效果：對于通過由試驗液或人工尿形成的液膜而夾帶空氣的結(jié)構(gòu)體，抑制該結(jié)構(gòu)體的液膜形成的效果；以及使已形成的該結(jié)構(gòu)體消失的效果，表現(xiàn)出至少一種效果的制劑可以說具有能夠表現(xiàn)出液膜消失效果的性質(zhì)。
[0050] 上述試驗液為由馬脫纖維血液(株式會社日本BIOTEST制造)提取的液體成分。具體而言，若將100mL的馬脫纖維血液在溫度22℃、濕度65％的條件下靜置1小時，則該馬脫纖維血液分離為上層和下層時，該上層為上述試驗液。上層主要包含血漿成分，下層主要包含血細胞成分。為了由分離為上層和下層的馬脫纖維血液中僅提取上層，例如可使用移液管(日本MICRO株式會社制造)。
[0051] 關(guān)于某種制劑是否具有上述“使液膜消失的性質(zhì)”，可如下進行判斷：制成容易產(chǎn)生通過由應(yīng)用了該制劑的上述試驗液或人工尿形成的液膜夾帶空氣而得的結(jié)構(gòu)體的狀態(tài)，根據(jù)此時該結(jié)構(gòu)體、即液膜的量的多少進行判斷。即，將上述試驗液或人工尿的溫度調(diào)整至25℃，之后，向螺紋管(株式會社Maruemu制造的No.5，管徑27mm，總長55mm)中添加10g，得到標準樣品。另外，作為測定樣品，向與標準樣品相同的樣品中添加事先調(diào)整至25℃的測定對象制劑0.01g而得到樣品。將標準樣品與測定樣品分別沿著上述螺紋管的上下方向強烈振蕩2個來回后，迅速地放置在水平面上。通過該樣品的振蕩而在振蕩后的螺紋管的內(nèi)部形成沒有上述結(jié)構(gòu)體的液體層(下層)、以及形成在該液體層上的包含大量該結(jié)構(gòu)體的結(jié)構(gòu)體層(上層)。自剛振蕩后起經(jīng)過10秒鐘后，對兩樣品的結(jié)構(gòu)體層的高度(自液體層的液面起至結(jié)構(gòu)體層上表面為止的高度)進行測定。然后，在測定樣品的結(jié)構(gòu)體層的高度相對于標準樣品的結(jié)構(gòu)體層的高度達到90％以下的情況下，視為測定對象制劑具有液膜開裂效果。
[0052] 本發(fā)明中所使用的液膜開裂劑為符合上述性質(zhì)的單一化合物、或者將符合上述性質(zhì)的單一化合物組合兩種以上而得的混合物、或者通過兩種以上的化合物的組合而滿足上述性質(zhì)(能夠表現(xiàn)出液膜開裂)的制劑。也就是說，液膜開裂劑就限定為基于上述定義的具有液膜開裂效果的制劑。因此，在應(yīng)用于吸收性物品中的化合物包含不符合上述定義的第三成分的情況下，與液膜開裂劑相區(qū)別。
[0053] 需要說明的是，關(guān)于液膜開裂劑及第三成分，“單一化合物”為包括雖具有相同的組成式，但因重復(fù)單元數(shù)不同而導(dǎo)致分子量不同的化合物在內(nèi)的概念。
[0055] 液膜開裂劑通過涂敷于無紡布的至少一部分區(qū)域的構(gòu)成纖維而被含有。該要被涂敷的至少一部分特別優(yōu)選為接住最多液體的部分。例如，在將本發(fā)明的無紡布制成生理用衛(wèi)生巾等吸收性物品的表面片材的情況下，為直接接住經(jīng)血等排泄液的、與穿戴者的排泄部相對應(yīng)的區(qū)域。另外，關(guān)于本發(fā)明的無紡布的厚度方向，優(yōu)選至少含有于接受液體一側(cè)的面。在上述例子的表面片材中，至少在與穿戴者的肌膚接觸的肌膚抵接面?zhèn)群幸耗ら_裂劑。
[0056] 在本發(fā)明中，無紡布含有或包含液膜開裂劑是指：主要使其附著于纖維的表面。但是，只要液膜開裂劑殘留在纖維的表面，則可以內(nèi)包于纖維內(nèi)、或者通過內(nèi)添而存在于纖維內(nèi)部。作為使液膜開裂劑附著于纖維表面的方法，可沒有特別限制地采用通常使用的各種方法。例如可舉出：柔版印刷、噴墨印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、噴霧、刷毛涂布、浸漬等。這些處理可以對制成纖維網(wǎng)之前的纖維進行，也可以在將纖維通過各種方法制成纖維網(wǎng)后再進行。在表面附著有液膜開裂劑的纖維例如通過熱風(fēng)送風(fēng)式的干燥機，以充分低于纖維樹脂熔點的溫度(例如120℃以下)進行干燥。另外，在使用上述附著方法而使液膜開裂劑附著于纖維的情況下，液膜開裂劑可不經(jīng)稀釋地使用，也可以根據(jù)需要而使用使液膜開裂劑溶解于溶劑而得的包含液膜開裂劑的溶液、或者液膜開裂劑的乳化液、分散液。
[0057] 為了使本發(fā)明的液膜開裂劑在無紡布中具有下述的液膜開裂效果，需要使液膜開裂劑在接觸體液時以液狀的形式存在。從這一點出發(fā)，本發(fā)明的液膜開裂劑的熔點優(yōu)選為40℃以下、更優(yōu)選為35℃以下。此外，本發(fā)明的液膜開裂劑的熔點優(yōu)選為-220℃以上、更優(yōu)選為-180℃以上。
[0058] 關(guān)于上述液膜開裂劑，如后所述，其表面張力與無紡布纖維所使用的以往的親水化處理劑等相比較小。在附著有液膜開裂劑的纖維表面，表示親水度程度的接觸角在附著量多的情況下其值變大，根據(jù)情況的不同，也可能達到100°。
[0059] 因此，在無紡布10中，從將位于凹部底部7的高密集部8的親水度保持為適宜狀態(tài)來防止液體積留的觀點出發(fā)，與配置于高密集部8的纖維表面相比，液膜開裂劑優(yōu)選配置于非高密集部9。即，位于被凹部6劃分出的空間的底部7、且纖維彼此密實的高密集部8中，優(yōu)選液膜開裂劑的含量少于非高密集部9，更優(yōu)選高密集部8中沒有液膜開裂劑?！耙耗ら_裂劑的含量少”是指：高密集部8的纖維的液膜開裂劑的附著量少、纖維的附著有液膜開裂劑的部分少這兩種情況中的任一者或兩者。此外，液膜開裂劑特別優(yōu)選僅配置于非高密集部9。這種情況下，“僅非高密集部9”是指：包括在對非高密集部9涂布液膜開裂劑的過程中，因飛散等而不可避免地在高密集部8處配置微量的液膜開裂劑的情況的概念。
[0060] 關(guān)于高密集部8中的液膜開裂劑的含量，以相對于非高密集部9中的液膜開裂劑的含量的比例計，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為4質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為2質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為0質(zhì)量％。由此，無紡布10變得在凹部底部的高密集部8處不易產(chǎn)生液體積留，并且，在具有對于液體透過而言必須的纖維間距離的非高密集部9處表現(xiàn)出液膜開裂作用，從而能夠以更高的水平減少無紡布10的液體殘留。
[0061] (高密集部8及非高密集部9的液膜開裂劑的含量的測定方法)
[0062] 將無紡布用己烷、甲醇、乙醇、二乙醚等清洗液進行清洗，使該清洗所使用的溶劑干燥并取出。根據(jù)所取出的物質(zhì)的構(gòu)成物而選擇適當?shù)纳V柱及溶劑，在此基礎(chǔ)上用高效液相色譜對各成分進行分級，進一步對各組分進行MS測定、NMR測定、元素分析等，由此鑒定各組分的結(jié)構(gòu)。另外，在其中所含的化合物含有高分子化合物的情況下，通過并用凝膠滲透色譜(GPC)等方法，從而更容易進行構(gòu)成成分的鑒定。而且，該物質(zhì)若為市售品則進行采購，若不是市售品則進行合成，由此取得足夠的量。
[0063] 然后，將得到的化合物單體加入至以乙醇50∶二乙醚50構(gòu)成的溶劑中，通過LC-MS(Agilent公司制、HP1100?LC/MSD)進行定量分析。一邊變更化合物的濃度一邊重復(fù)該分析，由此作出校正曲線。
[0064] 然后，自無紡布分別切出1g的高密集部及非高密集部。將它們分別放入以乙醇50∶二乙醚50構(gòu)成的溶劑中進行清洗。之后，分別取出高密集部和非高密集部。使用剩余的萃取液，通過上述的LC-MS進行定量分析，讀取源自液膜開裂劑的峰強度。然后，基于液膜開裂劑的校正曲線求出高密集部及非高密集部中的液膜開裂劑的含量。
[0065] 以下，對本發(fā)明的無紡布中含有的液膜開裂劑的優(yōu)選實施方式進行說明。
[0066] 第一實施方式的液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上。需要說明的是，有時將具有第一實施方式的液膜開裂劑的性質(zhì)的化合物稱為化合物C1。而且，該液膜開裂劑的水溶解度優(yōu)選為0g以上且0.025g以下。
[0067] 液膜開裂劑所具有的“相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)”是指：相對于設(shè)想為上述那樣的經(jīng)血、尿等排泄液的液體的鋪展系數(shù)。該“鋪展系數(shù)”是指：根據(jù)在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中通過后述測定方法而得到的測定值，基于下述數(shù)學(xué)式(1)而求出的值。需要說明的是，數(shù)學(xué)式(1)中的液膜是指“表面張力為50mN/m的液體”的液相，包括在纖維間或纖維表面展開膜的狀態(tài)的液體、展開膜之前的狀態(tài)的液體這兩者，也簡稱為液體。另外，數(shù)學(xué)式(1)的表面張力是指液膜及液膜開裂劑與氣相的界面處的界面張力，其區(qū)別于液相間的液膜開裂劑與液膜的界面張力。該區(qū)別在本說明書的其他記載中也相同。
[0068] S＝γw-γo-γwo·····(1)
[0069] γw：液膜(液體)的表面張力
[0070] γo：液膜開裂劑的表面張力
[0071] γwo：液膜開裂劑與液膜的界面張力
[0072] 根據(jù)數(shù)學(xué)式(1)可知，液膜開裂劑的鋪展系數(shù)(S)因液膜開裂劑的表面張力(γo)變小而變大，且因液膜開裂劑與液膜的界面張力(γwo)變小而變大。通過使該鋪展系數(shù)為15mN/m以上，液膜開裂劑在纖維間的狹窄區(qū)域處所產(chǎn)生的液膜的表面上的移動性、即擴散性變高。從該觀點出發(fā)，上述液膜開裂劑的鋪展系數(shù)更優(yōu)選為20mN/m以上、進一步優(yōu)選為
25mN/m以上、特別優(yōu)選為30mN/m以上。另一方面，其上限并無特別限制，但根據(jù)數(shù)學(xué)式(1)，在使用表面張力為50mN/m的液體的情況下上限值成為50mN/m，在使用表面張力為60mN/m的液體的情況下上限值成為60mN/m，在使用表面張力為70mN/m的液體的情況下上限值成為
70mN/m，如此，形成液膜的液體的表面張力成為上限。因此，在本發(fā)明中，從使用表面張力為
50mN/m的液體的觀點出發(fā)，鋪展系數(shù)為50mN/m以下。
25mN/m以上、特別優(yōu)選為30mN/m以上。另一方面，其上限并無特別限制，但根據(jù)數(shù)學(xué)式(1)，在使用表面張力為50mN/m的液體的情況下上限值成為50mN/m，在使用表面張力為60mN/m的液體的情況下上限值成為60mN/m，在使用表面張力為70mN/m的液體的情況下上限值成為
70mN/m，如此，形成液膜的液體的表面張力成為上限。因此，在本發(fā)明中，從使用表面張力為
50mN/m的液體的觀點出發(fā)，鋪展系數(shù)為50mN/m以下。
[0073] 液膜開裂劑所具有的“水溶解度”為液膜開裂劑相對于去離子水100g的可溶解質(zhì)量(g)，是基于后述的測定方法在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中所測定的值。通過使該水溶解度為0g以上且0.025g以下，液膜開裂劑難以溶解而形成與液膜的界面，從而更有效地發(fā)揮上述擴散性。從同樣的觀點出發(fā)，液膜開裂劑的水溶解度優(yōu)選為0.0025g以下、更優(yōu)選為0.0017g以下、進一步優(yōu)選小于0.0001g。另外，上述水溶解度越小越好，且為0g以上，從向液膜擴散的擴散性的觀點出發(fā)，設(shè)為1.0×10g以上是較為實際的。需要說明的是，可認為上述水溶解性對于以水分為主成分的經(jīng)血、尿等也是符合的。
[0074] 上述的液膜(表面張力為50mN/m的液體)的表面張力(γw)、液膜開裂劑的表面張力(γo)、液膜開裂劑與液膜的界面張力(γwo)、及液膜開裂劑的水溶解度通過以下的方法進行測定。需要說明的是，該測定方法對于高密集部8和非高密集部9是通用的。
[0075] 需要說明的是，在作為測定對象的無紡布為裝入至生理用品、一次性尿布等吸收性物品中的構(gòu)件(例如表面片材)的情況下，如下取出并進行測定。即，對于吸收性物品，通過冷噴涂等冷卻手段使測定對象構(gòu)件與其他構(gòu)件的接合所使用的粘接劑等減弱后，小心地剝離并取出測定對象構(gòu)件。該取出方法適用于后述的纖維間距離及纖度的測定等本發(fā)明的無紡布所涉及的測定。
[0076] 另外，在對附著于纖維的液膜開裂劑進行測定的情況下，首先，利用己烷、甲醇、乙醇等清洗液對附著有液膜開裂劑的纖維進行清洗，使該清洗所使用的溶劑(包含液膜開裂劑的清洗用溶劑)干燥后取出。此時所取出的物質(zhì)的質(zhì)量在計算液膜開裂劑相對于纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)時加以應(yīng)用。在所取出的物質(zhì)的量對于表面張力、界面張力的測定而言較少的情況下，根據(jù)所取出的物質(zhì)的構(gòu)成物而選擇適當?shù)纳V柱及溶劑，在此基礎(chǔ)上利用高效液相色譜對各成分進行分級，進一步對各組分進行MS測定、NMR測定、元素分析等，由此鑒定各組分的結(jié)構(gòu)。另外，在液膜開裂劑包含高分子化合物的情況下，通過并用凝膠滲透色譜(GPC)等方法，從而更容易進行構(gòu)成成分的鑒定。而且，該物質(zhì)若為市售品則進行采購，若不是市售品則進行合成，由此取得足夠的量，對表面張力、界面張力進行測定。特別是，關(guān)于表面張力和界面張力的測定，在如上操作而取得的液膜開裂劑為固體的情況下，加熱至該液膜開裂劑的熔點+5℃而使其相轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w，并在該溫度條件下直接實施測定。
[0077] (液膜(液體)的表面張力(γw)的測定方法)
[0078] 可以在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中，通過平板法(Wilhelmy法)并使用鉑板進行測定。作為此時的測定裝置，可以使用自動表面張力計“CBVP-Z”(商品名，協(xié)和界面科學(xué)株式會社制造)。鉑板使用純度為99.9％、尺寸為長25mm、寬10mm的鉑板。
[0079] 需要說明的是，在關(guān)于液膜開裂劑的下述測定中，使用上述的測定方法，上述的“表面張力為50mN/m的液體”使用在去離子水中添加作為表面活性劑非離子系表面活性物質(zhì)的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯(例如花王株式會社制造，商品名RHEODOL?SUPER?TW-L120)并將表面張力調(diào)整至50±1mN/m而得的溶液。
[0080] (液膜開裂劑的表面張力(γo)的測定方法)
[0081] 可以與液膜的表面張力(γw)的測定同樣地，在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中，通過平板法使用相同的裝置進行測定。進行該測定時，如上所述，在所取得的液膜開裂劑為固體的情況下，加熱至該液膜開裂劑的熔點+5℃而使其相轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w，并在該溫度條件下直接實施測定。
[0082] (液膜開裂劑與液膜的界面張力(γwo)的測定方法)
[0083] 可以在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中，通過懸滴法進行測定。作為此時的測定裝置，可以使用自動界面粘彈性測定裝置(TECLIS-ITCONCEPT公司制造，商品名THE?TRACKER；KRUSS公司，商品名DSA25S)。在懸滴法中，在形成液滴(drop)的同時表面張力為50mN/m的液體所包含的非離子系表面活性物質(zhì)開始吸附，隨著時間的推移，界面張力逐漸降低。因此，讀取形成液滴時(0秒時)的界面張力。另外，進行該測定時，如上所述，在所取得的液膜開裂劑為固體的情況下，加熱至該液膜開裂劑的熔點+5℃而使其相轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w，并在該溫度條件下直接實施測定。
[0084] 另外，在界面張力的測定時，在液膜開裂劑與表面張力為50mN/m的液體的密度差非常小的情況下、粘度顯著高的情況下、界面張力值為懸滴法的測定極限以下的情況下，有時難以利用懸滴法來測定界面張力。在該情況下，在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中，通過旋滴法進行測定，由此能夠?qū)崿F(xiàn)測定。作為此時的測定裝置，可使用旋滴界面張力計(KRUSS公司制造，商品名SITE100)。另外，關(guān)于該測定，也讀取液滴的形狀穩(wěn)定化時的界面張力，在所取得的液膜開裂劑為固體的情況下，加熱至該液膜開裂劑的熔點+5℃而使其相轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w，并在該溫度條件下直接實施測定。
[0085] 需要說明的是，在利用兩種測定裝置均可測定界面張力的情況下，采用更小的界面張力值作為測定結(jié)果。
[0086] (液膜開裂劑的水溶解度的測定方法)
[0087] 在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中，一邊利用攪拌器攪拌100g的去離子水，一邊使所取得的液膜開裂劑慢慢地溶解，將不再溶解(可見懸浮、沉淀、析出、白濁)的時刻的溶解量設(shè)為水溶解度。具體而言，以每次0.0001g添加制劑的方式進行測定。其結(jié)果是，觀察到連0.0001g都未溶解的情況設(shè)為“小于0.0001g”，觀察到溶解0.0001g但未溶解0.0002g的情況設(shè)為“0.0001g”。需要說明的是，在液膜開裂劑為表面活性劑的情況下，“溶解”是指單分散溶解和膠束分散溶解這兩者，可見懸浮、沉淀、析出、白濁的時刻的溶解量成為水溶解度。
[0088] 本實施方式的液膜開裂劑具有上述的鋪展系數(shù)與水溶解度，由此在液膜的表面上擴展而不溶解，能夠自液膜的中心附近推開液膜的層。由此，使液膜不穩(wěn)定化而開裂。
[0089] 在此，參照圖3及圖4，對本實施方式的無紡布中的液膜開裂劑的上述作用具體地進行說明。
[0090] 如圖3所示，在纖維間的狹窄區(qū)域中，經(jīng)血等粘性高的液體、尿等排泄液容易形成液膜2。對此，液膜開裂劑以下述方式使液膜不穩(wěn)定化而將其破壞，抑制液膜形成，促進自無紡布中進行排液。首先，如圖4的(A1)及(B1)所示，無紡布的纖維1所具有的液膜開裂劑3在保持其與液膜2的界面的狀態(tài)下，在液膜2的表面上移動。接著，如圖4的(A2)及(B2)所示，液膜開裂劑3推開液膜2的一部分并向厚度方向侵入，如圖4的(A3)及(B3)所示，慢慢地使液膜2逐漸變化成不均勻且薄的膜。其結(jié)果是，如圖4的(A4)及(B4)所示，液膜2以進開的方式開孔而開裂。開裂的經(jīng)血等液體成為液滴，并變得容易在無紡布的纖維間通過，從而減少液體殘留。另外，關(guān)于上述的液膜開裂劑對于液膜的作用，并不限定于針對纖維間的液膜的情形，對于纏繞于纖維表面的液膜也同樣地發(fā)揮作用。即，液膜開裂劑可在纏繞于纖維表面的液膜上移動，推開該液膜的一部分，從而使液膜開裂。另外，針對纏繞于纖維表面的液膜，液膜開裂劑即便在附著于纖維的位置處不發(fā)生移動，也會因其疏水作用而使液膜開裂，從而能夠抑制液膜形成。
[0091] 像這樣，本發(fā)明的液膜開裂劑并不進行降低液膜表面張力等的液體改性，而是一邊推開纖維間、纖維表面所產(chǎn)生的液膜本身，一邊使其開裂、進行阻礙，由此促進從無紡布中排出液體。由此，能夠減少無紡布的液體殘留。另外，若將這種無紡布作為表面片材而裝入吸收性物品，則抑制纖維間的液體滯留，確保至吸收體為止的液體透過通路。由此，液體的透過性提高，片材表面的液體流動得到抑制，液體的吸收速度提高。特別是，可提高粘性高的經(jīng)血等容易殘留于纖維間的液體的吸收速度。而且，表面片材中的紅色等污染不易顯眼，成為可切實感覺到吸收力的安心且可靠性高的吸收性物品。
[0092] 在本實施方式中，上述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力進一步優(yōu)選為20mN/m以下。即，規(guī)定上述數(shù)學(xué)式(1)中的鋪展系數(shù)(S)的值的1個變量、即“液膜開裂劑與液膜的界面張力(γwo)”優(yōu)選為20mN/m以下。通過將“液膜開裂劑與液膜的界面張力(γwo)”抑制得較低，從而液膜開裂劑的鋪展系數(shù)提高，液膜開裂劑變得容易自纖維表面向液膜中心附近移動，上述作用變得更明顯。從該觀點出發(fā)，液膜開裂劑的“相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力”更優(yōu)選為17mN/m以下、進一步優(yōu)選為13mN/m以下、更進一步優(yōu)選為10mN/m以下、特別優(yōu)選為9mN/m以下、尤其優(yōu)選為1mN/m以下。另一方面，其下限并無特別限制，從對液膜的不溶性的觀點出發(fā)，只要大于0mN/m即可。需要說明的是，在界面張力為0mN/m、即發(fā)生溶解的情況下，由于無法形成液膜與液膜開裂劑之間的界面，因此數(shù)學(xué)式(1)不成立，不會發(fā)生制劑的鋪展。
[0093] 關(guān)于鋪展系數(shù)，根據(jù)該數(shù)學(xué)式也可知，其數(shù)值會根據(jù)對象液體的表面張力而發(fā)生變化。例如，在對象液的表面張力為72mN/m、液膜開裂劑的表面張力為21mN/m、它們的界面張力為0.2mN/m的情況下，鋪展系數(shù)成為50.8mN/m。
[0094] 另外，在對象液的表面張力為30mN/m、液膜開裂劑的表面張力為21mN/m、它們的界面張力為0.2mN/m的情況下，鋪展系數(shù)成為8.8mN/m。
[0095] 在任一情況下，均是制劑的鋪展系數(shù)越大，則液膜開裂效果越大。
[0096] 在本說明書中，定義了表面張力為50mN/m時的數(shù)值，但即便表面張力不同，其各物質(zhì)彼此的鋪展系數(shù)的數(shù)值的大小關(guān)系也不會變化，因此，即便假設(shè)體液的表面張力因每天的身體狀況等而發(fā)生變化，也是制劑的鋪展系數(shù)越大則越表現(xiàn)出優(yōu)異的液膜開裂效果。
[0097] 另外，在本實施方式中，液膜開裂劑的表面張力優(yōu)選為32mN/m以下、更優(yōu)選為30mN/m以下、進一步優(yōu)選為25mN/m以下、特別優(yōu)選為22mN/m以下。另外，上述表面張力越小越好，其下限并無特別限定。從液膜開裂劑的耐久性的觀點出發(fā)，1mN/m以上是較為實際的。
[0098] 接下來，針對第二實施方式的液膜開裂劑進行說明。
[0099] 第二實施方式的液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、即為正值，且相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下。需要說明的是，有時將具有第二實施方式的液膜開裂劑的性質(zhì)的化合物稱為化合物C2。而且，該液膜開裂劑的水溶解度優(yōu)選為0g以上且0.025g以下。
[0100] 第二實施方式的無紡布包含上述液膜開裂劑。將上述“相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力”設(shè)為20mN/m以下是指：如上所述，液膜開裂劑在液膜上的擴散性提高。由此，即便在“相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)”小于15mN/m這樣的鋪展系數(shù)較小的情況下，也由于擴散性高而使較多的液膜開裂劑從纖維表面向液膜內(nèi)分散，在多個位置推開液膜，由此可發(fā)揮與第一實施方式的情形同樣的作用。
[0101] 需要說明的是，與液膜開裂劑相關(guān)的“相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)”、“水溶解度”及“相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力”與第一實施方式中的定義相同，且其測定方法也相同。
[0102] 在本實施方式中，從更有效地發(fā)揮液膜開裂劑的上述作用的觀點出發(fā)，上述“相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力”優(yōu)選為17mN/m以下、更優(yōu)選為13mN/m以下、進一步優(yōu)選為10mN/m以下、更進一步優(yōu)選為9mN/m以下、特別優(yōu)選為1mN/m以下。關(guān)于下限值，與第一實施方式同樣地并無特別限制，從不會溶解于液膜(表面張力為50mN/m的液體)的觀點出發(fā)，使其大于0mN/m是較為實際的。
[0103] 另外，關(guān)于“相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)”，從更有效地發(fā)揮液膜開裂劑的上述作用的觀點出發(fā)，優(yōu)選為9mN/m以上、更優(yōu)選為10mN/m以上、進一步優(yōu)選為15mN/m以上。其上限并無特別限制，從根據(jù)數(shù)學(xué)式(1)形成液膜的液體的表面張力成為上限的觀點出發(fā)，實質(zhì)上為50mN/m以下。
[0104] 另外，液膜開裂劑的表面張力及水溶解度的更優(yōu)選范圍與第一實施方式相同。
[0105] 第一實施方式的無紡布及第二實施方式的無紡布優(yōu)選在上述液膜開裂劑的基礎(chǔ)上，還含有磷酸酯型的陰離子表面活性劑。由此，纖維表面的親水性提高、潤濕性提高，由此，液膜與液膜開裂劑相接觸的面積變大，而且，由于血液或尿具有源自生物體的具有磷酸基的表面活性物質(zhì)，因此，通過并用具有磷酸基的表面活性劑，從而起因于活性劑的相溶性，此外與血液或尿所包含的磷脂的親和性也良好，因此液膜開裂劑變得容易向液膜移動，進一步促進液膜的開裂。液膜開裂劑與磷酸酯型的陰離子表面活性劑的含有比例以質(zhì)量比(液膜開裂劑∶磷酸酯型的陰離子表面活性劑)計而優(yōu)選為1∶1～19∶1、更優(yōu)選為2∶1～15∶1、進一步優(yōu)選為3∶1～10∶1。特別是，上述含有比例以質(zhì)量比計優(yōu)選為5∶1～19∶1、更優(yōu)選為8∶1～16∶1、進一步優(yōu)選為11∶1～13∶1。
[0106] 作為磷酸酯型的陰離子表面活性劑，可無特別限制地使用。例如，作為其具體例，可舉出：烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯、磷酸烷基酯等。其中，從在提高與液膜的親和性的同時賦予無紡布的加工性的功能的觀點出發(fā)，優(yōu)選為磷酸烷基酯。
[0107] 作為烷基醚磷酸酯，可無特別限制地使用各種烷基醚磷酸酯。例如可舉出：聚氧亞烷基硬脂基醚磷酸酯、聚氧亞烷基肉豆蔻基醚磷酸酯、聚氧亞烷基月桂基醚磷酸酯、聚氧亞烷基棕櫚基醚磷酸酯等具有飽和碳鏈的烷基醚磷酸酯；聚氧亞烷基油烯基醚磷酸酯、聚氧亞烷基棕櫚?；蚜姿狨サ染哂胁伙柡吞兼溂霸谶@些碳鏈上具有側(cè)鏈的烷基醚磷酸酯。更優(yōu)選碳鏈為16～18的單或二聚氧亞烷基烷基醚磷酸酯的完全中和鹽或部分中和鹽。另外，作為聚氧亞烷基，可舉出：聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基及將它們等的構(gòu)成單體共聚而得的聚氧亞烷基等。需要說明的是，作為烷基醚磷酸酯的鹽，可舉出：鈉、鉀等堿金屬、氨、各種胺類等。烷基醚磷酸酯可單獨使用一種或混合兩種以上使用。
[0108] 作為磷酸烷基酯的具體例，可舉出：磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕櫚酯等具有飽和碳鏈的磷酸烷基酯；磷酸油烯基酯、磷酸棕櫚酰酯等具有不飽和碳鏈及在這些碳鏈上具有側(cè)鏈的磷酸烷基酯。更優(yōu)選碳鏈為16～18的磷酸單烷基酯或磷酸二烷基酯的完全中和鹽或部分中和鹽。需要說明的是，作為磷酸烷基酯的鹽，可舉出：鈉、鉀等堿金屬、氨、各種胺類等。磷酸烷基酯可單獨使用一種或混合兩種以上使用。
[0109] 在第一實施方式及第二實施方式中，包含上述那樣的液膜開裂劑、或者包含液膜開裂劑和磷酸酯型的陰離子表面活性劑的無紡布的非高密集部9的構(gòu)成纖維的接觸角優(yōu)選為100度以下、更優(yōu)選為90度以下、進一步優(yōu)選為85度以下。由此，纖維表面變得親水，潤濕的面積增加，液膜開裂劑變得容易向液膜移動。
[0110] (接觸角的測定方法)
[0111] 上述接觸角的測定可以通過以下的方法來進行。
[0112] 首先，在非高密集部9的情況下，自無紡布的規(guī)定部位取出纖維，測定水相對于該纖維的接觸角。作為測定裝置，使用協(xié)和界面科學(xué)株式會社制造的自動接觸角計MCA-J。接觸角的測定使用去離子水。測定在溫度25度、相對濕度(RH)65％的測定條件下進行。將由噴墨方式水滴噴出部(Cluster?Technology株式會社制造、噴出部孔徑為25μm的脈沖噴射器CTC-25)噴出的液量設(shè)為15皮升，向纖維的正上方滴下水滴。用水平設(shè)置的相機所連接的高速錄影裝置對滴下的情形進行錄影。從之后進行圖像解析、圖像解析的觀點出發(fā)，錄影裝置理想的是安裝有高速捕捉裝置的個人電腦。在本測定中，每隔17msec對圖像進行錄影。在所錄影的影像中，利用附屬軟件FAMAS(設(shè)為：軟件的版本為2.6.2，解析手法為液滴法，解析方法為θ/2法，圖像處理算法為無反射，圖像處理的圖像方式為圖框，閾電平為200，未進行曲率修正)，對水滴著落至自無紡布取出的纖維時的最初圖像進行圖像解析，算出水滴的接觸空氣的面與纖維所成的角度，設(shè)為接觸角。自無紡布取出的纖維剪裁為纖維長度1mm，將該纖維置于接觸角計的樣品臺，并維持水平。對每根該纖維測定不同的2個部位的接觸角。對N＝5根的接觸角計算至小數(shù)點后1位，將合計10個部位的測定值的平均值(小數(shù)點后第二位四舍五入)定義為接觸角。
[0113] 接下來，在高密集部8的情況下，對取出非高密集部9的纖維并測定這一點進行改變，取出高密集部8整體并進行測定。將對每一個高密集部8測定不同的3個部位的接觸角并平均而得的值(小數(shù)點后第二位四舍五入)定義為接觸角。除此以外，與非高密集部9的情況相同。
[0114] 接下來，對第一實施方式及第二實施方式中的液膜開裂劑的具體例進行說明。它們因處于上述特定的數(shù)值范圍而不溶解在水中或具有水難溶性的性質(zhì)，發(fā)揮上述液膜開裂的作用。與此相對，現(xiàn)有的用作纖維處理劑的表面活性劑等為實用上溶解在水中來使用的、基本上為水溶性的表面活性劑，并非本發(fā)明的液膜開裂劑。
[0115] 作為第一實施方式及第二實施方式中的液膜開裂劑，優(yōu)選質(zhì)均分子量為500以上的化合物。該質(zhì)均分子量會對液膜開裂劑的粘度產(chǎn)生較大影響。液膜開裂劑通過將粘度保持得較高，從而在液體通過纖維間時不易流下，可保持無紡布中的液膜開裂作用的持續(xù)性。從設(shè)為充分地持續(xù)液膜開裂效果的粘度的觀點出發(fā)，液膜開裂劑的質(zhì)均分子量更優(yōu)選為
1000以上、進一步優(yōu)選為1500以上、特別優(yōu)選為2000以上。另一方面，從設(shè)為保持液膜開裂劑從配有液膜開裂劑的纖維向液膜的移動、即擴散性的粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為50000以下、更優(yōu)選為20000以下、進一步優(yōu)選為10000以下。該質(zhì)均分子量的測定使用凝膠滲透色譜儀(GPC)“CCPD”(商品名，東曹株式會社制造)進行測定。測定條件如下所述。另外，換算分子量的計算以聚苯乙烯進行。
1000以上、進一步優(yōu)選為1500以上、特別優(yōu)選為2000以上。另一方面，從設(shè)為保持液膜開裂劑從配有液膜開裂劑的纖維向液膜的移動、即擴散性的粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為50000以下、更優(yōu)選為20000以下、進一步優(yōu)選為10000以下。該質(zhì)均分子量的測定使用凝膠滲透色譜儀(GPC)“CCPD”(商品名，東曹株式會社制造)進行測定。測定條件如下所述。另外，換算分子量的計算以聚苯乙烯進行。
[0116] 分離柱：GMHHR-H+GMHHR-H(陽離子)
[0117] 洗脫液：L?Farmin?DM20/CHCl3
[0118] 溶劑流速：1.0ml/min
[0119] 分離柱溫度：40℃
[0120] 另外，作為第一實施方式中的液膜開裂劑，優(yōu)選為：如后所述，具有選自下述結(jié)構(gòu)X、X-Y及Y-X-Y中的至少1種結(jié)構(gòu)的化合物。
[0121] 結(jié)構(gòu)X表示將>C(A)-(C表示碳原子。另外，<、>及-表示鍵合鍵，以下相同。)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本結(jié)構(gòu)重復(fù)或組合2種以上而得的結(jié)構(gòu)的硅氧烷鏈、或者其混合鏈。在結(jié)構(gòu)X的末端具有氫原子、或者具有選自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3、或-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)中的至少1種基團。
[0122] 上述的R1、R2各自獨立地表示氫原子、烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基。)、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基、乙氧基。)、芳基(優(yōu)選碳數(shù)為6～20。例如優(yōu)選為苯基。)、鹵素原子(例如優(yōu)選為氟原子。)等各種取代基。A、B各自獨立地表示羥基、羧酸基、氨基、酰胺基、亞氨基、酚基等包含氧原子、氮原子的取代基。在結(jié)構(gòu)X內(nèi)分別存在兩個以上的R1、R2、A、B的情況下，它們彼此相同或不同。另外，連續(xù)的C(碳原子)、Si之間的鍵通常為單鍵，但也可以包含雙鍵、三鍵，C、Si之間的鍵也可以包含醚基(-O-)、酰胺基(-CONRA-：RA為氫原子或一價基團)、酯基(-COO-)、羰基(-CO-)、碳酸酯基(-OCOO-)等連結(jié)基團。一個C及Si與其他的C或Si鍵合的數(shù)量為1個～4個，也可以存在長鏈的硅酮鏈(硅氧烷鏈)或混合鏈出現(xiàn)分支或具有放射狀結(jié)構(gòu)的情況。
[0123] Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有親水性的親水基。例如為羥基、羧酸基、氨基、酰胺基、亞胺基、酚基、聚氧亞烷基(氧亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1～4。例如，優(yōu)選為聚氧亞乙(POE)基、聚氧亞丙(POP)基)、磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜堿基、羰基甜菜堿基、磷酸甜菜堿基(這些甜菜堿基是指自各甜菜堿化合物去除1個氫原子而成的甜菜堿殘基)、季銨基等親水基的單獨一種、或者包含其組合的親水基等。除了這些以外，也可舉出在后述的M1中所列舉的基團及官能團。需要說明的是，在Y為兩個以上的情況下，其相互相同或不同。
[0124] 在結(jié)構(gòu)X-Y及Y-X-Y中，Y鍵合于X或X的末端基團。在Y鍵合于X的末端基團的情況下，X的末端基團例如將與Y的鍵合數(shù)相同數(shù)量的氫原子等去除而與Y鍵合。
[0125] 在該結(jié)構(gòu)中，自具體說明的基團中選擇親水基Y、A、B而能夠滿足上述的鋪展系數(shù)、水溶解度、界面張力。如此，表現(xiàn)出目標的液膜開裂效果。
[0126] 上述的液膜開裂劑優(yōu)選結(jié)構(gòu)X為硅氧烷結(jié)構(gòu)的化合物。此外，關(guān)于液膜開裂劑，優(yōu)選包含將下述式(1)～(11)所示的結(jié)構(gòu)作為上述結(jié)構(gòu)X、X-Y、Y-X-Y的具體例并任意組合而得的硅氧烷鏈的化合物。此外，從液膜開裂作用的觀點出發(fā)，該化合物優(yōu)選具有上述范圍的質(zhì)均分子量。
[0127] [化1]
[0128]
[0129] 在式(1)～(11)中，M1、L1、R21及R22表示以下的1價或多價(2價或2價以上)的基團。R23及R24表示以下的1價或多價(2價或2價以上)的基團、或者單鍵。
[0130] M1表示具有聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基的基團；赤蘚醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或者乙二醇基等具有兩個以上羥基的親水基(自赤蘚醇等具有兩個以上羥基的上述化合物去除1個氫原子而成的親水基)、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基。)、氨基、酰胺基、亞氨基、酚基、磺酸基、季銨基、磺基甜菜堿基、羥基磺基甜菜堿基、磷酸甜菜堿基、咪唑鎓甜菜堿基、羰基甜菜堿基、環(huán)氧基、甲醇基、(甲基)丙烯?；?、或?qū)⑺鼈兘M合而得的官能團。需要說明的是，在M1為多價基團的情況下，M1表示自上述各基團或官能團進一步去除1個以上的氫原子而得的基團。
[0131] L1表示醚基、氨基(能夠作為L1采用的氨基以>NRC(RC為氫原子或一價基團)表示。)、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基的鍵合基。
[0132] R21、R22、R23及R24各自獨立地表示烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基、乙氧基。)、芳基(優(yōu)選碳數(shù)為6～20。例如優(yōu)選為苯基。)、氟烷基或芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或鹵素原子(例如優(yōu)選為氟原子。)。需要說明的是，在R22及R23為多價基團的情況下，表示自上述烴基進一步去除1個以上的氫原子或氟原子而得的多價烴基。
[0133] 另外，在R22或R23與M1鍵合的情況下，關(guān)于能夠作為R22或R23采用的基團，除了上述各基團、上述烴基或鹵素原子之外，可舉出能夠作為R32采用的亞氨基。
[0134] 關(guān)于液膜開裂劑，其中優(yōu)選為如下化合物：其具有式(1)、(2)、(5)及(10)中任一者所示的結(jié)構(gòu)作為X，且具有這些式以外的上述式中任一者所示的結(jié)構(gòu)作為X的末端或包含X的末端與Y的基團。進一步優(yōu)選為包含硅氧烷鏈的化合物，該硅氧烷鏈的X或者包含X的末端與Y的基團具有至少1個上述式(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及(9)中任一者所示的結(jié)構(gòu)。
[0135] 作為上述化合物的具體例，可舉出硅酮系表面活性劑的有機改性硅酮(聚硅氧烷)。例如，作為經(jīng)反應(yīng)性有機基團改性的有機改性硅酮，可舉出：氨基改性、環(huán)氧改性、羧基改性、二醇改性、甲醇改性、(甲基)丙烯酸類改性、巰基改性、酚改性的物質(zhì)。另外，作為經(jīng)非反應(yīng)性有機基團改性的有機改性硅酮，可舉出：聚醚改性(包括聚氧亞烷基改性)、甲基苯乙烯基改性、長鏈烷基改性、高級脂肪酸酯改性、高級烷氧基改性、高級脂肪酸改性、氟改性的物質(zhì)等。根據(jù)這些有機改性的種類，例如可通過適當變更硅酮鏈的分子量、改性率、改性基團的加成摩爾數(shù)等而獲得起到上述液膜開裂作用的鋪展系數(shù)。此處，“長鏈”是指碳數(shù)為12以上、優(yōu)選為12～20的物質(zhì)。另外，“高級”是指碳數(shù)為6以上、優(yōu)選為6～20的物質(zhì)。
[0136] 其中，聚氧亞烷基改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、甲醇改性硅酮、二醇改性硅酮等作為改性硅酮的液膜開裂劑優(yōu)選為具備在改性基團中具有至少一個氧原子的結(jié)構(gòu)的改性硅酮，特別優(yōu)選為聚氧亞烷基改性硅酮。聚氧亞烷基改性硅酮具有聚硅氧烷鏈，因此難以滲透至纖維的內(nèi)部而容易殘留在表面。另外，通過加成有親水性的聚氧亞烷基鏈，從而與水的親和性提高、界面張力低，因此容易在上述液膜表面上移動，故而優(yōu)選。因此，容易在上述液膜表面上移動，因而優(yōu)選。另外，即便實施壓花等熱熔融加工，聚氧亞烷基改性硅酮在該部分也容易殘留在纖維的表面，液膜開裂作用不易降低。特別是，在液體容易積存的壓花部分處充分體現(xiàn)出液膜開裂作用，故而優(yōu)選。
[0137] 作為聚氧亞烷基改性硅酮，可舉出下述式[I]～[IV]所示的硅酮。此外，從液膜開裂作用的觀點出發(fā)，該聚氧亞烷基改性硅酮優(yōu)選具有上述范圍的質(zhì)均分子量。
[0138] [化2]
[0139]
[0140] [化3]
[0141] [化4]
[0142]
[0143] [化5]
[0144]
[0145] 式中，R31表示烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)。R32表示單鍵或亞烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基。)，優(yōu)選表示上述亞烷基。兩個以上的R31、兩個以上的R32各自彼此相同或不同。M11表示具有聚氧亞烷基的基團，優(yōu)選為聚氧亞烷基。作為上述的聚氧亞烷基，可舉出聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或者將它們的構(gòu)成單體共聚而得的基團等。m、n各自獨立地為1以上的整數(shù)。需要說明的是，這些重復(fù)單元的符號在各式(I)～(IV)中分別決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。
[0146] 另外，聚氧亞烷基改性硅酮也可以具有聚氧亞乙基改性及聚氧亞丙基改性中任一者或兩者的改性基團。另外，為了不溶于水且具有低界面張力，理想的是，在硅酮鏈的烷基R31上具有甲基。作為具有該改性基團、硅酮鏈的物質(zhì)，并無特別限制，例如有日本特開2002-161474的段落[0006]及[0012]所記載的物質(zhì)。更具體而言，可舉出：聚氧亞乙基(POE)聚氧亞丙基(POP)改性硅酮、聚氧亞乙基(POE)改性硅酮、聚氧亞丙基(POP)改性硅酮等。作為POE改性硅酮，可舉出：加成有3摩爾POE的POE(3)改性二甲基硅酮等。作為POP改性硅酮，可舉出：加成有10摩爾、12摩爾或24摩爾POP的POP(10)改性二甲基硅酮、POP(12)改性二甲基硅酮、POP(24)改性二甲基硅酮等。
[0147] 關(guān)于上述第一實施方式的鋪展系數(shù)和水溶解度，在聚氧亞烷基改性硅酮的情況下，例如可通過聚氧亞烷基的加成摩爾數(shù)(形成聚氧亞烷基的氧亞烷基相對于聚氧亞烷基改性硅酮1摩爾的鍵合數(shù))、下述改性率等而設(shè)為規(guī)定的范圍。在該液膜開裂劑中，表面張力及界面張力也可同樣地分別設(shè)為規(guī)定的范圍。
[0148] 從上述觀點出發(fā)，該聚氧亞烷基的加成摩爾數(shù)優(yōu)選為1以上。若小于1，則對于上述液膜開裂作用而言界面張力變高，由此鋪展系數(shù)變小，因此液膜開裂效果變?nèi)酢脑撚^點出發(fā)，加成摩爾數(shù)更優(yōu)選為3以上、進一步優(yōu)選為5以上。另一方面，若加成摩爾數(shù)過多，則變得親水而水溶解度變高。從該觀點出發(fā)，加成摩爾數(shù)優(yōu)選為30以下、更優(yōu)選為20以下、進一步優(yōu)選為10以下。
[0149] 關(guān)于改性硅酮的改性率，若過低則會損害親水性，因此優(yōu)選為5％以上、更優(yōu)選為10％以上、進一步優(yōu)選為20％以上。另外，若過高則會溶解在水中，因此優(yōu)選為95％以下、更優(yōu)選為70％以下、進一步優(yōu)選為40％以下。需要說明的是，上述改性硅酮的改性率是指：經(jīng)改性的硅氧烷鍵合部的重復(fù)單元的個數(shù)相對于改性硅酮1分子中的硅氧烷鍵合部的重復(fù)單元的總個數(shù)的比例。例如，在上述式[I]及[IV]中為(n/m+n)×100％，在式[II]中為(2/m)×
100％，在式[HI]中為(1/m)×100％。
100％，在式[HI]中為(1/m)×100％。
[0150] 另外，關(guān)于上述的鋪展系數(shù)及水溶解度，在聚氧亞烷基改性硅酮的情況下，除了上述方式以外，也可以分別通過以下方式而設(shè)為規(guī)定的范圍：并用水可溶性的聚氧亞乙基與水不溶性的聚氧亞丙基及聚氧亞丁基作為改性基團；變更水不溶性的硅酮鏈的分子量；以及在聚氧亞烷基改性的基礎(chǔ)上，導(dǎo)入氨基、環(huán)氧基、羧基、羥基、甲醇基等作為改性基；等等。
[0151] 該用作液膜開裂劑的聚亞烷基改性硅酮以相對于纖維質(zhì)量的含有比率(Oil?Per?Unit)計優(yōu)選含有0.02質(zhì)量％以上且8質(zhì)量％以下。該聚亞烷基改性硅酮的含有比率(OPU)更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為1質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為0.4質(zhì)量％以下。由此，表面片材1的觸感是優(yōu)選的。另外，從充分發(fā)揮出基于該聚亞烷基改性硅酮的液膜開裂效果的觀點出發(fā)，上述含有比率(OPU)更優(yōu)選為0.04質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上。
[0152] 作為第二實施方式中的液膜開裂劑，優(yōu)選為：如后所述，具有選自下述結(jié)構(gòu)Z、Z-Y及Y-Z-Y中的至少1種結(jié)構(gòu)的化合物。
[0153] 結(jié)構(gòu)Z表示將>C(A)-(C：碳原子)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本結(jié)構(gòu)重復(fù)或組合2種以上而得的結(jié)構(gòu)的烴鏈。在結(jié)構(gòu)Z的末端具有氫原子、或者具有選自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C3
(R)3中的至少1種基團。
(R)3中的至少1種基團。
[0154] 上述的R3、R4各自獨立地表示氫原子、烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基、乙氧基。)、芳基(優(yōu)選碳數(shù)為6～20。例如優(yōu)選為苯基。)、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或者氟原子等各種取代基。A、B各自獨立地表示羥基、羧酸基、氨基、酰胺基、亞胺基、酚基等包含氧原子、氮原子的取代基。在結(jié)構(gòu)Z內(nèi)各自存在兩個以上的R3、R4、A、B的情況下，它們彼此相同或不同。另外，連續(xù)的C(碳原子)之間的鍵通常為單鍵，但也可以包含雙鍵、三鍵，C之間的鍵也可以包含醚基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基等連結(jié)基團。一個C與其他的C鍵合的數(shù)量為1個～4個，也可以存在長鏈的烴鏈出現(xiàn)分支或具有放射狀結(jié)構(gòu)的情況。
[0155] Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有親水性的親水基。例如為羥基、羧酸基、氨基、酰胺基、亞胺基、酚基；或者，聚氧亞烷基(氧亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1～4。例如優(yōu)選為聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或者將它們組合而成的聚氧亞烷基)；或者，赤蘚醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基等具有兩個以上羥基的親水基；或者，磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜堿基、羰基甜菜堿基、磷酸甜菜堿基、季銨基、咪唑鎓甜菜堿基、環(huán)氧基、甲醇基、甲基丙烯?；扔H水基的單獨一種；或者，包含其組合的親水基等。需要說明的是，在Y為兩個以上的情況下，其相互相同或不同。
[0156] 在結(jié)構(gòu)Z-Y及Y-Z-Y中，Y鍵合于Z或Z的末端基團。在Y鍵合于Z的末端基團的情況下，Z的末端基團例如將與Y的鍵合數(shù)相同數(shù)量的氫原子等去除而與Y鍵合。
[0157] 在該結(jié)構(gòu)中，自具體說明的基團中選擇親水基Y、A、B而能夠滿足上述的鋪展系數(shù)、水溶解度、界面張力。如此，表現(xiàn)出目標的液膜開裂效果。
[0158] 上述的液膜開裂劑優(yōu)選為將下述式(12)～(25)所示的結(jié)構(gòu)作為上述結(jié)構(gòu)Z、Z-Y、Y-Z-Y的具體例并任意組合而得的化合物。此外，從液膜開裂作用的觀點出發(fā)，該化合物優(yōu)選具有上述范圍的質(zhì)均分子量。
[0159] [化6]
[0160]
[0161] 在式(12)～(25)中，M2、L2、R41、R42及R43表示以下的1價或多價的基團(2價或2價以上)。
[0162] M2表示具有聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基的基團；赤蘚醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基等具有兩個以上羥基的親水基、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基。)、氨基、酰胺基、亞氨基、酚基、磺酸基、季銨基、磺基甜菜堿基、羥基磺基甜菜堿基、磷酸甜菜堿基、咪唑鎓甜菜堿基、羰基甜菜堿基、環(huán)氧基、甲醇基、(甲基)丙烯?；⒒蛘邔⑺鼈兘M合而得的官能團。
[0163] L2表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、或者聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基等鍵合基。
[0164] R41、R42及R43各自獨立地表示包含氫原子、烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基、乙氧基。)、芳基(優(yōu)選碳數(shù)為6～20。例如優(yōu)選為苯基。)、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或鹵素原子(例如優(yōu)選為氟原子。)的各種取代基。
[0165] 在R42為多價基團的情況下，R42表示自上述各取代基進一步去除1個以上的氫原子而得的基團。
[0166] 需要說明的是，在各結(jié)構(gòu)所記載的鍵合鍵之前，可以任意地連結(jié)其他的結(jié)構(gòu)，也可以導(dǎo)入氫原子。
[0167] 此外，作為上述化合物的具體例，可舉出如下的化合物，但并不限定于此。
[0168] 第一，可舉出聚醚化合物、非離子表面活性劑。具體而言，可舉出：式(V)中任一者所示的聚氧亞烷基烷基(POA)醚、式(VI)所示的質(zhì)均分子量1000以上的聚氧亞烷基二醇、硬脂醇聚醚、山崳醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚、PPG山?；训?。作為聚氧亞烷基烷基醚，優(yōu)選為加成有3摩爾以上且24摩爾以下、優(yōu)選5摩爾POP的月桂醚等。作為聚醚化合物，優(yōu)選為加成有17摩爾以上且180摩爾以下、優(yōu)選約50摩爾聚丙二醇的質(zhì)均分子量為1000～10000、優(yōu)選為3000的聚丙二醇等。需要說明的是，上述質(zhì)均分子量的測定可利用上述測定方法來進行。
[0169] 該聚醚化合物、非離子表面活性劑以相對于纖維質(zhì)量的含有比率(Oil?Per?Unit)計優(yōu)選含有0.1質(zhì)量％以上且8質(zhì)量％以下。該聚醚化合物、非離子表面活性劑的含有比率(OPU)更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為1質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為0.4質(zhì)量％以下。由此，表面片材1的觸感是優(yōu)選的。另外，從充分發(fā)揮出基于該聚醚化合物、非離子表面活性劑的液膜開裂效果的觀點出發(fā)，上述含有比率(OPU)更優(yōu)選為0.15質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上。
[0170] [化7]
[0171]
[0172] [化8]
[0173]
[0174] 式中，L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或者將它們組合而得的聚氧亞烷基等鍵合基。R51表示包含氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或氟原子的各種取代基。另外，a、b、m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，CmHn表示烷基(n＝2m+1)，CaHb表示亞烷基(a＝2b)。需要說明的是，這些碳原子數(shù)及氫原子數(shù)在各式(V)及(VI)中各自獨立地決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。以下，式(VII)～(XV)的m、m’、m”、n、n’及n”也相同。需要說明的是，-(CaHbO)m-的“m”為1以上的整數(shù)。該重復(fù)單元的值在各式(V)及(VI)中各自獨立地決定，未必為相同的整數(shù)，也可以不同。
[0175] 關(guān)于上述第二實施方式的鋪展系數(shù)、表面張力及水溶解度，在聚醚化合物、非離子表面活性劑的情況下，例如可通過聚氧亞烷基的摩爾數(shù)等而分別設(shè)為規(guī)定的范圍。從該觀點出發(fā)，聚氧亞烷基的摩爾數(shù)優(yōu)選為1以上且70以下。通過設(shè)為1以上，從而充分發(fā)揮出上述液膜開裂作用。從該觀點出發(fā)，摩爾數(shù)更優(yōu)選為5以上、進一步優(yōu)選為7以上。另一方面，加成摩爾數(shù)優(yōu)選為70以下、更優(yōu)選為60以下、進一步優(yōu)選為50以下。由此，分子鏈的纏繞適度地變?nèi)?，在液膜?nèi)的擴散性優(yōu)異，因而優(yōu)選。
[0176] 另外，關(guān)于上述鋪展系數(shù)、表面張力、界面張力及水溶解度，在聚醚化合物、非離子表面活性劑的情況下，可以分別通過以下方式而設(shè)為規(guī)定的范圍：并用水溶性的聚氧亞乙基與水不溶性的聚氧亞丙基及聚氧亞丁基；變更烴鏈的鏈長；使用烴鏈上具有支鏈的物質(zhì)；使用烴鏈上具有雙鍵的物質(zhì)；使用烴鏈上具有苯環(huán)、萘環(huán)的物質(zhì)；或者將上述方式適當組合；等等。
[0177] 第二，可舉出碳原子數(shù)為5以上的烴化合物。從液體更容易在液膜表面鋪展的觀點出發(fā)，碳原子數(shù)優(yōu)選為100以下、更優(yōu)選為50以下。該烴化合物不包括聚有機硅氧烷，且不限于直鏈，也可以為支鏈，該鏈并不特定限于飽和、不飽和。另外，在其中間及末端也可以具有酯、醚等取代基。其中，優(yōu)選單獨使用在常溫下為液體的物質(zhì)。該烴化合物以相對于纖維質(zhì)量的含有比率(Oil?Per?Unit)計優(yōu)選含有0.1質(zhì)量％以上且13質(zhì)量％以下。該烴化合物的含有比率(OPU)優(yōu)選為5質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為1質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為0.99質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為0.4質(zhì)量％以下。由此，表面片材1的觸感是優(yōu)選的。另外，從充分發(fā)揮出基于該烴化合物的液膜開裂效果的觀點出發(fā)，上述含有比率(OPU)更優(yōu)選為0.15質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上。
[0179] 另外，可舉出：辛酸、癸酸、油酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、山崳酸、以及它們的混合物等如式(VII)所示那樣的脂肪酸。
[0180] [化9]
[0181] CmHn-COOH???[VII]
[0182] 式中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，CmHn表示上述各脂肪酸的烴基。
[0183] 作為直鏈或支鏈、飽和或不飽和、取代或未取代的多元醇脂肪酸酯或者多元醇脂肪酸酯的混合物的例子，可舉出：如式(VIII-I)或(VIII-II)所示那樣的甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯，具體而言，可舉出：甘油三辛酸酯、甘油三棕櫚酸酯及它們的混合物等。需要說明的是，在甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯的混合物中，典型地包含若干的單酯、二酯及三酯。作為甘油脂肪酸酯的優(yōu)選例子，可舉出：甘油三辛酸酯、甘油三癸酸酯的混合物等。另外，從使界面張力降低、獲得更高的鋪展系數(shù)的觀點出發(fā)，也可以使用以能夠維持水不溶性的程度導(dǎo)入了聚氧亞烷基的多元醇脂肪酸酯。
[0184] [化10]
[0185]
[0186] [化11]
[0187]
[0188] 式中，m、m’、m”、n、n’及n”各自獨立地為1以上的整數(shù)。兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同。此處，CmHn、Cm’Hn’及Cm”Hn”各自表示上述各脂肪酸的烴基。
[0189] 作為直鏈或支鏈、飽和或不飽和的脂肪酸與具有多個羥基的多元醇形成酯、且部分羥基未被酯化而殘存的脂肪酸或脂肪酸混合物的例子，可舉出：如式(IX)中任一者、式(X)中任一者或式(XI)中任一者所示那樣的甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物。具體而言，可舉出：乙二醇單肉豆蔻酸酯、乙二醇二肉豆蔻酸酯、乙二醇棕櫚酸酯、乙二醇二棕櫚酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯、甘油二棕櫚酸酯、甘油單油酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇二油酸酯、脫水山梨糖醇三硬脂酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二月桂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、以及它們的混合物等。需要說明的是，包含甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等部分酯化物的混合物中，典型地包含若干被完全酯化的化合物。
[0190] [化12]
[0191]
[0192] 式中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同。此處，CmHn表示上述各脂肪酸的烴基。
[0193] [化13]
[0194]
[0195] 式中，R52表示碳原子數(shù)2以上且22以下的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烴基(烷基、烯基、炔基等)。具體而言，可舉出2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、山?；⒂拖┗?、亞油烯基等。
[0196] [化14]
[0197]
[0198] 式中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同。此處，CmHn表示上述各脂肪酸的烴基。
[0199] 另外，可舉出甾醇、植物甾醇及甾醇衍生物。作為具體例，可舉出：具有式(XII)的甾醇結(jié)構(gòu)的膽甾醇、谷甾醇、豆甾醇、麥角甾醇、以及它們的混合物等。
[0200] [化15]
[0201]
[0202] 作為醇的具體例，可舉出：如式(XIII)所示那樣的月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、山崳醇、以及它們的混合物等。
[0203] [化16]
[0204] CmHn-OH???[XIII]
[0205] 式中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，CmHn表示上述各醇的烴基。
[0206] 作為脂肪酸酯的具體例，可舉出：如式(XIV)所示那樣的肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、己酸鯨蠟基乙酯、三(乙基己酸)甘油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、異硬脂酸膽甾醇酯、以及它們的混合物等。
[0207] [化17]
[0208] CmHn-COO-CmHn???[XIV]
[0209] 式中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，2個CmHn相同或不同。CmHn-COO-的CmHn表示上述各脂肪酸的烴基。-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烴基。
[0210] 另外，作為蠟的具體例，可舉出：如式(XV)所示那樣的地蠟、石蠟、凡士林、礦物油、液態(tài)異構(gòu)烷烴等。
[0211] [化18]
[0212] CmHn???[XV]
[0213] 式中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。
[0214] 關(guān)于上述第二實施方式的鋪展系數(shù)、表面張力、水溶解度及界面張力，在上述碳原子數(shù)為5以上的烴化合物的情況下，例如可分別通過以下方式而設(shè)為規(guī)定的范圍：以能夠維持水不溶性的程度少量導(dǎo)入親水性的聚氧亞乙基；導(dǎo)入雖為疏水性但可使界面張力降低的聚氧亞丙基、聚氧亞丁基；變更烴鏈的鏈長；使用在烴鏈上具有支鏈的物質(zhì)；使用在烴鏈上具有雙鍵的物質(zhì)；使用在烴鏈上具有苯環(huán)、萘環(huán)的物質(zhì)；等等。
[0215] 在本發(fā)明的無紡布中，除了上述液膜開裂劑之外，也可以根據(jù)需要而含有其他成分。另外，第一實施方式的液膜開裂劑、第二實施方式的液膜開裂劑除了分別使用的形態(tài)以外，也可以組合兩者的制劑而使用。關(guān)于這一點，對于第二實施方式的液膜開裂劑中的第一化合物和第二化合物而言也相同。
[0216] 需要說明的是，在對本發(fā)明的無紡布中含有的液膜開裂劑、磷酸酯型的陰離子表面活性劑進行鑒定的情況下，可使用在上述液膜(表面張力為50mN/m的液體)的表面張力(γw)等的測定方法中說明的鑒定方法。
[0217] 另外，在液膜開裂劑的成分為主鏈具有硅氧烷鏈的化合物或碳原子數(shù)為1以上且20以下的烴化合物的情況下，其相對于纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)基于通過上述分析方法而獲得的物質(zhì)質(zhì)量，通過該液膜開裂劑的含量除以纖維的質(zhì)量來求出。
[0218] 關(guān)于本發(fā)明的無紡布，無論纖維的粗細、纖維間距離如何，液體透過性均較高。但是，本發(fā)明的無紡布特別是在使用細纖維的情況下有效。若為了制成肌膚觸感比通常更柔軟的無紡布而使用細纖維，則纖維間距離變小，纖維間的狹窄區(qū)域變多。例如，通常在一般使用的無紡布(纖度為2.4dtex)的情況下，纖維間距離為120μm，所形成的液膜面積率達到約2.6％左右。但是，若使纖度低于1.2dtex，則纖維間距離為85μm，液膜面積率為約7.8％而達到通常無紡布的3倍左右。相對于此，本發(fā)明的液膜開裂劑能夠可靠地使多發(fā)的液膜開裂而減少液體殘留。如后所述，液膜面積率為通過來自無紡布表面的圖像解析而算出的液膜面積率，其與表面材料的最外表面的液體殘留的狀態(tài)密切相關(guān)。因此，若液膜面積率減少，則處于肌膚附近的液體被去除，排泄后的舒適性提高，從而成為排泄后的穿著感覺也良好的吸收性物品。另一方面，后述液體殘留量表示無紡布整體所保持的液量。若液膜面積率變小，則即便不算是完全成比例，但液體殘留也減少。另外，表面的白度以后述L值的形式表示。存在因表面的液膜破裂而導(dǎo)致液體殘留量降低、L值的數(shù)值變高的傾向，在視覺上容易顯白色。本發(fā)明的包含液膜開裂劑的無紡布即便使纖維變細也能夠使液膜面積率及液體殘留量降低、提高L值，因此能夠以高水平兼顧干爽感、以及使纖維變細所帶來的柔軟的肌膚觸感。另外，通過使用本發(fā)明的無紡布作為吸收性物品的表面材等構(gòu)成構(gòu)件，與肌膚接觸的部分的干爽感高，且因視覺上的發(fā)白而使體液所致的臟污不易醒目，因此能夠提供泄露的擔(dān)心受到抑制且實現(xiàn)穿著感覺良好的舒適的吸收性物品。
[0219] 在這樣的包含液膜開裂劑的無紡布中，從提高肌膚觸感的柔軟度的觀點出發(fā)，無紡布的纖維間距離優(yōu)選為150μm以下、更優(yōu)選為90μm以下。另外，從抑制因纖維間變得過度狹窄而損害通液性的觀點出發(fā)，其下限優(yōu)選為50μm以上、更優(yōu)選為70μm以上。具體而言，優(yōu)選為50μm以上且150μm以下，更優(yōu)選為70μm以上且90μm以下。
[0220] 這種情況下的上述纖維的纖度優(yōu)選為3.3dtex以下、更優(yōu)選為2.4dtex以下。另外，其下限優(yōu)選為0.5dtex以上、更優(yōu)選為1dtex以上。具體而言，優(yōu)選為0.5dtex以上且3.3dtex以下、更優(yōu)選為1dtex以上且2.4dtex以下。
[0221] (纖維間距離的測定方法)
[0222] 關(guān)于纖維間距離，以下述方式對測定對象的無紡布的厚度進行測定，并代入下述數(shù)學(xué)式(2)而求出。
[0223] 首先，將測定對象的無紡布切割成長度方向50mm×寬度方向50mm而制作該無紡布的切割片。在將測定對象的無紡布裝入至生理用品、一次性尿布等吸收性物品中的情況等無法得到該尺寸的切割片的情況下，切割成能夠得到的最大限度的尺寸而制作切割片。
[0224] 在49Pa加壓下對該切割片的厚度進行測定。測定環(huán)境為溫度20±2℃、相對濕度65±5％，測定設(shè)備使用顯微鏡(株式會社KEYENCE制造，VHX-1000)。首先，得到上述無紡布剖面的放大照片。在放大照片中同時顯示出尺寸已知者。使上述無紡布剖面的放大照片對照比例尺而測定無紡布的厚度。將以上的操作進行3次，將3次的平均值設(shè)為干燥狀態(tài)的無紡布的厚度[mm]。需要說明的是，在層疊品的情況下，根據(jù)纖維直徑辨別其邊界，算出厚度。
[0225] 接下來，構(gòu)成測定對象的無紡布的纖維的纖維間距離通過以下所示的基于Wrotnowski假設(shè)的式子而求出。基于Wrotnowski假設(shè)的式子通常在求出構(gòu)成無紡布的纖維的纖維間距離時使用。根據(jù)基于Wrotnowski假設(shè)的式子，纖維間距離A(μm)通過無紡布的厚度h(mm)、基重e(g/m2)、構(gòu)成無紡布的纖維的纖維直徑d(μm)、纖維密度ρ(g/cm3)利用以下的數(shù)學(xué)式(2)來求出。需要說明的是，在具有凹凸的情況下，使用凸部的無紡布厚度h(mm)作為代表值而算出。
[0226] 纖維直徑d(μm)使用掃描型電子顯微鏡(Seiko?Instruments株式會社制造的DSC6200)，對10根所切取的纖維的纖維剖面進行測定，將其平均值設(shè)為纖維直徑。
[0227] 纖維密度ρ(g/cm3)通過使用密度梯度管，依據(jù)JIS?L1015化學(xué)纖維短纖維試驗方法所記載的密度梯度管法的測定方法進行測定。
[0228] 關(guān)于基重e(g/m2)，將測定對象的無紡布切割為規(guī)定(0.12m×0.06m等)的尺寸，在測定質(zhì)量后，利用“質(zhì)量÷由規(guī)定尺寸求出的面積＝基重(g/m2)”的式子算出，從而求出基重。
[0229] [數(shù)學(xué)式1]
[0230]
[0231] (構(gòu)成纖維的纖度的測定方法)
[0232] 在通過電子顯微鏡等測量纖維的剖面形狀，測量纖維的剖面積(若為利用多種樹脂形成的纖維，則為各樹脂成分的剖面積)的同時，通過DSC(差示熱分析裝置)確定樹脂的種類(在多種樹脂的情況下，也大致確定成分比)，計算比重并算出纖度。例如，若為僅由PET構(gòu)成的短纖維，則首先觀察剖面，算出其剖面積。之后，通過利用DSC進行測定，從而根據(jù)熔點、峰形狀鑒定其由單成分的樹脂構(gòu)成，且其為PET芯。之后，使用PET樹脂的密度與剖面積，算出纖維的質(zhì)量，由此算出纖度。
[0233] 作為構(gòu)成本發(fā)明的無紡布的纖維，可沒有特別限制地采用此種物品中通常使用的纖維。例如可舉出：熱熔接性芯鞘型復(fù)合纖維、熱伸長性纖維、非熱伸長性纖維、熱收縮性纖維、非熱收縮性纖維、立體卷縮纖維、潛在卷縮纖維、中空纖維等各種纖維。特別優(yōu)選具有熱塑性樹脂。另外，非熱伸長性纖維及非熱收縮性纖維優(yōu)選為熱熔接性。芯鞘型的復(fù)合纖維可為同心的芯鞘型，也可為偏心的芯鞘型，也可為并列型，也可為異型形，但優(yōu)選同心的芯鞘型。在該纖維及無紡布的制造中，液膜開裂劑、或者液膜開裂劑及磷酸酯型的陰離子表面活性劑在纖維中的含有可以在任意工序中進行。例如，可以在纖維的紡絲時通常使用的纖維用紡絲油劑中配合液膜開裂劑、液膜開裂劑及磷酸型陰離子表面活性劑的混合物并進行涂布；也可以在纖維的拉伸前后的纖維用上油劑中配合液膜開裂劑、液膜開裂劑及磷酸型陰離子表面活性劑的混合物并進行涂布。另外，也可以在無紡布的制造所通常使用的纖維處理劑中配合液膜開裂劑、磷酸酯型的陰離子表面活性劑并涂敷于纖維，還可以在無紡布化后進行涂敷。
[0234] 但是，在本發(fā)明的具有凹部的無紡布的情況下，從將高密集部的親水度保持得較高的觀點出發(fā)，優(yōu)選在無紡布化后進行涂敷。這一點在之后進行敘述。
[0235] 本發(fā)明的無紡布包含液膜開裂劑、或者在其中進一步包含磷酸酯型的陰離子表面活性劑，因此應(yīng)對各種纖維結(jié)構(gòu)，對液體殘留的抑制較為優(yōu)異。特別是，與通過壓花處理而擠壓形成的高密集部相比，對于非高密集部而言是顯著的。因此，即便對無紡布施加大量液體，也始終確保纖維間的透液通路，液體透過性優(yōu)異。由此，不會受到纖維間距離和液膜形成問題的限制，能夠?qū)o紡布賦予各種功能。例如，可以包含1層，也可以包含2層以上的多層。另外，無紡布的形狀可以是平坦的，也可以將一面?zhèn)然騼擅鎮(zhèn)仍O(shè)為凹凸，還可以對纖維的基重或密度施加各種變化。此外，就與吸收體的組合而言，選項范圍也擴大。另外，包含多層時的液膜開裂劑可以含有在所有層中，也可以含有在一部分層中。優(yōu)選至少含有在直接接受液體一側(cè)的層中。例如，在將本發(fā)明的無紡布作為吸收性物品的表面片材的情況下，優(yōu)選至少在肌膚抵接面?zhèn)鹊膶又泻幸耗ら_裂劑。
[0236] 關(guān)于本發(fā)明的無紡布，在非高密集部中，優(yōu)選液膜開裂劑偏重存在于至少一部分的纖維交織點附近或纖維熔接點附近。此處所說的液膜開裂劑的“偏重存在”是指：并非在構(gòu)成無紡布的纖維的整個表面均等地附著有液膜開裂劑的狀態(tài)，而是與各纖維的表面相比偏重附著在纖維交織點附近或纖維熔接點附近的狀態(tài)。具體而言，可定義為：與纖維表面(交織點之間或熔接點之間的纖維表面)相比，交織點、熔接點附近的液膜開裂劑的濃度更高。此時，存在于纖維交織點附近或纖維熔接點附近的液膜開裂劑也可以按照如下方式附著：以纖維交織點或纖維熔接點為中心，部分地覆蓋纖維間的空間。交織點、熔接點附近的液膜開裂劑的濃度越濃越好。該濃度根據(jù)所使用的液膜開裂劑的種類、所使用的纖維的種類、與其他制劑混合時的有效成分比例等而變化，因此無法一概而論，但從發(fā)揮上述液膜開裂作用的觀點出發(fā)，可適當決定。
[0237] 由于液膜開裂劑的偏重存在，因此更容易表現(xiàn)出液膜開裂作用。即，纖維交織點附近或纖維熔接點附近是特別容易產(chǎn)生液膜的部位，因此，通過使更多的液膜開裂劑存在于該部位，從而變得容易直接作用于液膜。
[0238] 這樣的液膜開裂劑的偏重存在優(yōu)選以無紡布整體的纖維交織點附近或纖維熔接點附近的30％以上產(chǎn)生，更優(yōu)選以40％以上產(chǎn)生，進一步優(yōu)選以50％以上產(chǎn)生。無紡布中，纖維交織點或纖維熔接點彼此的距離較短時，纖維間的空間小而特別容易產(chǎn)生液膜。因此，若在纖維間的空間較小時的纖維交織點附近或纖維熔接點附近選擇性地偏重存在有液膜開裂劑，則特別有效地表現(xiàn)出液膜開裂作用，故而優(yōu)選。另外，在如上述那樣的選擇性地偏重存在的情況下，液膜開裂劑優(yōu)選提高對較小的纖維間空間的覆蓋率、且降低對較大的纖維間空間的覆蓋率。由此，能夠在保持無紡布的液體透過性的同時，有效地表現(xiàn)出在毛細管力大而容易產(chǎn)生液膜的部分的開裂作用，降低無紡布整體的液體殘留的效果變高。此處，“較小的纖維間空間”是指：相對于采用上述(纖維間距離的測定方法)所求出的纖維間距離而具有1/2以下的纖維間距離的纖維間空間。
[0239] (液膜開裂劑的偏重存在狀態(tài)的確認方法)
[0240] 上述液膜開裂劑的偏重存在狀態(tài)可通過以下的方法來確認。
[0241] 首先，將無紡布切割成5mm×5mm，并使用碳帶將其安裝于試樣臺。將試樣臺以無蒸鍍的狀態(tài)放入掃描型電子顯微鏡(S4300SE/N，株式會社日立制作所制造)中，設(shè)為低真空或真空狀態(tài)。由于使用環(huán)形反射電子檢測器(附屬品)進行檢測，因而原子序數(shù)越大則越容易放出反射電子，因此，涂敷有包含較多與主要構(gòu)成聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酯(PET)的碳原子、氫原子相比原子序數(shù)更大的氧原子、硅原子的液膜開裂劑的部分顯白色，因此，可通過白度來確認偏重存在的狀態(tài)。需要說明的是，關(guān)于其白度，原子序數(shù)越大或附著量越多，則白度越增加。
[0242] 另外，在制造本發(fā)明的無紡布時，原料無紡布可以沒有特別限制地采用此種物品所通常使用的方法來制造。例如，作為纖維網(wǎng)的形成方法，可使用梳棉法、氣流成網(wǎng)法、紡粘法等。作為纖維網(wǎng)的無紡布化方法，可采用水刺法、針刺法、化學(xué)粘合、點狀的壓花加工等通常使用的各種無紡布化方法。本發(fā)明的無紡布的凹部通過壓花加工而在平面方向上分離地形成多個凹部。凹部的平面方向的配置可以根據(jù)用途來適當設(shè)定。這意味著：不只包括僅通過本工序所制造的無紡布，也包括對通過其他方法所制作的無紡布附加本工序而制造的無紡布、或者在本工序后進行某種工序而制造的無紡布。
[0243] 關(guān)于本發(fā)明的無紡布的制造方法，可舉出：如上所述在無紡布化后，對原料無紡布涂布液膜開裂劑單體或包含上述液膜開裂劑的溶液的方法。上述溶液例如可舉出：利用溶劑稀釋液膜開裂劑而成的溶液等(以下，也將該溶液稱為液膜開裂劑溶液)。作為進行稀釋的溶劑，可舉出乙醇等醇。需要說明的是，也可以在包含上述液膜開裂劑的溶液中混合磷酸酯型的陰離子表面活性劑。該情況下的液膜開裂劑與磷酸酯型的陰離子表面活性劑的含有比例優(yōu)選如上所述。作為上述溶劑，可沒有特別限制地使用能夠使水溶解度極小的液膜開裂劑適度地溶解或分散在溶劑中并使其乳化以便容易涂敷于無紡布的溶劑。例如，作為使液膜開裂劑溶解的溶劑，可使用乙醇、甲醇、丙酮、己烷等有機溶劑，或者在制成乳化液的情況下，當然也可使用水作為溶劑或分散介質(zhì)，作為使其乳化時所使用的乳化劑，可舉出：包含磷酸烷基酯、脂肪酰胺、烷基甜菜堿、烷基磺基琥珀酸鈉等的各種表面活性劑。需要說明的是，原料無紡布是指涂敷液膜開裂劑之前的無紡布，作為其制造方法，可無特別限制地使用如上所述的通常使用的制造方法。
[0244] 作為對上述原料無紡布進行涂布的方法，可無特別限制地采用該無紡布的制造方法所使用的方法。例如可舉出：基于噴霧的涂布、基于狹縫式涂布機的涂布、基于凹版印刷方式、柔版印刷方式、浸漬方式的涂布等。
[0245] 在本發(fā)明的具有凹凸結(jié)構(gòu)的無紡布中，從將凹部底部的高密集部的親水度保持得較高的觀點出發(fā)，優(yōu)選通過柔版印刷方式來控制涂布部位。另外，從液膜開裂劑在上述纖維交織點附近或纖維熔接點附近的偏重存在化的觀點出發(fā)，基于柔版印刷方式的涂布方法在能夠使液膜開裂劑的偏重存在化更明顯的方面是特別優(yōu)選的。
[0246] 此處，作為本發(fā)明的無紡布的制造方法的優(yōu)選實施方式，針對基于柔版印刷方式的液膜開裂劑的涂敷工序進行說明。柔版印刷方式是指：應(yīng)用作為凸版印刷的一種的柔版印刷，對柔軟的無紡布涂敷液膜開裂劑的方法。因此，可以使用通常柔版印刷所使用的裝置進行涂敷處理。使用至少組合網(wǎng)紋傳墨輥及作為凸版滾筒的柔版而得的裝置來進行。柔版由橡膠、樹脂形成。在柔版印刷方式中，成為液膜開裂劑的供給部的網(wǎng)紋傳墨輥在表面具有凹狀的細槽。作為凸版滾筒的柔版的表面所具有的凸部配合網(wǎng)紋傳墨輥的槽而配置。
[0247] 基于柔版印刷方式的液膜開裂劑的涂敷工序具體為例如下述那樣的工序。但并不限定于此，可以適當采用柔版印刷中采用的裝置及工序。首先，在裝有液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液、即涂敷液的墨液腔室中，以使網(wǎng)紋傳墨輥的表面浸沒的方式進行配置并使其旋轉(zhuǎn)。由此，網(wǎng)紋傳墨輥在配置于表面的多個凹狀的槽中填滿了作為涂敷液的液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液。此外，將刮板按壓至網(wǎng)紋傳墨輥的表面，刮掉多余的液體。接著，將柔版按壓至網(wǎng)紋傳墨輥，使處于網(wǎng)紋傳墨輥的凹狀槽中的液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液轉(zhuǎn)印于柔版的凸部。接下來，在柔版與基材輥(壓印滾筒輥)之間插入原料無紡布并使其被夾持。通過該挾持所帶來的規(guī)定壓力對原料無紡布進行加壓，使柔版的凸部處存在的液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液轉(zhuǎn)印于原料無紡布。此時，若使柔版的凸部的配置圖案與原料無紡布的非高密集部的配置圖案一致，則液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液被轉(zhuǎn)印至原料無紡布的非高密集部，因而優(yōu)選。
[0248] 在本發(fā)明的無紡布的制造方法中，優(yōu)選將作為涂敷液的液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液的粘度在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中設(shè)為25cP以上，由此，能夠?qū)⑺D(zhuǎn)印的液膜開裂劑盡可能阻留在非高密集部，防止其向無紡布內(nèi)的滲透。從該觀點出發(fā)，作為涂敷液的液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液的粘度更優(yōu)選為80cP以上、進一步優(yōu)選為150cP以上。另外，從提高轉(zhuǎn)印效率的觀點出發(fā)，液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液的粘度優(yōu)選為10000cP以下、更優(yōu)選為5000cP以下、進一步優(yōu)選為1000cP以下。需要說明的是，粘度的單位cP(厘泊)通過1cP＝1×10-3Pa·s來換算。
[0249] 液膜開裂劑的液體或包含液膜開裂劑的稀釋液的粘度可以通過如下的方法進行測定。
[0250] 首先，準備液膜開裂劑或包含液膜開裂劑的稀釋液40g。接下來，對于液膜開裂劑或包含液膜開裂劑的稀釋液，在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中使用音叉型振動式粘度計SV-10(株式會社A&D制造)，對粘度進行測定。將該測定重復(fù)3次，采用平均值作為粘度。需要說明的是，在液膜開裂劑為固體的情況下，加熱至液膜開裂劑的熔點+5℃而使其相轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w，并在該溫度條件下直接實施測定。
[0251] 從柔版不會大幅彈性變形、選擇性地涂敷于非高密集部的觀點出發(fā)，上述柔版的硬度優(yōu)選為60°以上、更優(yōu)選為65°以上、進一步優(yōu)選為68°以上。另外，從柔軟、涂敷于非高密集部的寬廣范圍的觀點出發(fā)，柔版的硬度優(yōu)選為90°以下、更優(yōu)選為85°以下、進一步優(yōu)選為80°以下。
[0252] 柔版的硬度可以通過以下的方法來測定。
[0253] 首先，準備厚度1.7mm的柔版。使用該版，基于JIS?Z?2246測定肖氏硬度A。在測定時，以使金剛石錘落下至版的凸部的方式進行位置的設(shè)定。另外，根據(jù)錘的彈起高度比(錘的彈起高度/錘的落下高度)算出硬度時所使用的系數(shù)因試驗機的測量筒的規(guī)格而不同，可以使用JIS?B?7727所示的值。
[0254] 從選擇性地涂敷于非高密集部的觀點出發(fā)，上述柔版與上述基材輥的間隙優(yōu)選為-750μm以上、更優(yōu)選為-550μm以上、進一步優(yōu)選為-400μm以上。另外，從對版賦予適當?shù)膹椥宰冃瘟康挠^點出發(fā)，上述柔版與上述基材輥的間隙優(yōu)選為750μm以下、更優(yōu)選為550μm以下、進一步優(yōu)選為400μm以下。
[0255] 具體而言，上述間隙優(yōu)選為-750μm以上且750μm以下、更優(yōu)選為-550μm以上且550μm以下、進一步優(yōu)選為-400μm以上且400μm以下。
[0256] 關(guān)于上述網(wǎng)紋傳墨輥的容積，容積越大則涂敷量越多，容積越小則涂敷量變少。因此，從將液膜開裂劑以適當?shù)牧窟M行涂敷、使用中維持較高的液膜開裂效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1cm3/m2以上、更優(yōu)選為3cm3/m2以上、進一步優(yōu)選為5cm3/m2以上。另外，關(guān)于上述網(wǎng)紋傳墨輥的容積，從抑制液膜開裂劑所致的發(fā)粘、改良質(zhì)地的觀點出發(fā)，優(yōu)選為30cm3/m2以下、更優(yōu)選為25cm3/m2以下、進一步優(yōu)選為20cm3/m2以下。
[0257] 具體而言，上述網(wǎng)紋傳墨輥的容積優(yōu)選為1cm3/m2以上且30cm3/m2以下、更優(yōu)選為3cm3/m2以上且25cm3/m2以下、進一步優(yōu)選為5cm3/m2以上且20cm3/m2以下。需要說明的是，上述網(wǎng)紋傳墨輥的容積是指：在網(wǎng)紋傳墨輥的表面多個排列的各凹狀槽的總?cè)莘e。
[0258] 在使液膜開裂劑附著于纖維時，優(yōu)選以包含液膜開裂劑的纖維處理劑的形式使用。此處說明的“纖維處理劑”是指：即，利用水和表面活性劑等，將水溶解度極小的油狀的液膜開裂劑進行乳化等，從而制成容易對原料無紡布和/或纖維進行涂敷處理的狀態(tài)而得的物質(zhì)。在用于涂敷液膜開裂劑的纖維處理劑中，液膜開裂劑的含有比率相對于纖維處理劑的質(zhì)量優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。由此，纖維處理劑可制成使成為油狀成分的液膜開裂劑在溶劑中穩(wěn)定乳化的狀態(tài)。從穩(wěn)定乳化的觀點出發(fā)，液膜開裂劑的含有比率相對于纖維處理劑的質(zhì)量更優(yōu)選為40質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。另外，從涂敷后液膜開裂劑以適度的粘度在纖維上移動從而實現(xiàn)上述無紡布中的液膜開裂劑的偏重存在化的觀點出發(fā)，優(yōu)選設(shè)為上述的含有比率。從表現(xiàn)出充分的液膜開裂效果的觀點出發(fā)，液膜開裂劑的含有比率相對于纖維處理劑的質(zhì)量優(yōu)選為5質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為25質(zhì)量％以上。需要說明的是，含有液膜開裂劑的纖維處理劑也可以在不阻礙液膜開裂劑的作用的范圍內(nèi)含有其他的制劑。例如，也可以含有上述磷酸酯型的陰離子表面活性劑。該情況下的液膜開裂劑與磷酸酯型的陰離子表面活性劑的含有比率優(yōu)選如上所述。此外，也可以含有在纖維加工時所使用的抗靜電劑、耐摩擦劑、或者對無紡布賦予適度親水性的親水化劑、賦予乳化穩(wěn)定性的乳化劑等。
[0259] 作為本發(fā)明中的在非密集部具有液膜開裂劑的無紡布的優(yōu)選實施方式，對具有凹凸形狀的無紡布的具體例進行說明。
[0260] 例如，可舉出利用了熱收縮性纖維的圖5所示的無紡布(第一實施樣態(tài))。圖5所示的無紡布10包含第一面1A(制成表面片材時的肌膚抵接面)側(cè)的上層11和第二面1B(制成表面片材時的非肌膚抵接面)側(cè)的下層12這兩層。另外，自第一面1A在厚度方向上實施壓花加工(擠壓)而將2層接合。將實施壓花加工而凹陷的空間部分稱為壓花凹部(凹狀的接合部)13，將壓花凹部13的底部稱為凹部底部14。該凹部底部14成為通過壓花加工而被壓實化的纖維的高密集部8。高密集部8以外成為非高密集部9。下層12是表現(xiàn)出熱收縮性纖維的熱收縮的層。上層11是包含非熱收縮性纖維的層，非熱收縮性纖維在凹狀的接合部13處局部地被接合。非熱收縮性纖維并不限于完全不會因加熱而收縮的纖維，也包含以不會阻礙下層
12的熱收縮性纖維的熱收縮的程度而進行收縮的纖維。作為該非熱收縮性纖維，從基于熱而制成無紡布的觀點出發(fā)，優(yōu)選為非熱收縮性熱熔接纖維。
12的熱收縮性纖維的熱收縮的程度而進行收縮的纖維。作為該非熱收縮性纖維，從基于熱而制成無紡布的觀點出發(fā)，優(yōu)選為非熱收縮性熱熔接纖維。
[0261] 該無紡布10例如可通過日本特開2002-187228號公報的段落[0032]～[0048]中記載的原材料和制造方法來進行制造。在該制造中，例如自上層側(cè)11對上層11與下層12的層疊體實施壓花加工等后，通過熱處理使熱收縮性纖維發(fā)生熱收縮。此時，因該纖維的收縮而導(dǎo)致鄰接的壓花部分彼此被拉拽，相互的間隔縮小。通過該變形，上層11的纖維以壓花凹部13下的凹部底部14為基點而向第一面1A側(cè)隆起，形成凸部15?；蛘?，在使表現(xiàn)出熱收縮的下層12伸長的狀態(tài)下層疊上層，實施上述的壓花加工。之后，若解除下層12的伸長狀態(tài)，則上層11側(cè)向第一面1A側(cè)隆起而形成凸部15。作為該壓花加工，可通過熱壓花加工、超聲波壓花等通常使用的方法來進行。另外，關(guān)于兩層的接合，也可以為使用了粘接劑的接合方法。
[0262] 在如此制造的無紡布10中，在壓花凹部(凹狀的接合部)13下的凹部底部14處，上層11被擠壓于下層側(cè)12而進行接合，形成包含2層的高密集部8。壓花凹部13、凹部底部14及高密集部8在無紡布10的平面方向上呈散點狀地形成，被壓花凹部13包圍的部分為上述上層11隆起而成的凸部15。凸部15是三維的立體形狀，例如形成圓頂形狀。通過上述這樣的制造方法而形成的凸部15成為纖維比下層12更粗的狀態(tài)。凸部15的內(nèi)部可以如圖5所示被纖維填滿，也可以具有上層11與下層12分離而成的中空部。壓花凹部13和凹部底部14和高密度部8與凸部14的配置可以設(shè)為任意配置，例如可設(shè)為格子配置。作為格子配置，可舉出：將多條包含多個壓花凹部13的列進行排列，且各列中的壓花凹部13的間隔在相鄰列彼此間錯位半個間距的配置等。另外，關(guān)于壓花凹部13的俯視形狀，在點狀的情況下，也可以設(shè)為圓形、橢圓形狀、三角形狀、方形狀、其他多邊形狀，可適當?shù)娜我庠O(shè)定。另外，壓花凹部13除了點狀之外，也可以設(shè)為線狀。
[0263] 無紡布10在第一面1A側(cè)具有具備凸部14和壓花凹部13的凹凸面，因此向平面方向伸長時的形狀恢復(fù)性、向厚度方向壓縮時的壓縮變形性優(yōu)異。另外，通過如上所述的上層11的纖維的隆起而成為比較蓬松的無紡布。由此，與無紡布10接觸的使用者可感覺到柔軟舒適的肌膚觸感。另外，將無紡布10作為以第一面10A為肌膚抵接面、以第二面1B為非肌膚抵接面的表面片材而裝入的吸收性物品中，因具有凸部14和壓花凹部13的凹凸而使肌膚抵接面?zhèn)鹊耐笟庑宰兊脙?yōu)異。
[0264] 另外，關(guān)于無紡布10，通過上述液膜開裂劑的作用、或者液膜開裂劑與磷酸酯型的陰離子表面活性劑的協(xié)同作用，液體殘留變少。由此，能夠進一步提高利用凹凸面和壓花的密實部分得到的液體透過性。
[0265] 需要說明的是，無紡布10不限于上層11與下層12的2層結(jié)構(gòu)，還可以進一步具有其他的層。例如，可以在上層11與下層12之間配置單層或多層，也可以在無紡布10的第一面1A側(cè)、第二面1B側(cè)配置單層或多層。該單層或多層可以為具有熱收縮性纖維的層，也可以為具有非熱收縮性纖維的層。
[0266] 關(guān)于本發(fā)明的在非密集部具有液膜開裂劑的無紡布，作為形成了凹凸形狀的無紡布的其他具體例，以下示出無紡布20及30(第二實施樣態(tài)及第三實施樣態(tài))。
[0267] 首先，第二實施樣態(tài)的無紡布20如圖6所示為具有中空部21的兩層結(jié)構(gòu)。任一層均包含熱塑性纖維。無紡布20中，具有將第一無紡布20A與第二無紡布20B通過壓花加工而局部地?zé)崛劢佣傻慕雍喜?2。在被接合部22包圍的非接合部中，第一無紡布20A具有多個向遠離第二無紡布20B的方向突出、且在內(nèi)部具有中空部21的凸部23。接合部22為使第一無紡布20A與第二無紡布20B進行貼合時通過壓花加工而被壓實化的纖維的高密集部8。高密集部8以外的部分(非接合部)為非高密集部9。在接合部22的上方存在位于相鄰的凸部23、23之間的凹部25。即，接合部22為位于凹部25的底部的凹部底部，且為高密集部8。凹部25和凸部23構(gòu)成第一面1A的凹凸。
[0268] 該無紡布20可以通過通常使用的方法來形成。例如，在通過2個凹凸輥的嚙合而對第一無紡布20A進行凹凸賦形后，貼合第二無紡布而得到無紡布20。從通過凹凸輥的嚙合而對無紡布進行賦形的觀點出發(fā)，第一無紡布20A及第二無紡布20B優(yōu)選均包含非熱伸長性且非熱收縮性的熱熔接纖維。
[0269] 無紡布20例如作為使第一面1A朝向肌膚抵接面?zhèn)鹊谋砻嫫亩鴮盈B于吸收體上使用時，從第一面1A側(cè)向第二面1B側(cè)的液體透過性優(yōu)異。具體而言，液體經(jīng)由中空部21而透過。另外，穿戴者的體壓會施加于凸部23，存在于凸部23處的液體直接向第二無紡布20B移動。由此，第一面1A側(cè)的液體殘留較少。這樣的作用通過上述液膜開裂劑的作用、或者液膜開裂劑與磷酸酯型的陰離子表面活性劑的協(xié)同作用而以更高的水平持續(xù)地得以發(fā)揮。即，即便在長時間使用、存在大量排泄的情況下，仍會通過液膜破裂來確保液體的透過路徑，因此，可充分發(fā)揮出上述這樣的液體透過性。
[0270] 接下來，第三實施樣態(tài)的無紡布30具有包含熱伸長性纖維的凹凸形狀。如圖7所示，第一面1A側(cè)為凹凸形狀。另一方面，第二面1B側(cè)是平坦的、或者與第一面1A側(cè)相比凹凸的程度極小。具體而言，第一面1A側(cè)的凹凸形狀具有多個凸部31和將其包圍的線狀的凹部32。凹部32為從第一面1A側(cè)向第二面1B側(cè)凹陷的空間部分。凹部32的底部(凹部底部)33具有通過無紡布30的構(gòu)成纖維被壓接或粘接而成的壓接粘接部，熱伸長性纖維呈現(xiàn)未伸長的狀態(tài)。該壓接粘接部為凹部底部33的纖維的高密集部8。高密集部8以外的部分為非高密集部9。非高密集部9具有上述的凸部31。凸部31為熱伸長性纖維發(fā)生熱伸長而向第一面1A側(cè)隆起的部分。因此，凸部31成為纖維密度比凹部底部33的高密集部8低且蓬松的部分。另外，線狀的凹部32配置為格子狀，被格子劃分的各區(qū)域中散布配置有凸部31。由此，無紡布30與穿戴者肌膚的接觸面積得到抑制，從而有效地防止悶熱、皮膚炎癥。另外，與肌膚接觸的凸部31因熱伸長性纖維的熱伸長而蓬松，實現(xiàn)柔軟的肌膚觸感。需要說明的是，無紡布30可以為單層結(jié)構(gòu)，也可以為2層以上的多層結(jié)構(gòu)。例如，在為2層結(jié)構(gòu)的情況下，第二面1B側(cè)的層優(yōu)選不包含熱伸長性纖維、或者與具有凹凸形狀的第一面1A側(cè)的層相比熱伸長性纖維的含量較少。另外，兩層優(yōu)選在凹部32的壓接粘接部進行了接合。
[0271] 在無紡布30中，也通過上述的液膜開裂劑、或者液膜開裂劑與磷酸酯型的陰離子表面活性劑的作用而始終確保液體的透過路徑。由此，針對纖維直徑、纖維密度的設(shè)計的范圍變廣。
[0272] 這樣的無紡布30可以通過以下的方法來制造。首先，針對纖維網(wǎng)，通過熱壓花加工而形成線狀的凹部32。此時，在凹部底部33，熱伸長性纖維被壓接或熔接而在未熱伸長的狀態(tài)下被固定。接下來，通過熱風(fēng)加工，凹部32以外的部分所存在的熱伸長性纖維伸長而形成凸部31，成為無紡布30。另外，作為無紡布30的構(gòu)成纖維，可以為上述熱伸長性纖維與非熱伸長性的熱熔接性纖維的混綿。作為這些構(gòu)成纖維，例如可以使用日本特開2005-350836號公報的段落[0013]、[0037]～[0040]中記載的纖維、日本特開2011-1277258號公報的段落[0012]、[0024]～[0046]中記載的纖維等。
[0273] 本發(fā)明的無紡布可靈活利用其柔軟的肌膚觸感和液體殘留的減少而應(yīng)用于各種領(lǐng)域。例如，可適于用作生理用衛(wèi)生巾、衛(wèi)生護墊、一次性尿布、失禁墊等用于吸收從身體排出的液體的吸收性物品中的表面片材、第二片材(配置于表面片材與吸收體之間的片材)、吸收體、包含吸收體的覆蓋片材、防漏片材、或者人用擦拭片材、肌膚護理用片材、以及物品用擦拭物(wiper)等。在使用本發(fā)明的無紡布作為吸收性物品的表面片材、第二片材的情況下，優(yōu)選使用該無紡布的上層側(cè)作為肌膚相向面?zhèn)?。需要說明的是，本發(fā)明的液膜開裂劑只要起到使液膜開裂的作用，則并不限定于無紡布，可以應(yīng)用于織布等各種纖維材料。
[0274] 關(guān)于本發(fā)明的無紡布的制造中使用的纖維網(wǎng)的基重，根據(jù)目標無紡布的具體用途而選擇適當?shù)姆秶?。最終所得的無紡布的基重優(yōu)選為10g/m2以上且100g/m2以下，特別優(yōu)選為15g/m2以上且80g/m2以下。
[0275] 典型而言，用于吸收從身體排出的液體的吸收性物品具備表面片材、背面片材、以及夾持配置在兩片材之間的液體保持性的吸收體。作為將本發(fā)明的無紡布用作表面片材時的吸收體及背面片材，可沒有特別限制地使用該技術(shù)領(lǐng)域中通常使用的材料。例如，作為吸收體，可使用將由紙漿纖維等纖維材料形成的纖維集合體或其中保持有吸收性聚合物的物質(zhì)用棉紙、無紡布等覆蓋片材覆蓋而成的吸收體。作為背面片材，可使用熱塑性樹脂的膜、該膜與無紡布的層壓體等不透液性或疏水性的片材。背面片材可以具有水蒸氣透過性。吸收性物品還可以具備與該吸收性物品的具體用途相符的各種構(gòu)件。這樣的構(gòu)件對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的。例如，在將吸收性物品用于一次性尿布、生理用衛(wèi)生巾的情況下，可以在表面片材上的左右兩側(cè)部配置一對或兩對以上的立體護圍。
[0276] 關(guān)于上述實施方式，本發(fā)明還公開以下的無紡布及無紡布的制造方法。
[0277] <1>
[0278] 一種無紡布的制造方法，其具有如下工序：
[0279] 通過柔版印刷方式對原料無紡布涂敷包含液膜開裂劑且粘度為25cP以上的涂敷液的工序，所述原料無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，上述粘度更優(yōu)選為80cP以上、進一步優(yōu)選為150cP以上，且優(yōu)選為10000cP以下、更優(yōu)選為5000cP以下、進一步優(yōu)選為1000cP以下。
[0280] <2>
[0281] 根據(jù)上述<1>所述的無紡布的制造方法，其中，上述粘度為25cP以上且1000cP以下。
[0282] <3>
[0283] 根據(jù)上述<1>或<2>所述的無紡布的制造方法，其中，上述液膜開裂劑的水溶解度為0g以上且0.025g以下，優(yōu)選為0.0025g以下、更優(yōu)選為0.0017g以下、進一步優(yōu)選小于0.0001g，且為0g以上、更優(yōu)選為1.0×10-9g以上。
[0284] <4>
[0285] 根據(jù)上述<1>～<3>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，上述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上。
[0286] <5>
[0287] 根據(jù)上述<1>～<4>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，上述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下。
[0288] <6＞
[0289] 根據(jù)上述<1>～<3>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，上述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下。
[0290] <7>
[0291] 根據(jù)上述<1>～<6>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，上述液膜開裂劑的表面張力為32mN/m以下。
[0292] <8>
[0293] 根據(jù)上述<1>～<7>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于上述柔版印刷方式的涂敷中使用的柔版的硬度為62°以上。
[0294] <9>
[0295] 根據(jù)上述<1>～<8>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于上述柔版印刷方式的涂敷中使用的柔版與基材輥的間隙為-750μm以上且750μm以下，更優(yōu)選為-550μm以上、進一步優(yōu)選為-400μm以上，且更優(yōu)選為550μm以下、進一步優(yōu)選為400μm以下。
[0296] <10>
[0297] 根據(jù)上述<1>～<9>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于上述柔版印刷方式的涂敷中使用的網(wǎng)紋傳墨輥的容積為1cm3/m2以上且30cm3/m2以下，更優(yōu)選為3cm3/m2以上、進一步優(yōu)選為5cm3/m2以上，且更優(yōu)選為25cm3/m2以下、進一步優(yōu)選為20cm3/m2以下。
[0298] <11>
[0299] 一種無紡布，其通過上述<1>～<10>中任一項所述的制造方法來制造。
[0300] <12>
[0301] 一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
[0302] 上述無紡布被劃分為上述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，且在上述非高密集部具有液膜開裂劑。
[0303] <13>
[0304] 根據(jù)上述<11>或<12>所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上，更優(yōu)選為20mN/m以上、進一步優(yōu)選為25mN/m以上、特別優(yōu)選為30mN/m以上，且優(yōu)選為50mN/m以下。
[0305] <14>
[0306] 一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
[0307] 上述無紡布被劃分為上述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，在上述非高密集部具有下述化合物C1。
[0308] [化合物C1]
[0309] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上的化合物。
[0310] <15>
[0311] 根據(jù)上述<11>～<14>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑或上述化合物C1包含具有選自下述的結(jié)構(gòu)X、X-Y、及Y-X-Y中的至少1種結(jié)構(gòu)的化合物。
[0312] 結(jié)構(gòu)X表示將>C(A)-(C表示碳原子。另外，<、>及-表示鍵合鍵。以下相同)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本結(jié)構(gòu)重復(fù)或組合2種以上而得的結(jié)構(gòu)的硅氧烷鏈、或者其混合鏈。在結(jié)構(gòu)X的末端具有氫原子、或者具有選自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3、或-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)中的至少1種基團。
[0313] 上述的R1、R2各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基、或鹵素原子。A、B各自獨立地表示包含氧原子或氮原子的取代基。在結(jié)構(gòu)X內(nèi)各自存在兩個以上的R1、R2、A、B的情況下，它們彼此相同或不同。
[0314] Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有親水性的親水基。在Y為兩個以上的情況下，Y彼此相同或不同。
[0315] <16>
[0316] 根據(jù)上述<15>所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑或上述化合物C1為包含將下述式(1)～(11)所示的結(jié)構(gòu)作為上述的結(jié)構(gòu)X、X-Y、Y-X-Y并任意組合而得的硅氧烷鏈的化合物。
[0317] [化19]
[0318]
[0319] 在式(1)～(11)中，M1、L1、R21及R22表示以下的1價或多價(2價或2價以上)的基團。R23及R24表示以下的1價或多價(2價或2價以上)的基團、或者單鍵。
[0320] M1表示具有聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基的基團；赤蘚醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或者乙二醇基等具有兩個以上羥基的親水基(自赤蘚醇等具有兩個以上羥基的上述化合物去除1個氫原子而成的親水基)、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基)、氨基、酰胺基、亞氨基、酚基、磺酸基、季銨基、磺基甜菜堿基、羥基磺基甜菜堿基、磷酸甜菜堿基、咪唑鎓甜菜堿基、羰基甜菜堿基、環(huán)氧基、甲醇基、(甲基)丙烯?；?、或?qū)⑺鼈兘M合而得的官能團。需要說明的是，1 1
在M為多價的基團的情況下，M表示自上述各基團或官能團進一步去除1個以上的氫原子而得的基團。
在M為多價的基團的情況下，M表示自上述各基團或官能團進一步去除1個以上的氫原子而得的基團。
[0321] L1表示醚基、氨基(能夠作為L1采用的氨基以>NRC(RC為氫原子或一價的基團)表示)、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基的鍵合基。
[0322] R21、R22、R23及R24各自獨立地表示烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基、乙氧基)、芳基(優(yōu)選碳數(shù)為6～20。例如優(yōu)選為苯基)、氟烷基或芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或鹵素原子(例如優(yōu)選為氟原子)。需要說明的是，在R22及R23為多價的基團的情況下，表示自上述烴基進一步去除1個以上的氫原子或氟原子而得的多價烴基。
[0323] 另外，在R22或R23與M1鍵合的情況下，關(guān)于能夠作為R22或R23采用的基團，除了上述各基團、上述烴基或鹵素原子之外，可舉出能夠作為R32采用的亞氨基。
[0324] <17>
[0325] 根據(jù)上述<11>～<16>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑或上述化合物C1包含硅酮系的表面活性劑的有機改性硅酮，作為該有機改性硅酮，包含選自氨基改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、羧基改性硅酮、二醇改性硅酮、甲醇改性硅酮、(甲基)丙烯酸類改性硅酮、巰基改性硅酮、酚改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯乙烯基改性硅酮、長鏈烷基改性硅酮、高級脂肪酸酯改性硅酮、高級烷氧基改性硅酮、高級脂肪酸改性硅酮及氟改性硅酮中的至少1種。
[0326] <18>
[0327] 根據(jù)上述<11>～<17>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑或上述化合物C1包含聚氧亞烷基改性硅酮，該聚氧亞烷基改性硅酮為選自下述式[I]～[IV]所示的化合物中的至少1種。
[0328] [化20]
[0329]
[0330] [化21]
[0331]
[0332] [化22]
[0333]
[0334] [化23]
[0335]
[0336] 式中，R31表示烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)。R32表示單鍵或亞烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基)，優(yōu)選表示上述亞烷基。兩個以上的R31、兩個以上的R32各自彼此相同或不同。M11表示具有聚氧亞烷基的基團，優(yōu)選為聚氧亞烷基。作為上述的聚氧亞烷基，可舉出聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兊臉?gòu)成單體共聚而得的基團等。m、n各自獨立地為1以上的整數(shù)。需要說明的是，這些重復(fù)單元的符號在各式(I)～(IV)中分別決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。
[0337] <19>
[0338] 根據(jù)上述<11>或<12>所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下。
[0339] <20>
[0340] 一種無紡布，其具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，
[0341] 上述無紡布被劃分為上述高密集部和該高密集部以外的非高密集部，且在上述非高密集部具有下述化合物C2。
[0342] [化合物C2]
[0343] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下的化合物。
[0344] <21>
[0345] 根據(jù)上述<11>、<12>、<19>及<20>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑或上述化合物C2包含具有選自下述的結(jié)構(gòu)Z、Z-Y、及Y-Z-Y中的至少1種結(jié)構(gòu)的化合物。
[0346] 結(jié)構(gòu)Z表示將>C(A)-(C：碳原子)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本結(jié)構(gòu)重復(fù)或組合2種以上而得的結(jié)構(gòu)的烴鏈。在結(jié)構(gòu)3 3
Z的末端具有氫原子、或者具有選自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R)3、-C(R)2A、-C(R3)3中的至少1種基團。
Z的末端具有氫原子、或者具有選自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R)3、-C(R)2A、-C(R3)3中的至少1種基團。
[0347] 上述的R3、R4各自獨立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或氟原子。A、B各自獨立地表示包含氧原子或氮原子的取代基。在結(jié)構(gòu)Z內(nèi)各自存在兩個以上的R3、R4、A、B的情況下，它們彼此相同或不同。
[0348] Y表示包含選自氫原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有親水性的親水基。在Y為兩個以上的情況下，Y彼此相同或不同。
[0349] <22>
[0350] 根據(jù)上述<21>所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑或上述化合物C2為將下述式(12)～(25)所示的結(jié)構(gòu)作為上述的結(jié)構(gòu)Z、Z-Y、Y-Z-Y的具體例并任意組合而得的化合物。
[0351] [化24]
[0352]
[0353] 在式(12)～(25)中，M2、L2、R41、R42及R43表示以下的1價或多價的基團(2價或2價以上)。
[0354] M2表示具有聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基的基團；赤蘚醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或者乙二醇基等具有兩個以上羥基的親水基、羥基、羧酸基、巰基、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基)、氨基、酰胺基、亞氨基、酚基、磺酸基、季銨基、磺基甜菜堿基、羥基磺基甜菜堿基、磷酸甜菜堿基、咪唑鎓甜菜堿基、羰基甜菜堿基、環(huán)氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的官能團。
[0355] L2表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、或者聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基等鍵合基。
[0356] R41、R42及R43各自獨立地表示包含氫原子、烷基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)、烷氧基(優(yōu)選碳數(shù)為1～20。例如優(yōu)選為甲氧基、乙氧基)、芳基(優(yōu)選碳數(shù)為6～20。例如優(yōu)選為苯基)、氟烷基、芳烷基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的烴基、或鹵素原子(例如優(yōu)選為氟原子)的各種取代基。
[0357] 在R42為多價的基團的情況下，R42表示自上述各取代基進一步去除1個以上的氫原子而得的基團。
[0358] 需要說明的是，在各結(jié)構(gòu)所記載的鍵合鍵之前，可以任意地連結(jié)其他的結(jié)構(gòu)，也可以導(dǎo)入氫原子。
[0359] <23>
[0360] 根據(jù)上述<11>、<12>及<19>～<22>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑或上述化合物C2包含選自下述式[V]中任一者所示的聚氧亞烷基烷基(POA)醚、以及、下述式[VI]所示的質(zhì)均分子量為1000以上的聚氧亞烷基二醇、硬脂醇聚醚、山崳醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚及PPG山崳基醚中的至少1種化合物。
[0361] [化25]
[0362]
[0363] [化26]
[0364]
[0365] 式中，L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、51
聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基等鍵合基。R 表示包含氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或氟原子的各種取代基。另外，a、b、m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，CmHn表示烷基(n＝2m+1)，CaHb表示亞烷基(a＝2b)。需要說明的是，這些碳原子數(shù)及氫原子數(shù)在各式[V]及[VI]中各自獨立地決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。需要說明的是，-(CaHbO)m-的“m”為1以上的整數(shù)。該重復(fù)單元的值在各式[V]及[VI]中各自獨立地決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。
聚氧亞丁基、或?qū)⑺鼈兘M合而得的聚氧亞烷基等鍵合基。R 表示包含氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基、或者將它們組合而得的烴基、或氟原子的各種取代基。另外，a、b、m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，CmHn表示烷基(n＝2m+1)，CaHb表示亞烷基(a＝2b)。需要說明的是，這些碳原子數(shù)及氫原子數(shù)在各式[V]及[VI]中各自獨立地決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。需要說明的是，-(CaHbO)m-的“m”為1以上的整數(shù)。該重復(fù)單元的值在各式[V]及[VI]中各自獨立地決定，未必表示相同的整數(shù)，也可以不同。
[0366] <24>
[0367] 根據(jù)上述<11>、<12>及<19>～<22>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑或上述化合物C2包含選自下述式[VII]所示的脂肪酸、下述式[VIII-I]或[VIII-II]所示的甘油脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯、下述式[IX]中任一者、下述式[X]中任一者、或下述式[XI]中任一者所示的甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物、具有下述式[XII]的甾醇結(jié)構(gòu)的化合物、下述式[XIII]所示的醇、下述式[XIV]所示的脂肪酸酯、以及下述式[XV]所示的蠟中的至少1種。
[0368] [化27]
[0369] CmHn-COOH???[VII]
[0370] 式[VII]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，CmHn表示上述各脂肪酸的烴基。
[0371] [化28]
[0372]
[0373] [化29]
[0374]
[0375] 式[VIII-I]及[VIII-II]中，m、m’、m”、n、n’及n”各自獨立地為1以上的整數(shù)。兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同。此處，CmHn、Cm’Hn’及Cmm”Hn”各自表示上述各脂肪酸的烴基。
[0376] [化30]
[0377]
[0378] 式[IX]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同。此處，CmHn表示上述各脂肪酸的烴基。
[0379] [化31]
[0380]
[0381] 式[X]中，R52表示碳原子數(shù)為2以上且22以下的直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烴基(烷基、烯基、炔基等)。具體而言，可舉出2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、山崳基、油烯基、亞油烯基等。
[0382] [化32]
[0383]
[0384] 式[XI]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。兩個以上的m、兩個以上的n各自彼此相同或不同。此處，CmHn表示上述各脂肪酸的烴基。
[0385] [化33]
[0386]
[0387] [化34]
[0388] CmHn-OH???[XIII]
[0389] 式[XIII]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，CmHn表示上述各醇的烴基。
[0390] [化35]
[0391] CmHn-COO-CmHn???[XIV]
[0392] 式[XIV]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。此處，兩個CmHn相同或不同。CmHn-COO-的CmHn表示上述各脂肪酸的烴基。-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烴基。
[0393] [化36]
[0394] CmHn???[XV]
[0395] 式[XV]中，m及n各自獨立地為1以上的整數(shù)。
[0396] <25>
[0397] 根據(jù)上述<11>～<24>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2的水溶解度為0g以上且0.025g以下，優(yōu)選為0.0025g以下、更優(yōu)選為0.0017g以下、進一步優(yōu)選小于0.0001g，且為0g以上、優(yōu)選為1.0×10-9g以上。
[0398] <26>
[0399] 根據(jù)上述<11>～<25>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2的相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下、更優(yōu)選為17mN/m以下、進一步優(yōu)選為13mN/m以下、更進一步優(yōu)選為10mN/m以下、特別優(yōu)選為9mN/m以下、極優(yōu)選為1mN/m以下，且優(yōu)選大于0mN/m。
[0400] <27>
[0401] 根據(jù)上述<11>～<26>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2的表面張力為32mN/m以下、更優(yōu)選為30mN/m以下、進一步優(yōu)選為25mN/m以下、特別優(yōu)選為22mN/m以下，且優(yōu)選為1mN/m以上。
[0402] <28>
[0403] 根據(jù)上述<11>～<27>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2偏重存在于上述無紡布的非高密集部的至少一部分的纖維交織點或熱熔接點。
[0404] <29>
[0405] 根據(jù)上述<11>～<28>中任一項所述的無紡布，其中，作為上述高密集部中的液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2的含量相對于上述非高密集部的液膜開裂劑或上述化合物的含量的比例，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為4質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為2質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為0質(zhì)量％。
[0406] <30>
[0407] 根據(jù)上述<11>～<29>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2僅被配置于上述非高密集部。
[0408] <31>
[0409] 根據(jù)上述<11>～<30>中任一項所述的無紡布，其中，上述高密集部是指：通過基于壓花處理的無紡布的厚度方向的擠壓而將纖維壓實化的部分。
[0410] <32>
[0411] 根據(jù)上述<11>～<31>中任一項所述的無紡布，其中，上述高密集部處于如下狀態(tài)：纖維被壓扁而成為扁平形狀或進行熱熔融，纖維間距離與其他部分相比極度狹窄的狀態(tài)。
[0412] <33>
[0413] 根據(jù)上述<11>～<32>中任一項所述的無紡布，其中，上述液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2的熔點優(yōu)選為40℃以下、更優(yōu)選為35℃以下，且優(yōu)選為-220℃以上、更優(yōu)選為-180℃以上。
[0414] <34>
[0415] 根據(jù)上述<11>～<33>中任一項所述的無紡布，其中，上述高密集部中的纖維相對于去離子水的接觸角優(yōu)選為90°以下、更優(yōu)選為80°以下、進一步優(yōu)選為70°以下、特別優(yōu)選為65°以下。
[0416] <35>
[0417] 根據(jù)上述<11>～<34>中任一項所述的無紡布，其中，在上述液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2的基礎(chǔ)上，還含有磷酸酯型的陰離子表面活性劑。
[0418] <36>
[0419] 根據(jù)上述<11>～<35>中任一項所述的無紡布，其中，作為上述液膜開裂劑、上述化合物C1或上述化合物C2，優(yōu)選質(zhì)均分子量為500以上的化合物，上述質(zhì)均分子量更優(yōu)選為1000以上、進一步優(yōu)選為1500以上、特別優(yōu)選為2000以上，且優(yōu)選為50000以下、更優(yōu)選為
20000以下、進一步優(yōu)選為10000以下。
20000以下、進一步優(yōu)選為10000以下。
[0420] <37>
[0421] 一種生理用衛(wèi)生巾、嬰兒用尿布或大人用尿布的表面片材，其使用了上述<11>～<36>中任一項所述的無紡布。
[0422] <38>
[0423] 一種吸收性物品，其具有上述<11>～<36>中任一項所述的無紡布或上述<37>所述的表面片材。
[0424] <39>
[0425] 一種無紡布的制造方法，其具有如下工序：
[0426] 通過柔版印刷方式對原料無紡布涂敷包含下述化合物C1且粘度為25cP以上的涂敷液的工序，所述原料無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，上述粘度更優(yōu)選為80cP以上、進一步優(yōu)選為150cP以上，且優(yōu)選為10000cP以下、更優(yōu)選為5000cP以下、進一步優(yōu)選為1000cP以下。
[0427] [化合物C1]
[0428] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為15mN/m以上的化合物。
[0429] <40>
[0430] 一種無紡布的制造方法，其具有如下工序：
[0431] 通過柔版印刷方式對原料無紡布涂敷包含下述化合物C2且粘度為25cP以上的涂敷液的工序，所述原料無紡布具有凹部且在該凹部的底部具有纖維密度高于其他部分的高密集部，上述粘度更優(yōu)選為80cP以上、進一步優(yōu)選為150cP以上，且優(yōu)選為10000cP以下、更優(yōu)選為5000cP以下、進一步優(yōu)選為1000cP以下。
[0432] [化合物C2]
[0433] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)大于0mN/m、且相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為20mN/m以下的化合物。
[0434] <41>
[0435] 根據(jù)上述<39>或<40>所述的無紡布的制造方法，其中，上述化合物C1或上述化合物C2的水溶解度為0g以上且0.025g以下。
[0436] <42>
[0437] 根據(jù)上述<39>～<41>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于上述柔版印刷方式的涂敷中使用的柔版的硬度為62°以上。
[0438] <43>
[0439] 根據(jù)上述<39>～<42>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于上述柔版印刷方式的涂敷中使用的柔版與基材輥的間隙為-750μm以上且750μm以下、更優(yōu)選為-550μm以上、進一步優(yōu)選為-400μm以上，且更優(yōu)選為550μm以下、進一步優(yōu)選為400μm以下。
[0440] <44>
[0441] 根據(jù)上述<39>～<43>中任一項所述的無紡布的制造方法，其中，基于上述柔版印刷方式的涂敷中使用的網(wǎng)紋傳墨輥的容積為1cm3/m2以上且30cm3/m2以下、更優(yōu)選為3cm3/m2以上、進一步優(yōu)選為5cm3/m2以上，且更優(yōu)選為25cm3/m2以下、進一步優(yōu)選為20cm3/m2以下。
[0442] 實施例
[0443] 以下，基于實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不被其限定性地解釋。需要說明的是，本實施例中，“份”及“％”只要沒有特別說明則均為質(zhì)量基準。另外，鋪展系數(shù)、界面張力、表面張力及水溶解度如上所述在溫度25℃、相對濕度(RH)65％的環(huán)境區(qū)域中進行測定。
[0444] 下述實施例中的液膜開裂劑的表面張力、水溶解度及界面張力通過上述測定方法來進行。
[0445] (實施例1)
[0446] 通過上述方法制作圖5所示的凹凸結(jié)構(gòu)的原料無紡布。上層(第一面1A側(cè)的層)使用纖度1.2dtex的非熱收縮性熱熔接纖維，下層(第二面1B側(cè)的層)使用纖度2.3dtex的熱收縮性纖維。此時的上層的纖維間距離為80μm、下層的纖維間距離為60μm。另外，該無紡布的2
基重為74g/m。高密集部相對于無紡布面積的面積率為45％。
基重為74g/m。高密集部相對于無紡布面積的面積率為45％。
[0447] 在上述制作之前，將液膜開裂劑直接作為涂敷液來進行制備，液膜開裂劑為聚氧亞乙基(POE)改性二甲基硅酮(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造、KF-6015)，其結(jié)構(gòu)X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮鏈、Y包含含有-(C2H4O)-的POE鏈，POE鏈的末端基團為甲基(CH3)、改性率為20％、聚氧亞乙基加成摩爾數(shù)為3、質(zhì)均分子量為4000。即，制備上述液膜開裂劑100％的涂敷液。該涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為163cP。
[0448] 對于上述原料無紡布的凹凸結(jié)構(gòu)的面，將涂敷液通過上述的柔版印刷方式進行涂敷，使其干燥而制成實施例1的無紡布試樣S1。此時的液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為4.5質(zhì)量％。需要說明的是，涂敷條件如下所示。
[0449] 柔版的硬度：68°
[0450] 柔版與基材輥的間隙：740μm
[0451] 網(wǎng)紋傳墨輥的容積：18cm3/m2(線1401pi)
[0452] 涂敷速度：80m/min
[0453] 在無紡布試樣S1的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為79.4°。非高密集部的接觸角為100.0°。
[0454] 作為上述液膜開裂劑的聚氧亞乙基(POE)改性二甲基硅酮的表面張力為21.0mN/m，水溶解度小于0.0001g。另外，聚氧亞乙基(POE)改性二甲基硅酮的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為28.8mN/m，相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為
0.2mN/m。這些數(shù)值通過上述的測定方法進行測定。此時，“表面張力為50mN/m的液體”使用如下溶液：用微量移液管(ACURA825、Socorex?Isba?SA公司制造)在100g的去離子水中添加作為非離子系表面活性物質(zhì)的聚氧亞乙基脫水山梨糖醇單月桂酸酯(花王株式會社制造，商品名RHEODOL?SUPER?TW-L120)3.75μL，將表面張力調(diào)整至50±1mN/m。另外，水溶解度通過每次添加0.0001g的制劑來測定。其結(jié)果，觀察到連0.0001g都未溶解的情況設(shè)為“小于
0.0001g”，觀察到溶解0.0001g但未溶解0.0002g的情況設(shè)為“0.0001g”。關(guān)于除此以外的數(shù)值，也通過相同的方法來測定。
0.2mN/m。這些數(shù)值通過上述的測定方法進行測定。此時，“表面張力為50mN/m的液體”使用如下溶液：用微量移液管(ACURA825、Socorex?Isba?SA公司制造)在100g的去離子水中添加作為非離子系表面活性物質(zhì)的聚氧亞乙基脫水山梨糖醇單月桂酸酯(花王株式會社制造，商品名RHEODOL?SUPER?TW-L120)3.75μL，將表面張力調(diào)整至50±1mN/m。另外，水溶解度通過每次添加0.0001g的制劑來測定。其結(jié)果，觀察到連0.0001g都未溶解的情況設(shè)為“小于
0.0001g”，觀察到溶解0.0001g但未溶解0.0002g的情況設(shè)為“0.0001g”。關(guān)于除此以外的數(shù)值，也通過相同的方法來測定。
[0455] (實施例2)
[0456] 液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為0.4質(zhì)量％，將涂敷條件如下所述進行變更，除此以外，與實施例1同樣地制作實施例2的無紡布試樣S2。
[0457] 柔版的硬度：62°
[0458] 柔版與基材輥的間隙：397μm
[0459] 網(wǎng)紋傳墨輥的容積：1.3cm3/m2(線數(shù)18001pi)
[0460] 涂敷速度：30m/min
[0461] 在無紡布試樣S2的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為81.2°。非高密集部的接觸角為100.0°。
[0462] (實施例3)
[0463] 液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為8.0質(zhì)量％，將涂敷條件如下所述進行變更，除此以外，與實施例1同樣地制作實施例3的無紡布試樣S3。
[0464] 柔版的硬度：62°
[0465] 柔版與基材輥的間隙：740μm
[0466] 網(wǎng)紋傳墨輥的容積：18cm3/m2(線1401pi)
[0467] 涂敷速度：80m/min
[0468] 在無紡布試樣S3的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為77.8°。非高密集部的接觸角為100.0°。
[0469] (實施例4)
[0470] 作為涂敷液，使用將實施例1中使用的液膜開裂劑與作為溶劑的乙醇以75：25的比例混合而得的稀釋液，除此以外，與實施例1同樣地制作實施例4的無紡布試樣S4。該涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為26.2cP。無紡布試樣S4中的液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為5.9質(zhì)量％。
[0471] 在無紡布試樣S4的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為77.9°。非高密集部的接觸角為100.0°。
[0472] (實施例5)
[0473] 作為涂敷液，使用將實施例1中使用的液膜開裂劑與作為溶劑的乙醇以90∶10的比例混合而得的稀釋液，除此以外，與實施例1同樣地制作實施例5的無紡布試樣S5。該涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為62.8cP。無紡布試樣S5中的液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為6.7質(zhì)量％。
[0474] 在無紡布試樣S5的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為73.9°。非高密集部的接觸角為100.0°。
[0475] (實施例6)
[0476] 作為涂敷液，使用將實施例1中使用的液膜開裂劑與作為溶劑的乙醇以95∶5的比例混合而得的稀釋液，除此以外，與實施例1同樣地制作實施例6的無紡布試樣S6。該涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為101cP。無紡布試樣S6中的液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為5.9質(zhì)量％。
[0477] 在無紡布試樣S6的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為86.7°。非高密集部的接觸角為100.0°。
[0478] (實施例7)
[0479] 作為成為涂敷液的液膜開裂劑，使用聚氧亞丙基(POP3)改性二甲基硅酮(通過使硅油與烴化合物發(fā)生硅氫化反應(yīng)而取得)，其結(jié)構(gòu)X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮鏈、Y包含含有-(C3H6O)-的POP鏈，POP鏈的末端基團為甲基(CH3)、改性率為20％、聚氧亞丙基加成摩爾數(shù)：3、質(zhì)均分子量：4150，除此以外，與實施例3同樣地制作實施例7的無紡布試樣S7。
[0480] 表面張力：21.0mN/m
[0481] 水溶解度：小于0.0001g
[0482] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)：25.4mN/m
[0483] 相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力：3.6mN/m
[0484] 上述4個數(shù)值通過與實施例1同樣的方法來測定。該涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為81cP。無紡布試樣S7中的液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為6.8質(zhì)量％。
[0485] 在無紡布試樣S7的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為80.6°。非高密集部的接觸角為96.2°。
[0486] (實施例8)
[0487] 作為成為涂敷液的液膜開裂劑，使用液態(tài)異構(gòu)烷烴(Rubitol?Lite、BASF?JAPAN株式會社制造)，其質(zhì)均分子量為450，除此以外，與實施例3同樣地制作實施例8的無紡布試樣S8。
[0488] 表面張力：27.0mN/m
[0489] 水溶解度：小于0.0001g
[0490] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)：14.5mN/m
[0491] 相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力：8.5mN/m
[0492] 上述4個數(shù)值通過與實施例1同樣的方法來測定。該涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為31.1cP。無紡布試樣S8中的液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為3.9質(zhì)量％。
[0493] 在無紡布試樣S8的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為87.9°。非高密集部的接觸角為95.3°。
[0494] (實施例9)
[0495] 作為涂敷液，使用將實施例1中使用的液膜開裂劑與作為溶劑的乙醇以50∶50的比例混合而得的稀釋液，除此以外，與實施例3同樣地制作實施例9的無紡布試樣S9。
[0496] 該涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為6.93cP。無紡布試樣S9中的液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為6.4質(zhì)量％。
[0497] 在無紡布試樣S9的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為91.0°。非高密集部的接觸角為100.0°。
[0498] (實施例10)
[0499] 作為成為涂敷液的液膜開裂劑，使用三辛酸/癸酸甘油酯(花王株式會社制造COCONAD?MT)，其結(jié)構(gòu)Z-Y中的Z為*-O-CH(CH2O-*)2(*表示鍵合部)、Y包含C8H15O-、C10H19O-的烴鏈，脂肪酸組成包含辛酸82％、癸酸18％、質(zhì)均分子量為550，除此以外，與實施例3同樣地制作實施例10的無紡布試樣S10。
[0500] 表面張力：28.9mN/m
[0501] 水溶解度：小于0.0001g
[0502] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)：8.8mN/m
[0503] 相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力：12.3mN/m
[0504] 上述4個數(shù)值通過與實施例1同樣的方法來測定。該涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為24.1cP。無紡布試樣S11中的液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為4.3質(zhì)量％。
[0505] 在無紡布試樣S10的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為98.8°。非高密集部的接觸角為94.4°。
[0506] (實施例11)
[0507] 作為成為涂敷液的液膜開裂劑，使用下述物質(zhì)，將該液膜開裂劑相對于纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為12.8質(zhì)量％，除此以外，與實施例3同樣地操作，制作實施例11的無紡布的試樣。
[0508] <液膜開裂劑>
[0509] 液態(tài)石蠟(Kishida化學(xué)株式會社制造)、質(zhì)均分子量為300。
[0510] 表面張力：30.6mN/m
[0511] 水溶解度：小于0.0001g
[0512] 相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)：9.9mN/m
[0513] 相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力：9.5mN/m
[0514] (上述4個數(shù)值通過與實施例1同樣的方法來測定。)
[0515] 上述涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為205.3cP。在無紡布試樣S11的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為82.3°。非高密集部的接觸角為109.3°。
[0516] (實施例12)
[0517] 作為成為涂敷液的液膜開裂劑，使用環(huán)氧改性二甲基硅酮(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造、KF-101)，其結(jié)構(gòu)X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮鏈、Y包含含有-(RC2H3O)-的環(huán)氧基，改性率為32％、質(zhì)均分子量為35800，將該液膜開裂劑相對于纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為3.6質(zhì)量％，除此以外，與實施例3同樣地制作無紡布。將得到的無紡布設(shè)為實施例12的試樣。
[0518] 上述環(huán)氧改性二甲基硅酮的表面張力為21.0mN/m、水溶解度小于0.0001g。另外，環(huán)氧改性二甲基硅酮的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為26.0mN/m、相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為3.0mN/m。這些數(shù)值通過與實施例1同樣的方法來測定。
[0519] 上述涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為1500cP。在無紡布試樣S12的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為80.8°。非高密集部的接觸角為91.8°。
[0520] (實施例13)
[0521] 作為成為涂敷液的液膜開裂劑，使用單末端二醇改性二甲基硅酮(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造、X-22-176DX)，其結(jié)構(gòu)X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮鏈、Y為包含-(OH)-的具有兩個以上羥基的二醇，改性率為1.2％、質(zhì)均分子量為6190，將該液膜開裂劑相對于纖維質(zhì)量的含有比率(OPU)設(shè)為6.3質(zhì)量％，除此以外，與實施例3同樣地制作無紡布。將得到的無紡布設(shè)為實施例13的試樣。
[0522] 上述的單末端二醇改性二甲基硅酮的表面張力為21.0mN/m、水溶解度小于0.0001g。另外，單末端二醇改性二甲基硅酮的相對于表面張力為50mN/m的液體的鋪展系數(shù)為27.1mN/m、相對于表面張力為50mN/m的液體的界面張力為1.9mN/m。這些數(shù)值通過與實施例1同樣的方法來測定。
[0523] 上述涂敷液的粘度通過上述的測定方法進行測定，為130cP。在無紡布試樣S13的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部的接觸角為78.8°。非高密集部的接觸角為100.8°。
[0524] (比較例1)
[0525] 將實施例1中使用的原料無紡布直接作為比較例1的無紡布試樣C1。即，比較例1的無紡布試樣C1不含有液膜開裂劑。需要說明的是，在無紡布試樣C1的凹部底部的高密集部，纖維間距離為8.8μm，高密集部及非高密集部的接觸角為80.0°。
[0526] (評價)
[0527] 關(guān)于下述的評價，將表面片材從作為吸收性物品的一例的生理用衛(wèi)生巾(花王株式會社制造：Laurier?F透氣棉柔30cm，2014年制造)去除，代替其而層疊無紡布的試樣(以下稱為無紡布試樣)，并將其周圍固定，使用由此得到的評價用的生理用衛(wèi)生巾來進行評價。
[0528] (高密集部(壓花部)的液體積留)
[0529] 在各評價用的生理用衛(wèi)生巾的表面上，重疊具有內(nèi)徑1cm的透過孔的亞克力板，對該衛(wèi)生巾施加100Pa的固定載荷。在該載荷下，自該亞克力板的透過孔流入與經(jīng)血相當?shù)哪M血液(與后述的液體殘留量測定中使用的物質(zhì)同樣調(diào)整得到的物質(zhì))6.0g。自流入合計6.0g的模擬血液起60秒后去除亞克力板，拍攝照片。接下來，使用該照片，對液體擴散到的范圍內(nèi)所存在的高密集部的數(shù)量(N1)進行計數(shù)。然后，對產(chǎn)生液體積留的高密集部的數(shù)量(N2)進行計數(shù)，求出在高密集部產(chǎn)生液體積留的概率(N2/N1×100)。將以上的操作進行3次，將3次的平均值設(shè)為在高密集部產(chǎn)生液體積留的概率。高密集部的液體積留成為浸濕穿戴者肌膚的主要原因，因此，產(chǎn)生液體積留的概率越小則結(jié)果越好。
[0530] (高密集部8的液膜開裂劑的含量相對于非高密集部9的液膜開裂劑含量的比例)[0531] 根據(jù)無紡布質(zhì)量(W1)和液膜開裂劑相對于無紡布整體的纖維質(zhì)量的含有比率的關(guān)系(W1×含有比率/100)，算出無紡布整體所包含的液膜開裂劑的含量(W3)。根據(jù)含量(W3)和高密集部的面積率(Q1)算出高密集部全部被涂敷時的含量W4(W3×Q1/100)。接著，根據(jù)高密集部全部被涂敷時的含量(W4)和上述求得的在高密集部(壓花部)產(chǎn)生液體積留的概率T1的關(guān)系，估計實際的高密集部中的含量W5(W4×T1/100)。然后，求出非高密集部的含量W6(W3-W5)，求出相對于非高密集部中含有的開裂劑量的、高密集部中含有的開裂劑的含量W7(W5/W6×100)，設(shè)為高密集部中含有的開裂劑量相對于非高密集部中含有的開裂劑量的比例。若高密集部中的開裂劑含量較多，則成為疏水化的主要原因，因此含有比率越小則產(chǎn)生液體積留的確率越是變小。
[0532] (無紡布試樣(表面片材)的液體殘留量)
[0533] 在各評價用的生理用衛(wèi)生巾的表面上重疊具有內(nèi)徑1cm的透過孔的亞克力板，對該衛(wèi)生巾施加100Pa的固定載荷。在該載荷下，自該亞克力板的透過孔流入相當于經(jīng)血的模擬血液(將株式會社日本BIOTEST研究所制造的馬脫纖維血液調(diào)整至8.0cP而得的產(chǎn)物)6.0g。需要說明的是，所使用的馬脫纖維血液利用東機產(chǎn)業(yè)株式會社的TVB10形粘度計在
30rpm的條件下進行調(diào)整。馬脫纖維血液若進行放置，則粘度高的部分(紅血球等)沉淀，粘度低的部分(血漿)作為上清液而殘留。將該部分的混合比率以成為8.0cP的方式進行調(diào)整。
自流入合計6.0g的模擬血液起60秒后去除亞克力板。然后，對無紡布試樣的重量(W2)進行測定，算出其與事先測定的流入模擬血液前的無紡布試樣的重量(W1)之差(W2-W1)。將以上的操作進行3次，將3次的平均值設(shè)為液體殘留量(mg)。液體殘留量成為穿戴者的肌膚浸濕至何種程度的指標，液體殘留量越少則結(jié)果越好。
30rpm的條件下進行調(diào)整。馬脫纖維血液若進行放置，則粘度高的部分(紅血球等)沉淀，粘度低的部分(血漿)作為上清液而殘留。將該部分的混合比率以成為8.0cP的方式進行調(diào)整。
自流入合計6.0g的模擬血液起60秒后去除亞克力板。然后，對無紡布試樣的重量(W2)進行測定，算出其與事先測定的流入模擬血液前的無紡布試樣的重量(W1)之差(W2-W1)。將以上的操作進行3次，將3次的平均值設(shè)為液體殘留量(mg)。液體殘留量成為穿戴者的肌膚浸濕至何種程度的指標，液體殘留量越少則結(jié)果越好。
[0534] 關(guān)于上述實施例及比較例的各評價結(jié)果如下述表1及2所示。需要說明的是，下述表中的“-”表示沒有使用項目名所示的制劑、不具有符合項目的數(shù)值等。
[0535] [表1]
[0536]
[0537] [表2]
[0538]
[0539] 如表1及2所示，比較例1不含有液膜開裂劑，因此，液體殘留量為各實施例的1倍以上。與此相對，各實施例的無紡布試樣成為含有液膜開裂劑、且在高密集部不含有液膜開裂劑或抑制了液膜開裂劑含量的無紡布，高密集部的液體積留消失或減少，可以減少無紡布中殘留的液量。特別是，實施例1的無紡布試樣在高密集部不含有液膜開裂劑，因此，在高密集部產(chǎn)生液體積留的概率為零，液體殘留量最少。
[0540] 另外，與對原料無紡布涂布的液膜開裂劑或液膜開裂劑稀釋液的粘度小于25cP的實施例9及10相比，上述粘度為25cP以上的實施例1～8在所得無紡布試樣中的高密集部的液膜開裂劑的含有比率及接觸角變得更低。其結(jié)果是，就所得無紡布中的高密集部產(chǎn)生液體積留的概率、及表面片材的液體殘留量而言，與實施例9及10相比，實施例1～8被抑制得更低。另外，與實施例9及10相比，實施例11～13的上述粘度也更高、高密集部的液膜開裂劑的含有比率及接觸角變得更低，所得無紡布中的高密集部產(chǎn)生液體積留的概率被抑制得較低。
[0541] 將本發(fā)明與其實施方式及實施例一起進行了說明，但只要本發(fā)明人等沒有特別指定，則本發(fā)明并不限于說明的任何細節(jié)，可認為應(yīng)當在不違反所附的權(quán)利要求所示的發(fā)明精神和范圍的情況下寬泛地進行解釋。
[0542] 本申請基于2016年5月31日在日本提交專利申請的日本特愿2016-109601而主張優(yōu)先權(quán)，它們在此處作為參照，并將其內(nèi)容作為本說明書的記載的一部分而并入。
[0543] 附圖標記說明
[0544] 1?纖維
[0545] 2?液膜
[0546] 3?液膜開裂劑
[0547] 5、10、20、30?無紡布
[0548] 6?凹部
[0549] 7?凹部底部
[0550] 8?纖維的高密集部
[0551] 9?纖維的非高密集部
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