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具有功能化安全性的窗玻璃

閱讀:815發(fā)布:2021-02-04

專利匯可以提供具有功能化安全性的窗玻璃專利檢索,專利查詢,專利分析的服務。并且本 發(fā)明 涉及一種窗玻璃,它相繼地包括第一種硬質基材(S1);第二種硬質基材(S2);至少一種包括至少一層置于基材(S1和S2)之間的層的活性系統(tǒng)(3),以及至少一種具有窗玻璃 破碎 時保留碎片功能的 聚合物 薄膜 (f1),它置于基材(S1)與基材(S2)之間。本發(fā)明的特征在于該活性系統(tǒng)(3)處在基材(S1)的內面(2)上。,下面是具有功能化安全性的窗玻璃專利的具體信息內容。

1.一種窗玻璃,它相繼地包括:
-第一種硬質基材(S1);
-第二種硬質基材(S2);
-至少一種包括一個堆疊的活性系統(tǒng)(3),其堆疊包括至少一層 置于基材(S1和S2)之間的薄層,以及
-至少一種具有窗玻璃破碎時保留碎片功能的聚合物薄膜(f1), 它置于基材(S1)與基材(S2)之間,其特征在于該活性系統(tǒng)(3)處 在基材(S1)的內面(2)上。
2.根據(jù)權利要求1所述的窗玻璃,其特征在于這種活性系統(tǒng)是一 種電致顯色系統(tǒng)、光、紫精系統(tǒng)、液晶系統(tǒng)、電致發(fā)光系統(tǒng)類的具 有可變光學和/或能量性能的電控系統(tǒng)。
3.根據(jù)權利要求1所述的窗玻璃,其特征在于這種活性系統(tǒng)是一 種具有低發(fā)射率或防曬類熱功能的、具有聲音衰減涂層類聲音功能 的、裝飾或吸收、熱致變色或熱致類的光學功能的薄層或薄層堆疊。
4.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于基材(S1)和(S2)是用玻璃制成的。
5.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于基材(S1)和(S2)和所有能置于其間的其它材料的總厚度(el+2) 小于或等于8mm,特別地小于或等于5.5mm,優(yōu)選地2-5mm。
6.根據(jù)權利要求1-4中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于基材(S1)和(S2)和所有能置于其間的其它材料的總厚度(el+2) 小于或等于30mm,優(yōu)選地6-25mm。
7.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于基材(S1)和(S2)具有基本相同的尺寸和形狀。
8.根據(jù)權利要求1-6中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于基材(S1)和(S2)具有不同的尺寸和基本相同的形狀。
9.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于它在周邊有絲網(wǎng)印刷類的不透明涂層,特別是在基材(S1)的面(2) 周邊有不透明涂層,和/或在基材(S2)的面(3)或(4)周邊有不透 明涂層,特別在瓷漆化區(qū)域或在導電層有不透明涂層。
10.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于它在基材(S1)上的面(2)周邊和/或基材(S2)上的面(3)周邊 有至少一條邊緣線。
11.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于它有至少一個與對著基材的面接觸的第一個周邊密封圈。
12.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于它有至少一個與基材側面接觸的第二個周邊密封圈。
13.根據(jù)權利要求11或12中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特 征在于采用擠出把第一個周邊密封圈和/或第二個周邊密封圈鑲嵌起來 或采用擠出得到它們,或采用封裝得到它們。
14.根據(jù)權利要求12或13中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特 征在于第二個周邊密封圈,或如果有多個周邊密封圈則其中至少一個 周邊密封圈,與第一種基材外面齊平。
15.根據(jù)權利要求10-14中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征 在于第一個和/或第二個周邊密封圈,或如果有多個周邊密封圈則其中 至少一個周邊密封圈,至少部分地填充由兩種基材之間收縮所限定的 敞開周邊槽。
16.根據(jù)權利要求10-15中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征 在于活性系統(tǒng)的連接元素穿過第一個和/或第二個周邊密封圈和/或這 些周邊密封圈至少部分地含有機械增強元素。
17.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于涉及汽車工業(yè)的窗玻璃,特別是汽車車頂,或建筑物的窗玻璃,特 別是屋頂窗玻璃。
18.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于它通過ECE?R43和ANSI?Z26.1標準安全試驗。
19.根據(jù)權利要求1-18中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征 在于涉及圖像和/或按字母和數(shù)字分類的信息顯示板、建筑物窗玻璃、 飛機的后視鏡、舷窗或檔玻璃或車頂窗。
20.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于它涉及:
-建筑物的內或外窗玻璃,
-可以彎曲的陳列柜、商店柜臺,
-圖畫類物品的保護玻璃板,
-屏蔽玻璃板,
-計算機防眩屏,
-玻璃家具。
21.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于它包括至少一種透明的、平的或彎曲的、淺色或本體染色的多邊形 或至少部分彎曲的基材。
22.根據(jù)上述權利要求中任一項權利要求所述的窗玻璃,其特征在 于它包括不透明、變得不透明的或鏡面的基材。
23.汽車,其特征在于它配備了根據(jù)上述權利要求中任一項權利要 求所述的窗玻璃作為或不作為汽車車頂,優(yōu)選其窗玻璃與車體齊平。

說明書全文

發(fā)明涉及具有雙重特征的窗玻璃:

-一方面,涉及所謂安全窗玻璃,在這個意義上它們在破裂的情況 下還能保留其碎片(特別是玻璃碎片)。這就尤其涉及根據(jù)歐洲標準 ECE?R43或美國標準ANSI?Z26.1的窗玻璃。優(yōu)選地,這些窗玻璃成功 地通過在這些標準中描述的兩個術語″落球″和″仿真落″試驗。這類窗 玻璃的最常見構型是標準的層狀窗玻璃構型,它們由兩基本透明的 硬質基材(一般是玻璃)組成,其間放置至少一種熱塑性聚合物板, 這種板保證玻璃在破碎時保留其碎片。

人們知道,這種層壓材料一般都要求通常在壓下加熱三種組合 元素,以便使熱塑性塑料板軟化變粘,還任選地清除在窗玻璃不同元 素間殘存的空氣。

還可能涉及層狀窗玻璃,其中夾層板是以單面或雙面彈體類粘合 聚合物為基的,這樣避免了在前面提到的熱層壓操作。

本發(fā)明還包括這些安全窗玻璃,其中使用塑料薄膜,特別是聚乙 烯醇縮丁類熱塑性板和聚對苯二甲酸乙二酯PET類保護性聚合物板 的疊加,使其粘合在玻璃類硬質基材上,這樣達到保留碎片的功能。 例如Dupont公司以商品名Spalled?Shield或3M公司或Southwall公司 以其它商品名銷售這類塑料薄膜。這種聚合物板任選地對電磁波是透 明的。由3M公司銷售的產(chǎn)品同樣如此,它是一種由至少兩種熱塑性 板f′1和f″合成物組合的,這些板中每塊板的性質和厚度可以隨需要的 應用而不同;以及

-另一方面,這些本發(fā)明的窗玻璃是″功能化的″,在這個意義上 它們具有至少一種由一個或多個薄層和/或一個或多個間斷元素賦予的 功能性,這些元素可以是有機、無機性質的或有機-無機混合性質的(這 些層或元素一般放置對著其中一種本發(fā)明窗玻璃的硬質基材)。在下 面用術語“一種或多種活性系統(tǒng)”表示它們。本發(fā)明的窗玻璃可以有一 個或多個活性系統(tǒng)。

對本發(fā)明有意義的第一類活性系統(tǒng)是普通的電化學系統(tǒng),更特別 地具有可變能量和/或光學性能的窗玻璃類的電控系統(tǒng)。

這些電控系統(tǒng)尤其能夠得到可以隨意改變變暗/視覺程度或濾掉熱 /太陽輻射的窗玻璃。例如涉及紫精(viologène)窗玻璃,它們能夠調 節(jié)光的透射和吸收,如在專利US-5?239?406中所描述的。

這些電致發(fā)光系統(tǒng)直接將電能化成光,在專利FR-2?770?222中 描述了一個實例。

本發(fā)明還涉及采用以透射或反射方式起作用的電致顯色系統(tǒng)的設 備。

在專利US-5?239406和EP-612?826中描述了電致顯色系統(tǒng)的實 例。

曾廣泛研究過電致顯色系統(tǒng)。已知它們一般有用一種電解質分開 的兩層電致顯色材料,兩個電極置于兩側。每個電致顯色層在電源作 用下都能夠可逆地插入電荷,由于這些電荷插入-退出而改變其化 態(tài),因此導致其光學和/或熱性能的改變(例如就氧化鎢而言,由一種 藍色變到無色的外觀)。

通常將電致顯色系統(tǒng)分成三類:

-電解質呈聚合物或凝膠形式的電致顯色系統(tǒng);例如具有質子傳導 作用的聚合物,像在專利EP-253?713或EP-670?346中所描述的,或具 有鋰離子傳導作用的聚合物,像在專利EP-382?623、EP-518?754和 EP-532?408中所描述的;該系統(tǒng)的其它層通常具有無機的性質,

-所有這些層基本上是無機的電致顯色系統(tǒng)。這類系統(tǒng)往往用術語 “全固態(tài)”系統(tǒng)表示,在專利EP-867?752、EP-831?360、法國專利申請 FR-2?791?147、法國專利申請FR-2?781084中可以看到這類系統(tǒng)的實 例。

-所有的層都是以聚合物為基的電致顯色系統(tǒng),這類系統(tǒng)往往用術 語“全-聚合物”系統(tǒng)表示。

還有稱之“光學”的系統(tǒng):它涉及以聚合物為基的薄膜,其中有 一些微滴,而微滴含有一些在電場作用下能按照優(yōu)選方向取向的微 粒。在專利WO?93/09460中描述了一個這種系統(tǒng)的實例。

還有液晶系統(tǒng),其作用方式與前面所述的類似:它們使用一種置 于兩個導電層之間的聚合物薄膜,并且其中分散了一些液晶滴,特別 是具有正介電各向異性向列型液晶滴。這種薄膜在電壓下時,這些 液晶按照一個優(yōu)選軸取向,這樣就能讓人們看到。沒有電壓時,這種 薄膜變成漫射的。在專利EP-88?126、EP-268?877、EP-238?164、EP-357 234、EP-409?442和EP-964?288中描述了這種薄膜的一些實例。還可以 列舉膽甾型液晶聚合物,如在專利WO?92/19695中所描述的那些聚合 物,以及隨光透射TL變化而轉換的液晶系統(tǒng)。

對本發(fā)明有意義的第二類活性系統(tǒng)涉及這些層或層堆疊,無電源 時,在熱或光的作用下,它們的性能會發(fā)生改變:可以列舉熱致顯色 層,特別是以氧化為基的熱致顯色層(在法國專利FR?2?809?388中 給出一個實例),熱致變層和光致顯色層。

還可能涉及能將光能轉換成電能的光電系統(tǒng)。

在本發(fā)明的范圍內,在本文整篇里都應該將術語“層”理解為廣義 的層:還可能涉及無機材料與有機類的材料,特別是聚合物材料,它 們可以呈聚合物薄膜形式或甚至凝膠薄膜形式。熱致變凝膠尤其是這 種情況,例如在專利EP-639?450、US?5?615?040、WO?94/20294和EP- 878?296中作過描述這些熱致變凝膠。

對本發(fā)明有意義的另一類活性系統(tǒng)涉及具有控制陽光、低發(fā)射率 性能的這些層或層堆疊,特別地以介電層為夾層的以一層或多層金屬 層或金屬氧化物層為基的多層或層堆疊。這些堆疊可以沉積在其中一 種硬質基材上或沉積在一種PET(聚對苯二甲酸乙二酯)類的軟基材 上,而軟基材置于兩塊PVB(聚乙烯醇縮丁醛)類熱塑性聚合物板之 間,因此將兩塊玻璃類的硬質基材組合在一起。在專利EP-638?528、 EP-718?250、EP-724?955、EP-758?583和EP-847?965中可見到一些實 例。

最后,還可以提到具有聲功能(聲衰減)、光功能(裝飾、吸收 等)的涂層。

構思具有前面描述雙重特征的窗玻璃并不簡單,因為一種活性系 統(tǒng)與具有保持窗玻璃碎片功能的聚合物板結合會產(chǎn)生附加應力。因 此,如果在通常層狀窗玻璃中在玻璃與聚合物薄膜夾層之間插入一種 活性系統(tǒng),例如一種電致顯色系統(tǒng),則易于降低聚合物薄膜與玻璃的 粘附作用。因此,窗玻璃破碎時危險性增加,聚合物薄膜不再能保持 如標準所規(guī)定的大部分玻璃碎片。

若要避免這一點,可將活性系統(tǒng)放置在標準層狀窗玻璃的其中一 個外面上(按照通常的編號方式,下面再說明編號方式的規(guī)則,在面1 或4:把與外部接觸的基材稱之第一種基材I,把與內部接觸的基材稱 之第二種基材S2,對于層狀基材:面1=朝向外部的第一種基材的面, 面2=朝向內部的第一種基材的面,面3=對著面2朝向外部的第二種基 材的面,面4=朝向內部的第二種基材的面),這時應該考慮到防止與 環(huán)境氣氛任何接觸的方法,以防止其受到化學或機械損害。因此,這 就要求使用一種附加保護基材(三玻璃系統(tǒng))。然而,許多應用對窗 玻璃都要求有一個標稱厚度,但不是總能提供(太)厚的窗玻璃。汽 車車頂尤其是這種情況,其中汽車車身通常安裝層狀玻璃或化玻 璃,其總厚度不超過約5mm。例如屋頂窗玻璃也是這種情況,這里窗 框只允許安裝往往由待達到隔熱性能所規(guī)定的預定厚度的窗玻璃。

為了克服這個保護問題,這種活性系統(tǒng)一般插在兩個基材之間。 這種加入在兩個基材之間產(chǎn)生了尋求減少,甚至除去結合物的其它問 題。

一般而言,在層壓操作之前而在彎曲和/或硬化操作之后(當然, 這些基材應該進行彎曲和/或硬化操作)把這種活性系統(tǒng)加到基材組合 面3上。

然而,在其基材單獨地受到彎曲操作的層狀基材面3加入活性系 統(tǒng)產(chǎn)生了本發(fā)明提出克服的其它缺陷

事實上,在組合面3加入活性系統(tǒng)實際上是在與已引起彎曲部件 接觸的第二種基材面上進行的。作為在彎曲所需部件與上述基材面之 間的這種接觸結果,在上述基材這個面上不可避免地產(chǎn)生一些表面缺 陷。

這些表面缺陷可能導致在活性系統(tǒng)與基材面3之間的界面出現(xiàn)脫 層問題,這種脫層可能導致整個窗玻璃損壞而不可收失。

因此,本發(fā)明通過提出一種具有簡化結構的活性系統(tǒng)的窗玻璃達 到克服這些缺陷。

于是,本發(fā)明的目的是一種窗玻璃,它相繼地包括:

第一種硬質基材、第二種硬質基材、至少一種包括至少一層置于 第一種基材與第二種基材之間的層的活性系統(tǒng),以及至少一種具有窗 玻璃破碎時保留碎片功能的聚合物薄膜,它置于第一種基材與第二種 基材之間,其特征在于該活性系統(tǒng)處在第一種基材內面上。

借助于活性系統(tǒng)定位于第一種基材的面2上,有可能生產(chǎn)出安全 窗玻璃。

在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,任選地還可以采用一種和/或另一種 下述安排:

-這種活性系統(tǒng)是一種電致顯色系統(tǒng)、光閥、紫精系統(tǒng)、液晶系統(tǒng)、 電致發(fā)光系統(tǒng)類的具有可變光學和/或能量性能的電控系統(tǒng),

-第一種和第二種基材是用玻璃制成的,

-它包括在兩種基材之間至少一塊具有窗玻璃破碎時保留碎片功 能的熱塑性聚合物板(f1),

-兩種基材和所有能置于其間的其它材料的總厚度(el+2)小于或 等于8mm,特別地小于或等于5.5mm,優(yōu)選地2-5mm,

-兩種基材和所有能置于其間的其它材料的總厚度(el+2)小于或 等于30mm,優(yōu)選地6-25mm,

-兩種基材具有基本相同的尺寸和形狀,

-兩種基材具有不同的尺寸和基本相同的形狀,

-它在周邊有絲網(wǎng)印刷類的不透明涂層,特別在第一種基材內面周 邊和/或在第二種基材外面或內面周邊有不透明涂層,

-它有至少一個與對著基材的面接觸的第一個周邊密封圈 (joint),

-它有至少一個與基材側面(chant)接觸的第二個周邊密封圈,

-采用擠出把第一個周邊密封圈和/或第二個周邊密封圈鑲嵌起來 (rapporté)或采用擠出得到它們,或采用封裝得到它們,

-第二個周邊密封圈,或如果有多個周邊密封圈則其中至少一個周 邊密封圈,與第一種基材外面齊平,

-第一個和/或第二個周邊密封圈,或如果有多個周邊密封圈則其 中至少一個周邊密封圈,至少部分地填充由兩種基材之間收縮所限定 的敞開周邊槽,

-活性系統(tǒng)的連接元素穿過第一個和/或第二個周邊密封圈和/或這 些周邊密封圈至少部分地含有機械增強元素。

更具體地,本發(fā)明還有一個目的是這種實施方式,其中這種窗玻 璃是一種層狀窗玻璃,有至少兩塊采用層壓方法組合的玻璃S1、S2, 有一個優(yōu)選地置于(基材S1的)面2上的活性系統(tǒng):這時它是在基材 S1與S2之間的熱塑性板,它主要保證安全功能(玻璃破碎時保持碎 片)。

本發(fā)明的目的是前面所述窗玻璃的任何應用,特別是在建筑物中 作為屋頂或幕墻玻璃板,在汽車工業(yè)中作為汽車車頂(打開或不打 開)、側窗玻璃、后窗玻璃或一部分擋玻璃。

本發(fā)明還有一個目的是如此配備的汽車,優(yōu)選地有與汽車車體齊 平的一個或多個本發(fā)明的窗玻璃。

現(xiàn)在借助下述附圖非限制性地說明的實施例將更詳細地描述本發(fā) 明:

-圖1是一個構成本發(fā)明目的的面2前視圖,

-圖2是一個沿著圖1AA的截面圖,

-圖3是一個沿著圖1BB的截面圖,

-圖4是一個構成本發(fā)明目的的面2前視圖,在一種其它實施方式 中,顯現(xiàn)出激光燒蝕線,

-圖5是一個沿著圖4DD的截面圖,

-圖6是一個沿著圖4EE的截面圖。

在這些附圖中,為了便于理解這些圖,某些元素是以比實際更大 或更小的尺寸表示的。

圖2和3說明的實例涉及汽車車頂?shù)拇安A?。它從外到里相繼地 包括兩塊玻璃S1、S2,它們是鈉淺色玻璃(它們也可以著色),其 厚度例如分別是2.1mm和2.1mm。

這些玻璃S1和S2的尺寸相同,總體為矩形。它們的尺寸是 900×500mm2。另外,采用已知的絲網(wǎng)印刷技術在玻璃S1周邊部分地 涂敷了瓷漆7。

在圖2和3中表示的玻璃S1在面2上有一個全固態(tài)電致顯色類的 薄層堆疊。

使用由厚度0.8mm聚酯(PU)制成的熱塑性板f1(它可以用乙 烯/乙酸乙烯酯(EVA)或聚乙烯醇縮丁醛(PVB)板代替)將玻璃S1 層壓到玻璃S2上。

全固態(tài)電致顯色薄層的堆疊包括一個置于兩個電流收集器2和4 間的活性堆疊3。收集器2用于與面2接觸。第一個導線網(wǎng)絡5(圖1 可見)或等效設備能夠把電流送到收集器4;第二個導線網(wǎng)絡6(圖1 也可見)或等效設備能夠把電流送到下收集器2。

收集器2和4以及活性堆疊3或者可以是尺寸和形狀基本相同, 或者可以是尺寸和形狀基本不相同,因此設想收集器2和4的路徑隨 其構型而改變。另外,這些基材的尺寸,特別是S1的尺寸實質上可以 大于2、4和3的尺寸。

收集器2和4是金屬類的或用ITO、SnO2:F、ZnO:Al制成的 TCO(透明導電氧化物)類的,或是一種TCO/金屬/TCO類的多層。 根據(jù)這些構型,它們可以省去,在這種情況下,電線5和6直接與活 性堆疊3接觸。

一種收集器2的優(yōu)選實施方式在于在面2上沉積50nm?SiOC第一 層,其上沉積400nm?SnO2:F第二層(在切斷之前,采用CVD在浮法 玻璃上優(yōu)選地相繼沉積兩層)。

第二種收集器2的優(yōu)選實施方式在于,在面2上沉積由約20nm以 摻雜或未摻雜(特別地摻雜)SiO2為基的第一層與其上約100- 600nm第二ITO層構成的雙層(在氧存在下,任選地進行加熱,在真 空下采用磁場增強的活性陰極濺射優(yōu)選地相繼沉積兩層)。

收集器2的另一種實施方式在于在面2上沉積約100-600nm由ITO 構成的單層(在氧存在下,任選地進行加熱,在真空下采用磁場增強 的活性陰極濺射優(yōu)選地相繼沉積一層)。

收集器4是一種厚度100-500nm的ITO層,采用磁場增強的活性 陰極濺射將該層沉積在活性堆疊上。

在圖1上,這些電線5是與金屬箔連接的金屬線。這些金屬線例 如是用鎢制成的(或用、鉬制成的),它們覆蓋,部分地被氧化, 其直徑是10-100μm,優(yōu)選地是20-50μm,矩形或卷曲,采用在用電線 加熱的風檔玻璃領域中已知的技術,例如在專利EP-785?700、EP-553 025、EP-506?521、EP-496?669中描述的技術,將這些金屬線沉積在PU 板上。

在這些已知技術中的一種技術是使用一種加熱壓輥,該輥將這種 電線壓到聚合物板表面上,這個壓輥是借助導線器由喂料輥喂電線 的。已知這些金屬箔是由任選覆蓋合金的銅帶組成的,其總厚度典 型地是等于50μm,寬度是3-8mm。

根據(jù)另一種實施方式的電線是采用絲網(wǎng)印刷技術得到的,它們直 接沉積在面2的瓷漆化區(qū)域上。這種絲網(wǎng)印刷涂料,特別是以為基 的絲網(wǎng)印刷涂料也可以沉積在ITO層上。一種導電膏也可以起到供給 電流的作用,在這種情況下,這種導電膏與面2上的ITO層或瓷漆層 接觸。

圖2和3上示出的活性堆疊3分解如下:

-一層40-100nm合氧化銥陽極電致顯色材料層(它可以用40- 300nm水合氧化鎳層代替),該層與其它金屬合金化或非合金化,

-一層100nm氧化鎢層,

-一層100nm水合氧化鉭或水合二氧化或水合氧化鋯層,

-一層370nm以水合氧化鎢為基的陰極電致顯色材料層。

另外,圖1、2和3上示出的窗玻璃加入了(這些圖上未示出)與 面2和3接觸的第一個周邊密封圈,這第一個密封圈適合于構成一種 對外部化學侵蝕的阻擋層。

第二個周邊密封圈與S1的邊緣、S2的邊緣和面4接觸,以便實現(xiàn): 一種阻擋層、一種車輛安裝工具、內部與外部密封性、美觀功能、一 種加入增強元素的工具。

根據(jù)圖4、5、6上示出的本發(fā)明的另一種實施方式,它們與圖1、 2和3上示出的方式的不同之處在于ITO的層2覆蓋了整個面2的表 面(圖4可見)。

為了避免這個系統(tǒng)的不同元素之間短路,必需對組合的某些區(qū)域 進行表面燒蝕,這種燒蝕例如采用激光邊緣技術(technique?de margeage?laser)實施。特別地,在圖4、5、6上,用標記8表示只是 ITO層2的激光燒蝕,以便構成ITO周邊區(qū)域,該區(qū)域與中心區(qū)域是 電絕緣的。

此外,在圖4和5上,用標記9表示活性堆疊3、收集器4的ITO 層2的激光燒蝕,以便有可能提供電源而不會使每個收集器短路。

最后,在圖4和6上,用標記10表示收集器4的活性堆疊3的激 光燒蝕,以便實現(xiàn)兩個電流收集器之間的電絕緣。

窗玻璃1加入電連接器,它們能夠通過電源把活性系統(tǒng)控制起來。 這些連接器是這些加熱窗玻璃所使用的這類連接器。

根據(jù)另外的實施方案,“全固態(tài)”活性堆疊3可以用這類聚合物的 其它電致顯色組代替。

因此,例如采用已知的液體沉積技術(噴涂、蘸涂、旋涂或澆鑄) 或采用電沉積方法,在涂布構成電極(陽極或陰極)的下或上導電層 的基材上,或更一般地在電線上沉積第一部分,這部分由電致顯色材 料層或另外稱之活性層構成,其層用10-10000nm,優(yōu)選地50-500nm 的聚(3,4-亞乙基-二氧噻吩)制成。不管構成這個活性層的聚合物怎 樣,這種聚合物都是特別穩(wěn)定的,對紫外線尤其如此,并且通過插入- 退出鋰離子(Li+)或者H+離子起作用。

在第一部分與第三部分之間,在第一部分上,采用已知的液體沉 積技術(噴涂、蘸涂、旋涂或澆鑄)或采用注塑技術沉積第二部分, 這部分起著電解質的作用,并且由一層厚度50nm-2000μm,優(yōu)選地 50nm-1000μm的層構成。這個第二部分是以聚氧化亞烷基為基的,特 別地以聚氧化亞乙基為基的。作為一種方案,可能涉及一種無機類的 電解質,例如以鉭、鋯或硅水合氧化物為基的電解質。

沉積在活性電致顯色材料層上的這個第二電解質部分這時覆蓋了 第三部分,而該電致顯色材料層本身由玻璃或類似物基材支承,第三 部分的組成與第一部分相近,即這第三部分分成覆蓋電線(導線,導 線+導電層,唯一導電層)的基材,這種電線本身涂敷一層活性層。

根據(jù)另一種實施方式,得到的電致顯色活性堆疊是由一種自支承 聚合物薄膜得到的。以下述方式確定這種自支承薄膜:涉及一種同時 加入電致顯色和電解質材料兩層的聚合物薄膜,它們具有特性機械性 能(強度、硬度等)。

根據(jù)這種自支承薄膜的第一種實施方案,使用稱之3,4-亞乙基-二 氧噻吩(PEDT)或其衍生物和聚氧化亞烷基分子的互穿網(wǎng)絡的更復雜 系統(tǒng)得到這種自支承薄膜。

互穿網(wǎng)絡(或RIPS)定義為一種由至少兩種彼此交聯(lián)的聚合物構 成的基體。這是一種聚合物合金,這種合金將構成它的聚合物性質結 合起來。這是一些其中由交聯(lián)聚合物纏結確定范圍大小一般約幾十納 米的材料。根據(jù)這種自支承薄膜的第二種實施方案,使用稱之半互穿 網(wǎng)絡簡單或(半-RIPS)系統(tǒng)得到這種自支承薄膜,3,4-亞乙基-二氧噻 吩分子在一種聚氧化亞烷基網(wǎng)絡(電解質)中進行聚合。例如,聚氧 化亞烷基網(wǎng)絡是由單官能聚氧化亞乙基(POE)和雙官能聚氧化亞乙 基(POE)按照不同比例和長度進行自由基共聚合得到的。把由至少 一種聚合物網(wǎng)絡和在第一種網(wǎng)絡中纏結而沒有形成第二種網(wǎng)絡的至少 一種第二種聚合物構成的任何基體稱之半互穿網(wǎng)絡。

不管這種自支承薄膜按照其制備條件如何變化,都有可能得到許 多薄膜構型,從包括三個明顯不同(兩個用電解質分開的電致顯色層) 層(構成這些電極的導電層除外)的在結構上類似的系統(tǒng),到在第一 個具體實施方案中得到的系統(tǒng),其中包含一個其界面相對擴散的系 統(tǒng),或甚至一個以上具有組成梯度的單層。不過,至少一層活性層的 導電率就足以用電線網(wǎng)絡代替導電層。

因此,可以生產(chǎn)其組成如下的RIPS或半-RIPS: ??POE ??PC(聚碳酸酯) ??PEDT ??50% ??50% ??10% ??80% ??20% ??5%

用開始單體百分數(shù)表示POE/PC比。以POE單體百分數(shù)計表示 PEDT的百分數(shù)。POE/PC網(wǎng)絡組成與開始單體混合物的組成一致。相 反地,最后網(wǎng)絡中PEDT的百分數(shù)是與單體EDT的聚合時間相關的。 如此得到RIPS或半-RIPS的厚度是50-2000μm,優(yōu)選地250-500μm。

根據(jù)活性系統(tǒng)的另一種實施方式,堆疊3包括電致發(fā)光類的活性 系統(tǒng):

可以區(qū)分第一組,其中薄層的有機電致發(fā)光材料是由蒸發(fā)分子 (OLEDs)構成的,例如像絡合的AlQ3(三(8-羥基喹啉)鋁)、DPVBi (4,4′-(二苯基亞乙烯基聯(lián)苯基))、DMQA(二甲基喹吖啶)或 DCM(4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H- 吡喃)。在這種情況下,在該薄層的每個面上結合有利于輸送電荷載 體(空穴和電子)的附加層,分別將這些附加層中的“空穴輸送層”稱 為″HTL″,“電子輸送層”稱為″ETL″。此外,為了改善將空穴加到HTL 層中,這個層與稱為″HTL″的“空穴加入層”層結合,而“空穴加入層” 例如由酞菁染料銅或鋅構成。

在第二組中,薄層有機電致發(fā)光材料是由聚合物(pLEDs)組成 的,例如像PPV為聚(對-亞苯基亞乙烯基)、PPP(聚(對-亞苯基)、 DO-PPP(聚(2-癸氧基-1,4-亞苯基)、MEH-PPV(聚[2-(2′-乙基己 氧基)-5-甲氧基-1,4-亞苯基亞乙烯基)])、CN-PPV(聚[2,5-雙(己 氧基)-1,4-亞苯基-(1-氰基亞乙烯基)])或PDAF(聚(二烷基芴)), 該聚合物層還可以與有利于加入空穴(HIL)的層結合,而這個層由例 如PEDT/PSS(聚(3,4-亞乙基二氧噻吩/聚(4-苯乙烯磺酸酯))組成。

在第三組中,無機電致發(fā)光材料是由例如硫化物(像ZnS:Mn或 SrS:Ce)或氧化物(像Zn2SiO4:Mn、Zn2GeO4:Mn或Zn2Ge2O4: Mn)薄膜組成。在這種情況下,將使用介電材料,例如Si3N4、BaTiO3或Al2O3/TiO2生產(chǎn)的絕緣層與電致發(fā)光薄層的每個面結合。

在第四組中,無機電致發(fā)光材料是由例如ZnS:Mn或ZnS:Cu厚發(fā)光體層組成的,這層與用介電材料,例如BaTiO3制成的絕緣層結 合,這些層通常是采用絲網(wǎng)印刷制成的。

不管電致發(fā)光系統(tǒng)類型是有機或無機的,薄的或厚的,特別包括 電致發(fā)光層的層堆疊都與兩個電極(在有機系統(tǒng)的情況下陰極和陽 極)結合。

這些電極與在電致顯色類活性系統(tǒng)中已經(jīng)期望的電極類似。

同樣地,至少一種玻璃可以進行本體染色,特別地染成藍色或綠 色、灰色、青銅色或褐色。

本發(fā)明使用的基材還可以是以聚合物(PMMA、PC等)為基的。 還應該指出這些基材可以有非常不同的幾何形狀:涉及方形或矩形, 也可以是任何多邊形或由倒圓或波狀輪廓確定的至少部分曲面的外形 (圓、橢圓、波狀等)。

構成窗玻璃的其中一種基材可以是不透明的,變得不透明的或鏡 子。

這些窗玻璃可以構成一種圖像和/或混合符號信息顯示板、建筑物 窗玻璃、飛機的后視鏡、舷窗或風檔玻璃或車頂窗、建筑物的內外窗 玻璃、可以彎曲的陳列柜、商店柜臺、圖畫類物品保護玻璃板、計算 機防閃光屏、玻璃家具。

另外,兩塊玻璃中至少一塊玻璃可以涂敷一層有其它功能性的涂 層(這個其它功能性例如可以是一種防曬堆疊、防污堆疊等)。作為 防曬堆疊,可能涉及一種采用陰極濺射沉積的有至少一層銀層的薄層 堆疊。因此可以有下述類型組合:

-S1/防曬層/活性系統(tǒng)/熱塑性/S2。

-S1/活性系統(tǒng)/熱塑性/S2。

-S1/熱塑性/活性系統(tǒng)/熱塑性/S2。

熱塑性塑料可以選自PVB、PU、EVA。

還可以不是在玻璃上,而是在PET(聚對苯二甲酸乙二酯)類聚 合物軟板上沉積防曬涂層。

有關防曬涂層實例,可以提及專利EP?826?641、EP?844?219、EP?847 965、WO?99/45415、EP?1?010?677。

然而,可以指出根據(jù)本發(fā)明的應用或用途進行某些修改也不會超 出本發(fā)明的范圍。

于是,對于與建筑物相關的應用,這些電線5可以沒有金屬絲, 在這種情況下可以只是由與收集器4直接接觸的金屬箔片或其它導電 帶構成。

另外,在需要兩種基材S1和S2層壓材料的構型中,這時可以使 用一種和/或另一種基材提供所有特定功能性,例如像前面描述的控制 陽光功能或低發(fā)射率功能,由沉積在面1或面4上的多層提供這些功 能,或由沉積在面1上的材料提供防污功能(親水、疏水或自潔涂層)。

一種采用層壓技術的特別應用是由用于航空的活動窗玻璃構成 的。

在使基材1硬化后,在基材1的面2上沉積這種活性系統(tǒng)。在基 材S2的面3上,沉積以ITO為基的加熱層。這種加入活性系統(tǒng)的層狀 窗玻璃可以與其它航空類層狀窗玻璃(無活性系統(tǒng))一起使用,例如 像根據(jù)專利FR?2?766?651提供的這些窗玻璃。應該指出,加入活性系 統(tǒng)的層狀窗玻璃在溫度約-50℃下保持其功能性,并耐壓力/真空循環(huán)。

采用層壓技術的另一個應用由側窗玻璃或風擋玻璃或后窗玻璃或 車頂玻璃方面構成。根據(jù)本發(fā)明說明的一種結構然后加到屏蔽窗玻璃 構型中(涉及WO?01/000?403和FR?2?764?841)。

同樣地,在雙窗玻璃構型中,在下述構型中有活性系統(tǒng)的窗玻璃: 基材(S1)/活性系統(tǒng)/聚合物f1/基材(S2)可以安裝在雙-窗玻璃中, 主要用于建筑物領域。

有這種活性系統(tǒng)的窗玻璃這時與氣層(干燥空氣、氬氣、氬氣/空 氣混合物,根據(jù)已知技術)與第二塊玻璃,甚至與第二個整個層狀玻 璃結合。兩個玻璃組合件用一個有脫水劑的金屬夾層(典型地以鋁為 基)或用一個有與密封基體和密封劑結合的有機夾層分開。這個氣層 的厚度典型地是6mm-20mm。這些玻璃的厚度是4mm-25mm。這些玻 璃可以硬化以滿足每種應用的特定安全標準。它們可以是淺色的、本 體著色的或在其一部分表面上覆蓋不透明的涂層,為了美觀需要尤其 是如此。在這些玻璃之間放置一層或多層厚度0.38mm或0.76mm的彩 色或乳白色的透明PVB板時,采用已知的組合技術在加熱與壓力下確 保這種層壓。第二塊玻璃或第二種層狀玻璃組合可以提供一些附加功 能,例如控制陽光功能、低發(fā)射率功能、聲音衰減功能或裝飾功能。

控制陽光功能和低發(fā)射率功能通常是由一些以銀為基的薄層堆疊 提供的,它們沉積在與雙-窗玻璃氣層接觸的玻璃面上。控制陽光功能 還可以由沉積在PET類聚合物板上的TCO/金屬/TCO類多層提供,或 可以由多層聚合物板提供,這些板這時通過層壓包括在第二層狀玻璃 組合中。

這些聲音衰減功能是由PVB提供的,而這種PVB經(jīng)過特別處理以 改善其層狀玻璃的聲音性能(例如以商品名SGG?Stadip?Silence銷售的 層狀產(chǎn)品)。

因此還可以有下述雙窗玻璃構型:

-基材S1/活性系統(tǒng)/f1/S2//氣層//具有控制陽光功能或具有低發(fā)射 率功能的多層/玻璃,

-基材S1/活性系統(tǒng)/f1/基材S2/氣層//玻璃/PVB/具有控制陽光功能 的多層/PVB/玻璃,

-基材S1/活性系統(tǒng)/f1/基材S2//氣層//控制陽光功能或具有低發(fā)射 率功能的層/玻璃/PVB/玻璃,

-基材S1/活性系統(tǒng)/f1/基材S2//氣層//玻璃/PVB/玻璃。

在與氣體(外部空氣,內部空氣或雙-窗玻璃氣層)接觸的任何玻 璃基材面上或根據(jù)期望的光學外觀在僅僅某些面上,可以提供一些抗 反射功能。

如上述的發(fā)明有許多優(yōu)點:

-本發(fā)明能夠得到具有簡化結構的安全窗玻璃。構成本發(fā)明主題的 窗玻璃基本上有兩種基材,它們夾住活性堆疊。以前,遵守安全標準 需要使用一種具有三種基材的窗玻璃,所謂的三-玻璃。另外,活性堆 疊3的面2上沉積能夠免去活性堆疊的防曬層,因此TCO層可充分反 射紅外輻射。

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