白丝美女被狂躁免费视频网站,500av导航大全精品,yw.193.cnc爆乳尤物未满,97se亚洲综合色区,аⅴ天堂中文在线网官网

首頁 / 專利庫 / 納米技術(shù) / 微流體技術(shù) / 微流體系統(tǒng) / 檢測氟烯烴組合物泄漏的方法及其所用的傳感器

檢測氟烯烴組合物泄漏的方法及其所用的傳感器

閱讀：525發(fā)布：2020-11-10

專利匯可以提供檢測氟烯烴組合物泄漏的方法及其所用的傳感器專利檢索，專利查詢，專利分析的服務(wù)。并且公開了檢測氟烯 烴 組合物 泄漏 的方法及其所用的 傳感器 。特別地，該方法特別可用于檢測氟烯烴制冷劑組合物從機(jī)動車?yán)鋮s系統(tǒng)的泄漏。這類氟烯烴制冷劑組合物具有雙鍵結(jié)構(gòu)，這使它們特別適合使用下列傳感技術(shù)，包括：紅外傳感器、紫外線傳感器、NIR傳感器、離子遷移率或 等離子體 色譜、氣相色譜、折射儀、質(zhì)譜、高溫厚膜傳感器、 薄膜 場效應(yīng)傳感器、pellistor傳感器、Taguchi傳感器和 石英 微量天平傳感器。，下面是檢測氟烯烴組合物泄漏的方法及其所用的傳感器專利的具體信息內(nèi)容。

1.檢測流體系統(tǒng)中氟烯烴組合物泄漏的方法，包括用檢測所述氟烯烴組合物泄漏用的傳感工具感測該系統(tǒng)的部件，其中所述傳感工具感測所述氟烯烴組合物的雙鍵結(jié)構(gòu)，其中所述傳感工具包含選自紅外傳感器、紫外線傳感器、近紅外光譜傳感器、離子遷移率或等離子體色譜傳感器、氣相色譜傳感器、折射儀、質(zhì)譜傳感器、高溫厚膜傳感器、薄膜場效應(yīng)傳感器、pellistor傳感器、Taguchi傳感器和石英微量天平傳感器的傳感器。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述傳感工具為近紅外光譜傳感器。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述傳感工具包含桿尖。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述傳感工具包含提取設(shè)備。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述傳感工具包含原位安裝在該系統(tǒng)中的傳感器。
1 2
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述氟烯烴包含具有式E-或Z-RCH＝CHR 的化合物，其
1 2
中R 和R 獨立地為C1至C6全氟烷基。
1 2
7.權(quán)利要求6的方法，其中R 和R 基團(tuán)是CF3、C2F5、CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5和C(CF3)2CF2C2F5。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述氟烯烴包含選自如下的化合物：CF3CF＝CHF，CF3CH＝CF2，CHF2CF＝CF2，CHF2CF＝CHF，CF3CF＝CH2，CF3CH＝CHF，CH2FCF＝CF2，CHF2CH＝CF2，CHF2CF＝CHF，CHF2CF＝CH2，CF3CH＝CH2，CH3CF＝CF2，CH2FCH＝CF2，CH2FCF＝CHF，CHF2CH＝CHF，CF3CF＝CFCF3，CF3CF2CF＝CF2，CF3CF＝CHCF3，CHF＝CFCF2CF3，CHF2CF＝CFCF3，(CF3)2C＝CHF，CF2＝CHCF2CF3，CF2＝CFCHFCF3，CF2＝CFCF2CHF2，CF3CF2CF＝CH2，CF3CH＝CHCF3，CHF＝CHCF2CF3，CHF＝CFCHFCF3，CHF＝CFCF2CHF2，CHF2CF＝CFCHF2，CH2FCF＝CFCF3，CHF2CH＝CFCF3，CF3CH＝CFCHF2，CF2＝CFCF2CH2F，CF2＝CFCHFCHF2，CH2＝C(CF3)2，CH2FCH＝CFCF3，CF3CH＝CFCH2F，CF3CF2CH＝CH2，CHF2CH＝CHCF3，CF3CF＝CFCH3，CH2＝CFCF2CHF2，CHF2CF＝CHCHF2，CH3CF2CF＝CF2，CH2FCF＝CFCHF2，CH2FCF2CF＝CF2，CF2＝C(CF3)(CH3)，CH2＝C(CHF2)(CF3)，CH2＝CHCF2CHF2，CF2＝C(CHF2)(CH3)，CHF＝C(CF3)(CH3)，CH2＝C(CHF2)2，CF3CF＝CHCH3，CH2＝CFCHFCF3，CHF＝CFCH2CF3，CHF＝CHCHFCF3，CHF＝CHCF2CHF2，CHF＝CFCHFCHF2，CH3CF＝CHCF3，CF3CF＝CFC2F5，CF2＝CFCF2CF2CF3，(CF3)2C＝ CHCF3，CF3CF＝CHCF2CF3，CF3CH＝CFCF2CF3，CHF＝CFCF2CF2CF3，CF2＝CHCF2CF2CF3，CF2＝CFCF2CF2CHF2，CHF2CF＝CFCF2CF3，CF3CF＝CFCF2CHF2，CF3CF＝CFCHFCF3，CHF＝CFCF(CF3)2，CF2＝CFCH(CF3)2，CF3CH＝C(CF3)2，CF2＝CHCF(CF3)2，CH2＝CFCF2CF2CF3，CHF＝CFCF2CF2CHF2，CH2＝C(CF3)CF2CF3，CF2＝CHCH(CF3)2，CHF＝CHCF(CF3)2，CF2＝C(CF3)CH2CF3，CF3CH＝CHCF2CF3，(CF3)2CFCH＝CH2，CF3CF2CF2CH＝CH2，CH2＝CFCF2CF2CHF2，CF2＝CHCF2CH2CF3，CF3CF＝C(CF3)(CH3)，CH2＝CFCH(CF3)2，CHF＝CHCH(CF3)2，CH2FCH＝C(CF3)2，CH3CF＝C(CF3)2，(CF3)2C＝CHCH3，C2F5CF＝CHCH3，CF3C(CH3)＝CHCF3，CH2＝CHCF2CHFCF3，CH2＝C(CF3)CH2CF3，CF3(CF2)3CF＝CF2，CF3CF2CF＝CFCF2CF3，(CF3)2C＝C(CF3)2，(CF3)2CFCF＝CFCF3，(CF3)2C＝CHC2F5，(CF3)2CFCF＝CHCF3，CF3CH＝CHCF(CF3)2，CF3CH＝CHCF2CF2CF3，CF2CF2CH＝CHCF2CF3，CF3CF2CF2CF2CH＝CH2，CH2＝CHC(CF3)3，(CF3)2C＝C(CH3)(CF3)，H2＝CFCF2CH(CF3)2，CF3CF＝C(CH3)CF2CF3，CF3CH＝CHCH(CF3)2，C2F5CF2CF＝CHCH3，CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2，(CF3)2C＝CHCF2CH3，CH2＝C(CF3)CH2C2F5，CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2，CF3CF2CF2CH＝CHCH3，CH2＝CHCH2CF2C2F5，CF3CF2CF＝CFC2H5，CH2＝ CHCH2CF(CF3)2，CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3)，(CF3)2C＝ CFC2H5，CF3CF＝ CFCF2CF2C2F5，CF3CF2CF＝CFCF2C2F5，CF3CH＝CFCF2CF2C2F5，CF3CF＝CHCF2CF2C2F5，CF3CF2CH＝CFCF2C2F5，CF3CF2CF＝CHCF2C2F5，環(huán)-CF2CF2CF＝CF-，環(huán)-CF2CF2CH＝CH-，環(huán)-CF2CF2CF2CH＝CH-，環(huán)-CF2CF＝CFCF2CF2-和環(huán)-CF2CF＝CFCF2CF2CF2。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述包含氟烯烴的組合物進(jìn)一步包含至少一種選自
HFC-1225ye、HFC-1234ze、HFC-1234yf、HFC-1234ye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環(huán)戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、CO2、氨和CF3I的化合物。
10.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述包含氟烯烴的組合物包含HFC-1234yf。
11.檢測制冷或空調(diào)系統(tǒng)中的制冷劑流體泄漏的方法，其中該制冷劑流體包含二氧化碳，所述方法包括將氟烯烴添加到所述制冷劑流體中，其中使用傳感工具感測在所得的含氟烯烴的制冷劑流體中的所述加入的氟烯烴的雙鍵結(jié)構(gòu)，其中所述傳感工具包含選自紅外傳感器、紫外線傳感器、近紅外光譜傳感器、離子遷移率或等離子體色譜傳感器、氣相色譜傳感器、折射儀、質(zhì)譜傳感器、高溫厚膜傳感器、薄膜場效應(yīng)傳感器、pellistor傳感器、Taguchi傳感器和石英微量天平傳感器的傳感器。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述傳感工具為近紅外光譜傳感器。
13.權(quán)利要求11或12的方法，其中所述加入至制冷劑流體中的氟烯烴包含
HFC-1234yf。
14.感測氟烯烴組合物泄漏的檢測系統(tǒng)，包含感測所述氟烯烴組合物的雙鍵結(jié)構(gòu)用的傳感工具，其中所述傳感工具包含選自紅外傳感器、紫外線傳感器、近紅外光譜傳感器、離子遷移率或等離子體色譜傳感器、氣相色譜傳感器、折射儀、質(zhì)譜傳感器、高溫厚膜傳感器、薄膜場效應(yīng)傳感器、pellistor傳感器、Taguchi傳感器和石英微量天平傳感器的傳感器。
15.權(quán)利要求14的檢測系統(tǒng)，其中所述傳感工具包含桿尖。
16.權(quán)利要求14的檢測系統(tǒng)，其中所述傳感工具包含提取設(shè)備。
17.權(quán)利要求14的檢測系統(tǒng)，其中所述傳感工具包含原位安裝在該系統(tǒng)中的部件上的傳感器。
18.權(quán)利要求14的檢測系統(tǒng)，其中所述傳感工具為近紅外光譜傳感器。

說明書全文

檢測氟烯烴組合物泄漏的方法及其所用的傳感器

發(fā)明領(lǐng)域

[0001] 本公開涉及檢測氟烯烴組合物泄漏的方法及其所用的傳感器。特別地，本公開涉及檢測氟烯烴制冷劑組合物從蒸氣壓縮系統(tǒng)中的泄漏。這類制冷劑組合物可作為具有較高
全球變暖潛勢的現(xiàn)有制冷劑的替代品用在冷卻系統(tǒng)中。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 關(guān)于制冷劑的新環(huán)境規(guī)章已推動制冷和空調(diào)工業(yè)尋找具有低全球變暖潛勢(GWP)的新型制冷劑。
[0004] 正在尋找具有低GWP、無毒性、不可燃性、合理成本和優(yōu)異制冷性能的替代制冷劑。
[0005] 氟烯烴已經(jīng)被提出單獨或以混合物作為制冷劑。當(dāng)用在蒸氣壓縮系統(tǒng)中時，由于在該系統(tǒng)中產(chǎn)生孔，任何制冷劑都具有隨時間經(jīng)過從該系統(tǒng)中泄漏的趨勢。但是，制冷劑的
泄漏有時難以檢測，尤其是當(dāng)系統(tǒng)中的孔很小時。對該問題的解決方案是在制冷劑中加入
染料并使染料經(jīng)過該系統(tǒng)。但是，在材料和時間方面都存在與添加染料相關(guān)的成本。此外，
通常染料在能夠檢測泄漏之前必須穿過該系統(tǒng)一段時間，這要求追蹤(follow-up)。
[0006] 發(fā)明概述
[0007] 本發(fā)明的方法不需要使用染料來檢測流體系統(tǒng)中的泄漏。其提供該系統(tǒng)中的泄漏位置的幾乎即時反饋，并消除向該系統(tǒng)中添加染料的花費和時間。其因此比檢測泄漏的已
知方法更成本有效。
[0008] 本發(fā)明的方法基于對氟烯烴的獨特雙鍵結(jié)構(gòu)的理解。這種雙鍵結(jié)構(gòu)允許使用迄今尚未用于檢測泄漏的傳感技術(shù)。
[0009] 因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了檢測流體系統(tǒng)中氟烯烴組合物泄漏的方法。該方法包括用檢測氟烯烴組合物泄漏用的傳感工具檢測該系統(tǒng)的部件。特別地，該傳感工具能夠檢測
出氟烯烴組合物中的雙鍵結(jié)構(gòu)。
[0010] 還根據(jù)本發(fā)明，提供了檢測制冷或空調(diào)系統(tǒng)中的制冷劑流體泄漏的方法，其中該制冷劑流體包含二氧化碳，所述方法包括將氟烯烴添加到所述制冷劑流體中。
[0011] 還根據(jù)本發(fā)明，提供了檢測氟烯烴組合物中的雙鍵結(jié)構(gòu)用的檢測系統(tǒng)。這類檢測系統(tǒng)包括感測氟烯烴組合物的雙鍵結(jié)構(gòu)用的工具。該傳感工具可以包含在該系統(tǒng)中原位使
用的傳感器、可以靠近該系統(tǒng)的部件使用的桿尖(wand tip)或可以遠(yuǎn)離該系統(tǒng)的部件使用
的提取設(shè)備。
[0012] 任一實施方案的傳感工具中所用的傳感器可以使用下列任何技術(shù)：紅外傳感器、紫外線傳感器、NIR傳感器、離子遷移率或等離子體色譜、氣相色譜、折射儀、質(zhì)譜、高溫厚膜
傳感器、薄膜場效應(yīng)傳感器，、pellistor傳感器、Taguchi傳感器和石英微量天平傳感器。
[0013] 附圖簡述
[0014] 圖1是包括根據(jù)本發(fā)明的方法使用的提取設(shè)備的制冷或空調(diào)裝置的示意圖。
[0015] 圖1A是根據(jù)本發(fā)明的方法和檢測系統(tǒng)使用的桿尖的一個實例的示意圖。
[0016] 圖2顯示了1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)的樣品的原始NIR光譜數(shù)據(jù)。
[0017] 圖3顯示了對抽空的樣品室采集的背景NIR光譜以作為空白數(shù)據(jù)。
[0018] 圖4顯示了HFC-1225ye的扣除背景的NIR光譜。
[0019] 發(fā)明描述
[0020] 根據(jù)本發(fā)明提供了檢測氟烯烴組合物從流體系統(tǒng)中泄漏的方法。用本發(fā)明檢測的氟烯烴組合物具有多種用途，僅舉幾個例子，包括用作發(fā)泡劑、起泡劑、滅火劑、傳熱介質(zhì)
(如用在制冷系統(tǒng)、冰箱、空調(diào)系統(tǒng)、熱泵、冷卻器等中的傳熱流體和制冷劑)。被檢測泄漏
的流體系統(tǒng)的類型取決于該組合物的用途。例如，當(dāng)該組合物是制冷劑時，被檢測泄漏的流
體系統(tǒng)可以是冷卻系統(tǒng)。
[0021] 例如，參照機(jī)動車的冷卻系統(tǒng)舉例說明本發(fā)明。這類系統(tǒng)大致顯示在圖1中的10處。這類冷卻系統(tǒng)可以是蒸氣壓縮系統(tǒng)。蒸氣壓縮系統(tǒng)是在多個步驟中再使用制冷劑的閉
環(huán)系統(tǒng)，在一個步驟中產(chǎn)生冷卻作用并在不同步驟中產(chǎn)生加熱作用。這類系統(tǒng)通常包括如
下文參照圖1詳細(xì)描述的蒸發(fā)器、壓縮機(jī)、冷凝器和膨脹器。該蒸氣壓縮系統(tǒng)可用在固定或
移動制冷或空調(diào)用途中。
[0022] 參照圖1，來自蒸發(fā)器42的氣態(tài)制冷劑經(jīng)軟管63流向壓縮機(jī)12的入口，然后排出。本發(fā)明可以根據(jù)用于壓縮流體的機(jī)械方式使用各種類型的壓縮機(jī)，包括往復(fù)、旋轉(zhuǎn)、噴
射、離心、渦旋、螺桿或軸向流類型，或作為正排量(例如往復(fù)、渦旋或螺桿)或動態(tài)(例如
離心或噴射)類型。
[0023] 來自壓縮機(jī)的壓縮的制冷劑氣體經(jīng)壓縮機(jī)出口和軟管61流向冷凝器41?？梢栽谲浌?1中使用調(diào)壓閥51。該閥允許制冷劑流經(jīng)由軟管63再循環(huán)回壓縮機(jī)，由此能夠控制
到達(dá)冷凝器41的制冷劑的壓力，且如果必要，防止壓縮機(jī)喘振。使壓縮的制冷劑在冷凝器
中冷凝，由此放熱。液體制冷劑經(jīng)由軟管62經(jīng)膨脹器52流向蒸發(fā)器42，其位于例如機(jī)動車
車廂中或要冷卻的另一位置附近。在蒸發(fā)器中，將液體制冷劑氣化以提供冷卻，然后重復(fù)該
循環(huán)。膨脹器52可以是膨脹閥、毛細(xì)管或孔管。
[0024] 進(jìn)一步根據(jù)本發(fā)明，提供了檢測氟烯烴組合物中的雙鍵結(jié)構(gòu)的檢測系統(tǒng)。這類檢測系統(tǒng)包括感測氟烯烴組合物的雙鍵結(jié)構(gòu)用的工具。該傳感工具可以包括在該系統(tǒng)中原位
使用的傳感器。或者，該傳感工具可以包括大致顯示在圖1中的70處的提取設(shè)備。將傳感
器72置于提取設(shè)備內(nèi)。管道74將要傳感的流體送往提取設(shè)備?；蛘撸诹硪粚嵤┓桨钢?，
傳感工具可以包含如圖1A中的70’處所示的桿尖。在該手持設(shè)備中包含傳感器72’。該
桿尖通常是手持設(shè)備，其可以置于流體附近以檢測泄漏。這種類型的檢測器的優(yōu)點是迅速
響應(yīng)，因此該操作器在“桿”尖經(jīng)過泄漏點時立即檢測出泄漏。圖1A中所示的特定設(shè)備是
在大氣壓下觀察液體樣品用的手持折射計。但是，應(yīng)該理解的是，本發(fā)明不限于觀察液體樣
品，還可以包括用于檢測氣體的手持設(shè)備，如手持氣相色譜儀。
[0025] 任一實施方案的傳感工具中所用的傳感器可以使用下列任何技術(shù)：紅外傳感器、紫外線傳感器、NIR傳感器、離子遷移率或等離子體色譜、氣相色譜、折射儀、質(zhì)譜、高溫厚膜
傳感器、薄膜場效應(yīng)傳感器、pellistor傳感器、Taguchi傳感器和石英微量天平傳感器。這
類技術(shù)是本領(lǐng)域中已知的。
[0026] 本發(fā)明的紅外傳感器對所有多原子氣體都使用在紅外區(qū)中的獨特光譜吸收率。通過在專門為目標(biāo)分析氣體選擇的區(qū)域中測量光譜強度，可以測定該氣體的濃度。許多技術(shù)
可用于選擇所檢測的光譜區(qū)，包括濾光片、光譜儀、變換技術(shù)如傅里葉和Hadamard、具有受
限發(fā)射范圍的發(fā)射源、具有特定敏感度的檢測器，包括被分析氣體包圍的擴(kuò)音器。將紅外光
譜法用于氣體檢測和濃度測定是光譜學(xué)家公知的。
[0027] 本文所用的UV/vis是指“光譜的紫外線和可見光區(qū)”。UV/vis分光光度計測量透過樣品(I)的光強度，并將其與透過樣品之前的光強度(Io)進(jìn)行比較。比率I/Io被稱作透
射比，并通常表示為百分比(％T)。吸光度A基于透射比：
[0028] A＝-log(％T)
[0029] 分光光度計的基本部件是光源(通常對于可見光波長是白熾燈泡，或?qū)τ谧贤饩€是氘弧光燈)、樣品支架、衍射光柵或單色器以分離光的不同波長，和檢測器。檢測器通常是
光電二極管或可以儲存電荷分布圖的電荷耦合器件，也稱作CCD。光電二極管與單色器一起
使用，其過濾光以致只有單一波長的光到達(dá)檢測器。衍射光柵與CCD一起使用，其將具有不
同波長的光收集在不同像素上。
[0030] 本文所用的NIR是指“近紅外光譜”。近紅外光譜儀(NIRS)是采用電磁譜的近紅外區(qū)(大約800納米至2500納米)的光譜法。NIRS基于分子諧波(molecular overtone)
和組合振動。近紅外區(qū)中的摩爾吸光系數(shù)通常相當(dāng)小。
[0031] 近紅外光譜學(xué)的儀表化類似于用于可見光和中紅外范圍的儀表。存在電源、檢測器和分散元件(如棱鏡或更常見，衍射光柵)以記錄不同波長的強度。使用干涉儀的傅里
葉變換儀器也可用，尤其是對于高于～1000納米的波長。根據(jù)樣品，可以在透射或反射中
測量光譜。
[0032] 最常使用普通白熾燈泡或石英鹵素?zé)?/a>泡作為分析用的近紅外輻射的寬帶源。也使用發(fā)光二極管(LED)。所用檢測器的類型主要取決于要測量的波長范圍。硅基CCD、InGaAs
和PbS器件是合適的。
[0033] 離子遷移率光譜法基于兩個原理：(1)通過電子或質(zhì)子傳遞，經(jīng)由氣相化學(xué)反應(yīng)來將樣品分子離子化，和(2)在弱電場中基于氣相遷移率表征這些離子。這些離子的質(zhì)量、
尺寸和形狀通過電壓梯度控制遷移率，并且這可以以穿過固定距離所需的時間來測量。由
此，IMS檢測器產(chǎn)生某些離子(即化學(xué)品)特有的漂移時間或遷移率值并提供響應(yīng)特異性
(例如峰值檢測)。離子形成的初始步驟是所有離子遷移率光譜儀共有的。為了實現(xiàn)這一
點，樣品分子必須以一定方式從可疑物品輸送到IMS儀器。這通常使用氣泵實現(xiàn)以針對可
疑泄漏進(jìn)行空氣取樣。泄漏檢測可以使用與空氣取樣泵結(jié)合的軟管(不銹鋼或各種塑料或
橡膠)相對遠(yuǎn)離該儀器進(jìn)行。已經(jīng)在ppm至ppb含量下證實多種氣體的同時檢測。環(huán)境空
氣含有特定反應(yīng)物離子峰和氫氟酸(HF)。在集電極電流vs.漂移時間圖上顯示了通過漂移
時間差異進(jìn)行的檢測。這是迅速和明確地檢測環(huán)境空氣的量和組成的極有力的技術(shù)。
[0034] 本文所用的GC是指“氣相色譜儀或氣相色譜分析技術(shù)”。可以通過Micro GC檢測器(其是離子檢測器)用從GC柱中洗脫出的組分的各種電離方法識別流體，特別是制
冷劑。離子檢測器類似于電容器或真空管。其可以被認(rèn)為是被空氣隔開的兩個金屬柵極
(grid)，在它們之上設(shè)置相反電荷。在兩個柵極之間存在電勢差(電壓)。在檢測器中將組
分離子化后，它們進(jìn)入兩個柵極之間的區(qū)域，導(dǎo)致電流從一個柵極通向另一個。該電流被放
大，并且是該檢測器產(chǎn)生的信號。組分的濃度越高，產(chǎn)生越多離子，且電流越高。
[0035] 火焰離子化檢測器(FID)使用空氣-氫火焰產(chǎn)生離子。隨著組分從GC柱中洗脫，它們通過火焰并燃燒，從而產(chǎn)生離子。離子產(chǎn)生電流，這是該檢測器的信號輸出。
[0036] 熱導(dǎo)率檢測器(TCD)由電熱線或熱敏電阻構(gòu)成。傳感元件的溫度取決于在其周圍流動的氣體的熱導(dǎo)率。熱導(dǎo)率的改變，如在有機(jī)分子置換一些載氣時，造成元件中的升溫，
這作為電阻變化被感測到。
[0037] 電子俘獲檢測器(ECD)使用放射性β粒子(電子)發(fā)射體-典型來源含有帶有10毫居里鎳-63的金屬箔。所形成的電子被吸引到帶正電的陽極，從而產(chǎn)生穩(wěn)態(tài)電流。隨
著氮氣流或5％甲烷/95％氬氣混合物流將樣品帶入檢測器，分析物分子俘獲電子并降低
集電陽極和陰極之間的電流。分析物濃度因此與電子俘獲程度成比例，且這種檢測器對鹵
素、有機(jī)金屬化合物、腈或硝基化合物特別敏感。
[0038] ECD是敏感的，且檢測限值為5毫微微克/秒(fg/s)，且該檢測器通常表現(xiàn)出10,000倍線性范圍。這可以檢測含量甚至僅為萬億分之1份(ppt)的特定鹵化物。
[0039] 光致電離檢測器(PID)是使用通常在UV范圍內(nèi)的高能光子的離子檢測器產(chǎn)生離子。隨著組分從GC柱中洗脫，它們被高能光子轟擊并被離子化。離子產(chǎn)生電流，其是該檢
測器的信號輸出。組分濃度越大，產(chǎn)生越多離子，且電流越大。
[0040] 折射法使用液態(tài)的流體，如制冷劑的折光指數(shù)識別泄漏狀況的制冷劑或測定摻合物中的組成以調(diào)節(jié)至所需組成。折光指數(shù)是指通過兩種不同物質(zhì)的界面的光束的角變化。
該技術(shù)利用下述事實：各制冷劑具有不同的原子組成并因此具有在給定溫度下的不同折光
指數(shù)。由于對于該混合物中的任何兩種組分而言，折光指數(shù)接近線性，可以相當(dāng)精確地評估
二或三組分混合物。
[0041] 使用折射計測定物質(zhì)的折光指數(shù)或物質(zhì)的與其折光指數(shù)直接相關(guān)的某物理性質(zhì)。將流體樣品引入樣品室，并使光源通過流體與該室中的窗口的界面。折射計傳感器測定出
自制冷劑流體的光的角度。參考多種不同流體的已知的預(yù)定關(guān)系數(shù)據(jù)識別流體。在更先進(jìn)
的傳感器中，可以改變溫度以獲得數(shù)據(jù)、識別某些流體的多組分混合物的成分，和測量混合
物的百分比。可以使用某些類型的折射計測量氣體和液體。
[0042] 常規(guī)手持折射計依據(jù)臨界角原理工作。它們采用透鏡和棱鏡將陰影線投影到儀器內(nèi)的小光學(xué)十字線上，其隨后由使用者通過放大目鏡觀察。在使用時，將樣品夾在測量棱鏡
和小蓋片之間。穿過樣品的光傳送到該十字線或全內(nèi)反射。凈效應(yīng)在于，在照明區(qū)與陰暗
區(qū)之間形成陰影線。此時該陰影線橫跨獲取讀數(shù)的刻度。由于折光指數(shù)非常依賴于溫度，
使用具有自動溫度補償?shù)恼凵溆嬍侵匾?。使用響?yīng)溫度變化移動透鏡或棱鏡的小的雙金
屬條實現(xiàn)補償。
[0043] 質(zhì)譜儀是測量離子的質(zhì)量/電荷比的設(shè)備。這如下實現(xiàn)：將樣品離子化，分離不同質(zhì)量的離子，并通過測量離子流的強度來記錄它們的相對豐度。典型的質(zhì)譜儀包含三個部
件：離子源、質(zhì)量分析器和檢測器系統(tǒng)。各氣體混合物表現(xiàn)出可以與制冷劑混合物的組成和
濃度直接相關(guān)的獨特質(zhì)譜。
[0044] 在流體如其它制冷劑和多數(shù)其它環(huán)境氣體中，氟烯烴的碎裂模式獨特，這使其能被專門識別并能夠相對于所存在的其它氣體來測定其濃度。該碎裂模式應(yīng)該與內(nèi)燃機(jī)，如
機(jī)動車發(fā)動機(jī)附近存在的其它氣體足夠不同以致其容易通過該方法區(qū)分。此外，質(zhì)譜法之
類的傳感技術(shù)提供測量也可能存在的其它氣體的濃度的選項。
[0045] 在另一實施方案中，高溫厚膜傳感器可以充當(dāng)本發(fā)明的方法的傳感器。許多半導(dǎo)體材料在較高溫度，例如高于400℃的溫度下變得顯著導(dǎo)電。這些材料變導(dǎo)電，因為價電子
由于其熱能而被激發(fā)至導(dǎo)帶?？梢越o出電子或從價帶接受電子的氣體改變導(dǎo)帶中的電子數(shù)
并由此改變材料電導(dǎo)率。
[0046] 通過改變其主要成分和將薄膜摻雜，實現(xiàn)高溫厚膜傳感器的化學(xué)選擇性。為了賦予該技術(shù)選擇性，使用含有不同主要成分和/或摻雜劑的傳感器陣列，并憑經(jīng)驗測定任何
給定氣體的濃度與各陣列傳感元件的輸出的關(guān)系。
[0047] 在另一實施方案中，薄膜場效應(yīng)傳感器可以充當(dāng)本發(fā)明的方法的傳感器。場效應(yīng)傳感器基于在含催化金屬的金屬氧化物半導(dǎo)體場效應(yīng)晶體管(MOSFET)器件中由氣體產(chǎn)生
的場效應(yīng)。由氣體分子將柵觸點充電造成傳感器信號中的電壓變化。操作溫度、柵金屬和柵
金屬結(jié)構(gòu)的選擇決定氣體響應(yīng)的選擇性。對于基于硅(Si)作為半導(dǎo)體的器件，Si-MOSFET，
操作溫度為150-200℃。對于基于碳化硅作為半導(dǎo)體的器件，SiC-MOSFET，操作溫度為
200-600℃。
[0048] 通過半導(dǎo)體、其摻雜、和器件運行溫度的改變來實現(xiàn)MOSFET傳感器的選擇性和敏感性。
[0049] 在另一實施方案中，pellistor催化氣體傳感器可用作本發(fā)明的方法中的傳感器。Pellistor是用于測量氣體氧化時釋放的能量的小型量熱計。其由負(fù)載在耐火粒子中的小
直徑鉑線圈構(gòu)成。使用該線圈將珠粒電加熱至其運行溫度(大約500℃)并檢測由氣體氧
化造成的溫度變化。通過耐火珠粒的組成的改變實現(xiàn)pellistor傳感器的選擇性。
[0050] 在另一實施方案中，Taguchi傳感器可用作本發(fā)明的方法中的傳感器。Taguchi傳感器由用半導(dǎo)體金屬氧化物制成的粉末構(gòu)成。在將金屬氧化物晶體，如SnO2在空氣中在一
定高溫下加熱時，氧被吸附在具有負(fù)電荷的晶體表面上。然后將晶體表面中的給體電子傳
遞給吸附的氧，從而在空間電荷層中留下正電荷。由此，形成表面電勢以充當(dāng)電子流的勢
壘。在傳感器內(nèi)，電流流過SnO2微晶的連接部分(晶界)。在晶界處，吸附的氧形成防止載
流子自由移動的勢壘。傳感器的電阻歸因于該勢壘。
[0051] 在能夠在高溫下從該表面除去氧的氣體存在下，帶負(fù)電荷的氧的表面密度降低，因此晶界中的勢壘高度降低。降低的勢壘高度降低傳感器電阻。
[0052] Taguchi傳感器的選擇性和敏感性可以通過選擇金屬氧化物、金屬摻雜和氧化物表面的其它改性以及運行溫度來改變。
[0053] 在另一實施方案中，石英微量天平傳感器可用作本發(fā)明的方法中的傳感器。石英微量天平傳感器技術(shù)基于測量涂有聚合物的石英晶體的頻率。吸入聚合物基質(zhì)的分析物分
子的本體吸收影響該頻率?？梢酝ㄟ^選擇在側(cè)鏈中具有不同官能團(tuán)的不同聚合物涂料來改
變微量天平傳感器的敏感性和選擇性。吸入聚合物層的分析物分子的本體吸收提高石英晶
體的質(zhì)量，從而降低共振頻率。該吸收法完全可逆。使用樹脂，如E.I.du Pont de Nemours
and Company of Wilmington，DE，PTFE以商標(biāo) 出售的那些，和聚苯乙烯磺酸酯調(diào)
節(jié)傳感器對特定分析物，包括制冷劑氣體的響應(yīng)。
[0054] 這些傳感技術(shù)已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)特別可用于測定具有雙鍵的氟烯烴組合物的組分。代表性的氟烯烴包括但不限于，表1和表2中所列的所有化合物。從這些表中可以看出，氟烯烴
具有至少一個雙鍵。本文所用的氟烯烴包含具有2至12個碳原子，在另一實施方案中3至
10個碳原子，且在再一實施方案中3至7個碳原子的化合物。
[0055] 在本發(fā)明的一個實施方案中，氟烯烴可以是具有式E-或Z-R1CH＝CHR2(式I)的化合物(和這類化合物的混合物)，其中R1和R2獨立地為C1至C6全氟烷基。R1和R2基團(tuán)的
實例包括但不限于，CF3、C2F5CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、
C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5
和C(CF3)2CF2C2F5。示例性的非限制性式I化合物列在表1中。
[0056] 表1
[0057]烯-2-丁氟六-4， 烯-2-戊氟八-5，5，5， 烯-2-己氟十-6，6，6，5，5， 烯-2-戊)基甲氟三(-4-氟七-5，5， 烯-3-己氟十-6，6，6，5，5， 烯-2-庚氟二十-7，7，7，6，6，5，5， 烯-2-己)基甲氟三(-5-氟九-6，6，6，5， 烯-2-己)基甲氟三(-4-氟九-6，6，6，5， 烯-2-戊)基甲氟三(雙-4，4-氟六-5， 烯-3-庚氟二十-7，7，7，6，6，5，5， 烯-3-己)基甲氟三(-5-氟九-6，6，6，5， 烯-2-辛氟四十-8，8，8，7，7，6，6，5，5， )基甲氟三(-6-氟一十-7，7，7，6，5，5，
稱名學(xué) 4，4，1，1， 4，4，1，1， 4，4，1，1， 5，4，1，1， 2，2，1，1， 4，4，1，1， 4，4，1，1， 5，4，1，1， 5，5，1，1， 2，2，1，1， 2，2，1，1， 4，4，1，1， 4，4，1，1， 烯-2-
化 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 庚
2
FCHC3 FCHC52 FCFCHC522 )FC(FCHC23 FCHC52 FC)FC(HC332 )FC(-FCFCHC232 FC-)FC(FCHC523 )FC(CHC33 FCFCHC522 )FC(FCHC23 FC)FC(HC342 )FC(FCFCFC-HC322
構(gòu) ＝HCF3 ＝HCF3 ＝HCF3 ＝HCF3 ＝HCF52 ＝HCF3 ＝HCF3 ＝HCF3 ＝HCF3 ＝HCF52 ＝HCF52 ＝HCF3 ＝HCF3
結(jié) C C C C C C C C C C C C C
E E E E E E
碼代 E11F E21F E31F i31F E22F E41F i41F s41F t41F E32F i32F E51F i51F

- - -
2- ) ) 3- 3- )
己)基甲 烯-3-辛 基甲氟 基甲氟 己)基甲 烯-4-辛 己)基甲 基甲氟
氟三( 氟四十 三(-6- 三(-5- 氟三( 氟四十 氟三( 三(-2-
雙-4，4- -8，8，8， 氟一十- 氟一十- 雙-5，5- -8，8，8， 雙-5，2- 氟一十-
氟八-6， 7，7，6，6， 7，7，7，6， 7，7，7，6， 氟八-6， 7，7，6，6， 氟八-6， 7，7，7，6，
6，6， 5，5， 5，5， 6，5， 6，6， 3，3， 6，6， 6，5，
5，5，1，1， 2，2，1，1， 2，2，1，1， 烯-3- 2，2，1，1， 烯-3- 2，2，1，1， 2，2，1，1， 5，2，1，1， 5，2，1，1， 烯-3-
1 烯 1 1 庚 1 庚 1 烯 1 1 烯 1 庚
2
FC)FC(C-HC＝HCF52233 FC)FC(HC＝HCF33252 )FC(-FCFCHC＝HCF23252 FC-)FC(FCHC＝HCF52352 )FC(CHC＝HCF3352 FCFC-HC＝HCFCF522252 )FC(FC-HC＝HCFC)FC323 )FC(FC-HC＝HCFCF23252
C C C C C C ( C
E E E E Ei E
t51F E42F i42F s42F t42F E33F 3i3F i33F

[0058]F16E CF3CH＝CH(CF2)5CF3 1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟壬-2-
烯
F16sE CF3CH＝CHCF(CF3)(CF2)2C2F5 1，1，1，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-4-(三氟甲
基)庚-2-烯
F16tE CF3CH＝CHC(CF3)2CF2C2F5 1，1，1，6，6，6-八氟-4，4-雙(三氟甲基)庚-2-烯
F25E C2F5CH＝CH(CF2)4CF3 1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟壬-3-
烯
F25iE C2F5CH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2 1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲
基)辛-3-烯
F25tE C2F5CH＝CH-C(CF3)2C2F5 1，1，1，2，2，6，6，7，7，7-十氟-5，5-雙(三氟甲基)
庚-3-烯
F34E C2F5CF2CH＝CH-(CF2)3CF3 1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟壬-4-
烯
F34iE C2F5CF2CH＝CH-CF2CF(CF3)2 1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲
基)辛-4-烯
F34sE C2F5CF2CH＝CH-CF(CF3)C2F5 1，1，1，2，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十三氟-6-(三氟甲
基)辛-4-烯
F34tE C2F5CF2CH＝CH-C(CF3)3 1，1，1，5，5，6，6，7，7，7-十氟-2，2-雙(三氟甲基)
庚-3-烯
F3i4E (CF3)2CFCH＝CH-(CF2)3CF3 1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-2(三氟甲
基)辛-3-烯
F3i4iE (CF3)2CFCH＝CH-CF2CF(CF3)2 1，1，1，2，5，5，6，7，7，7-十氟-2，6-雙(三氟甲基)
庚-3-烯
F3i4sE (CF3)2CFCH＝CH-CF(CF3)C2F5 1，1，1，2，5，6，6，7，7，7-十氟-2，5-雙(三氟甲基)
庚-3-烯
F3i4tE (CF3)2CFCH＝CH-C(CF3)3 1，1，1，2，6，6，6-七氟-2，5，5-三(三氟甲基)己-3-
烯
F26E C2F5CH＝CH(CF2)5CF3 1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八
氟癸-3-烯
F26sE C2F5CH＝CHCF(CF3)(CF2)2C2F5 1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-5-(三
氟甲基)壬-3-烯
[0059]F26tE C2F5CH＝CHC(CF3)2CF2C2F5 1，1，1，2，2，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-5，5-雙(三氟
甲基)辛-3-烯
F35E C2F5CF2CH＝CH-(CF2)4CF3 1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八
氟癸-4-烯
F35iE C2F5CF2CH＝CH-CF2CF2CF(C 1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，9，9，9-十五氟-8-(三
F3)2 氟甲基)壬-4-烯
F35tE C2F5CF2CH＝CH-C(CF3)2C2F5 1，1，1，2，2，3，3，7，7，8，8，8-十二氟-6，6-雙(三氟
甲基)辛-4-烯
F3i5E (CF3)2CFCH＝CH-(CF2)4CF3 1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三
氟甲基)壬-3-烯
F3i5iE (CF3)2CFCH＝CH-CF2CF2CF(C 1，1，1，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-雙(三氟
F3)2 甲基)辛-3-烯
F3i5tE (CF3)2CFCH＝CH-C(CF3)2C2F5 1，1，1，2，6，6，7，7，7-九氟-2，5，5-三(三氟甲基)
庚-3-烯
F44E CF3(CF2)3CH＝CH-(CF2)3CF3 1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八
氟癸-5-烯
F44iE CF3(CF2)3CH＝CH-CF2CF(CF3)2 1，1，1，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三
氟甲基)壬-4-烯
F44sE CF3(CF2)3CH＝CH-CF(CF3)C2 1，1，1，2，2，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-3-(三
F5 氟甲基)壬-4-烯
F44tE CF3(CF2)3CH＝CH-C(CF3)3 1，1，1，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，2，-雙(三氟
甲基)辛-3-烯
F4i4iE (CF3)2CFCF2CH＝CH-CF2CF(C 1，1，1，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-雙(三氟
F3)2 甲基)辛-4-烯
F4i4sE (CF3)2CFCF2CH＝CH-CF(CF3) 1，1，1，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，6-雙(三氟
C2F5 甲基)辛-4-烯
F4i4tE (CF3)2CFCF2CH＝CH-C(CF3)3 1，1，1，5，5，6，7，7，7-九氟-2，2，6-三(三氟甲基)
庚-3-烯
F4s4sE C2F5CF(CF3)CH＝CH-CF(CF3) 1，1，1，2，2，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-3，6-雙(三氟
C2F5 甲基)辛-4-烯
[0060]) -3-
基 己
甲 )
氟 基
三 甲
( 氟
三 三
-5，2 (四
，2- -5，5
氟九 ，2，2
-7，7 -氟
，7，6 六-6
，6，5 烯 ，6，6
，1，1 -3- ，1，1
，1 庚 ，1 烯
)F33
C(C-HC＝ )FC(C-H33
HC)3 C＝
FC(FCFC52 HCC)FC(33

Et4 Et4
s4F t4F

[0061] 式I的化合物可以通過使式R1I的全氟烷基碘與式R2CH＝CH2的全氟烷基三氫烯1 2
烴接觸以形成式RCH2CHIR 的三氫碘代全氟烷烴來制備。這種三氫碘代全氟烷烴可以隨后
1 2 1 2 1 2
脫碘化氫以形成RCH＝CHR?；蛘?，該烯烴RCH＝CHR 可以通過式RCHICH2R 的三氫碘代
2 1
全氟烷烴的脫碘化氫來制備，后者又通過使式RI的全氟烷基碘與式RCH＝CH2的全氟烷
基三氫烯烴反應(yīng)形成。全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的這種接觸可以通過在能夠在反應(yīng)
物和產(chǎn)物自壓下在反應(yīng)溫度下運行的合適反應(yīng)容器中合并反應(yīng)物來以分批模式進(jìn)行。合適
的反應(yīng)容器包括由不銹鋼，特別是奧氏體型不銹鋼、和公知的高鎳合金，如以商標(biāo)
出售的鎳-銅合金、鎳基合金 和以商標(biāo) 出售的鎳-鉻合金制成。
[0062] 或者，該反應(yīng)可以以半分批模式進(jìn)行，其中在反應(yīng)溫度下借助合適的加料裝置，如泵，將全氟烷基三氫烯烴反應(yīng)物添加到全氟烷基碘反應(yīng)物中。全氟烷基碘與全氟烷基三氫
烯烴的比率應(yīng)該為大約1∶1至大約4∶1，優(yōu)選大約1.5∶1至2.5∶1。如Jeanneaux等
人在Journal of FluorineChemistry，第4卷，第261-270頁(1974)中所報道，小于1.5∶1
的比率往往產(chǎn)生大量2∶1加合物。
[0063] 在一些實施方案中，使所述全氟烷基碘與所述全氟烷基三氫烯烴接觸的溫度優(yōu)選為大約150℃至300℃，優(yōu)選大約170℃至大約250℃，最優(yōu)選大約180℃至大約230℃。全
氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的反應(yīng)的合適接觸時間為大約0.5小時至18小時，優(yōu)選大約
4至大約12小時。
[0064] 通過全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的反應(yīng)制成的三氫碘代全氟烷烴可直接用在脫碘化氫步驟中或在一些實施方案中在脫碘化氫步驟之前通過蒸餾回收和提純。
[0065] 在一些實施方案中，脫碘化氫步驟通過使三氫碘代全氟烷烴與堿性物質(zhì)接觸來進(jìn)行。合適的堿性物質(zhì)包括堿金屬氫氧化物(例如，氫氧化鈉或氫氧化鉀)、堿金屬氧化物(例
如，氧化鈉)、堿土金屬氫氧化物(例如，氫氧化鈣)、堿土金屬氧化物(例如，氧化鈣)、堿
金屬醇鹽(例如，甲醇鈉或乙醇鈉)、氨水、氨基化鈉、或堿性物質(zhì)的混合物，如堿石灰。優(yōu)
選的堿性物質(zhì)是氫氧化鈉和氫氧化鉀。三氫碘代全氟烷烴與堿性物質(zhì)的所述接觸可以在液
相中優(yōu)選在能夠溶解至少一部分這兩種反應(yīng)物的溶劑存在下進(jìn)行。適用于脫碘化氫步驟的
溶劑包括一種或多種極性有機(jī)溶劑，如醇(例如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁
醇和叔丁醇)、腈(例如，乙腈、丙腈、丁腈、芐腈或己二腈)、二甲亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、
N，N-二甲基乙酰胺或環(huán)丁砜。溶劑的選擇可以取決于沸點產(chǎn)物和在提純過程中從產(chǎn)物中
分離痕量溶劑的簡易性。通常，乙醇或異丙醇是該反應(yīng)的良溶劑。
[0066] 在一些實施方案中，脫碘化氫反應(yīng)可以通過在合適的反應(yīng)容器中將反應(yīng)物之一(堿性物質(zhì)或三氫碘代全氟烷烴)添加到另一反應(yīng)物中來進(jìn)行。所述反應(yīng)器可以由玻璃、陶
瓷或金屬制成并優(yōu)選用葉輪或攪拌裝置攪動。
[0067] 在某些實施方案中，適用于脫碘化氫反應(yīng)的溫度為大約10℃至大約100℃，優(yōu)選大約20℃至大約70℃。在另一些實施方案中，脫碘化氫反應(yīng)可以在環(huán)境壓力或在減壓或升
壓下進(jìn)行。在某些實施方案中，脫碘化氫反應(yīng)是其中式I的化合物在其形成時從反應(yīng)容器
中餾出的反應(yīng)。
[0068] 在替換性實施方案中，該脫碘化氫反應(yīng)可以通過使所述堿性物質(zhì)的水溶液與三氫碘代全氟烷烴在一種或更多種具有較低極性的有機(jī)溶劑，如烷烴(例如，己烷、庚烷或辛
烷)、芳烴(例如，甲苯)、鹵代烴(例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)、或醚(例
如，二乙醚、甲基叔丁醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二甲氧基乙烷、二甘醇
二甲醚或四甘醇二甲醚)中的溶液在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下接觸來進(jìn)行。合適的相轉(zhuǎn)移催化
劑包括季銨鹵化物(例如，溴化四丁銨、硫酸氫四丁銨、氯化三乙基芐基銨、氯化十二烷基
三甲銨和氯化三辛酰基甲銨)、季鏻鹵化物(例如，溴化三苯基甲基鏻和氯化四苯基鏻)或
本領(lǐng)域中被稱作冠醚的環(huán)狀聚醚化合物(例如，18-冠-6和15-冠-5)。
[0069] 根據(jù)本發(fā)明的替換性實施方案，該脫碘化氫反應(yīng)可以在不存在溶劑的情況下通過將三氫碘代全氟烷烴添加到固體或液體堿性物質(zhì)中來進(jìn)行。
[0070] 在一些實施方案中，根據(jù)反應(yīng)物的溶解度，脫碘化氫反應(yīng)的合適反應(yīng)時間為大約15分鐘至大約6小時或更久。在一些實施方案中，脫碘化氫反應(yīng)迅速并且需要大約30分鐘
至大約3小時完成。
[0071] 可以通過添加水后的相分離、通過蒸餾或通過其組合從脫碘化氫反應(yīng)混合物中回收式I的化合物。
[0072] 一些實施方案中的組合物可以包含單一的式I的化合物，例如表1中的化合物之一，或可以包含式I的化合物的組合。
[0073] 在另一實施方案中，氟烯烴可以是如表2中所列的化合物(包括其混合物)。一些實施方案中的組合物可以包含表2中的單一化合物，或可以包含表2的化合物的組合，即其
混合物。
[0074] 表2
[0075]代碼 結(jié)構(gòu) 化學(xué)名稱
HFC-1225ye CF3CF＝CHF 1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯
HFC-1225zc CF3CH＝CF2 1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯
HFC-1225yc CHF2CF＝CF2 1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯
HFC-1234ye CHF2CF＝CHF 1，2，3，3-四氟-1-丙烯
HFC-1234yf CF3CF＝CH2 2，3，3，3-四氟-1-丙烯
HFC-1234ze CF3CH＝CHF 1，3，3，3-四氟-1-丙烯
HFC-1234yc CH2FCF＝CF2 1，1，2，3-四氟-1-丙烯
HFC-1234zc CHF2CH＝CF2 1，1，3，3-四氟-1-丙烯
HFC-1234ye CHF2CF＝CHF 1，2，3，3-四氟-1-丙烯
HFC-1243yf CHF2CF＝CH2 2，3，3-三氟-1-丙烯
HFC-1243zf CF3CH＝CH2 3，3，3-三氟-1-丙烯
HFC-1243yc CH3CF＝CF2 1，1，2-三氟-1-丙烯
HFC-1243zc CH2FCH＝CF2 1，1，3-三氟-1-丙烯
HFC-1243ye CHF2CF＝CHF 1，2，3-三氟-1-丙烯
HFC-1243ze CHF2CH＝CHF 1，3，3-三氟-1-丙烯
FC-1318my CF3CF＝CFCF3 1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯
FC-1318cy CF3CF2CF＝CF2 1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯
HFC-1327my CF3CF＝CHCF3 1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯
HFC-1327ye CHF＝CFCF2CF3 1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
HFC-1327py CHF2CF＝CFCF3 1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯
HFC-1327et (CF3)2C＝CHF 1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯
HFC-1327cz CF2＝CHCF2CF3 1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
HFC-1327cye CF2＝CFCHFCF3 1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
HFC-1327cyc CF2＝CFCF2CHF2 1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯
HFC-1336yf CF3CF2CF＝CH2 2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
HFC-1336mzz CF3CH＝CHCF3 1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯
HFC-1336ze CHF＝CHCF2CF3 1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
HFC-1336eye CHF＝CFCHFCF3 1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
HFC-1336eyc CHF＝CFCF2CHF2 1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯
HFC-1336pyy CHF2CF＝CFCHF2 1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯
HFC-1336qy CH2FCF＝CFCF3 1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯
HFC-1336pz CHF2CH＝CFCF3 1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯
HFC-1336mzy CF3CH＝CFCHF2 1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯
HFC-1336qc CF2＝CFCF2CH2F 1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯
HFC-1336pe CF2＝CFCHFCHF2 1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯
HFC-1336ft CH2＝C(CF3)2 3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯
HFC-1345qz CH2FCH＝CFCF3 1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯
HFC-1345mzy CF3CH＝CFCH2F 1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯
HFC-1345fz CF3CF2CH＝CH2 3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯
HFC-1345mzz CHF2CH＝CHCF3 1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯
HFC-1345sy CH3CF＝CFCF3 1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯
HFC-1345fyc CH2＝CFCF2CHF2 2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯
HFC-1345pyz CHF2CF＝CHCHF2 1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯
HFC-1345cyc CH3CF2CF＝CF2 1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯
HFC-1345pyy CH2FCF＝CFCHF2 1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯
HFC-1345eyc CH2FCF2CF＝CF2 1，2，3，3，4-五氟-1-丁烯
HFC-1345ctm CF2＝C(CF3)(CH3) 1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯
HFC-1345ftp CH2＝C(CHF2)(CF3) 2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯
HFC-1354fzc CH2＝CHCF2CHF2 3，3，4，4-四氟-1-丁烯
[0076]烯
丁
烯 烯 -2-)
烯丙-1-基甲-2-氟四- 烯丙-1-基甲-2-氟四- 烯丙-1-氟二-3，3-)基甲 烯丁-2-氟四- 烯丁-2-氟四- 戊-2-氟十-5，5，5，4，4，3， 戊-1-氟十-5，5，5，4，4，3， 基甲氟三(-2-氟六-4，4， 烯戊-2-氟九-5，5，5，4，4， 烯戊-2-氟九-5，5，5，4，4， 烯戊-1-氟九-5，5，5，4，4， 烯戊-1-氟九-5，5，5，4，4， 烯戊-1-氟九-5，5，4，4，3， 烯戊-2-氟九-5，5，5，4，4， 烯戊-2-氟九-5，5，4，4，3，
3，3， 3，3， 氟二 2，1， 3，1， 2，1， 3，2， 4，1， 2，1， 3，1， 3，3， 3，3， 3，2， 3，2， 2，1，
1，1 3，1 (-2 1，1 1，1 1，1 1，1 1，1 1，1 1，1 2，1 1，1 1，1 1，1 1，1

)HC()FHC(C＝FC322 )HC()FC(C＝FHC33 )FHC(C＝HC222 HCFC＝FCFC33 FCHC＝FCHC33 FCFCFC＝FCFC323 FCFCFCFC＝FC3222 FCHC＝C)FC(323 FCFCHC＝FCFC323 FCFCFC＝HCFC323 FCFCFCFC＝FHC322 FCFCFCHC＝FC3222 FHCFCFCFC＝FC2222 FCFCFC＝FCFHC322 FHCFCFC＝FCFC223

ptc mte pft ym yzm yym0 yc0 tzm zym yzm cye czc ccyc yyp cyym
4531 4531 4531 4531 4531 1-14 1-14 9241 9241 9241 9241 9241 9241 9241 9241
-CFH -CFH -CFH -CFH -CFH 1-CF 1-CF -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH

烯 烯 烯
烯 丁 丁 丁 烯 烯 烯 烯
烯戊-2-氟九-5，5，5，4，3， 丁-)基甲氟三(-3-氟六-4，4， -1-)基甲氟三(-3-氟六-4，4， -2-)基甲氟三(-3-氟六-4，4， -1-)基甲氟三(-3-氟六-4，4， 烯戊-1-氟八-5，5，5，4， 烯戊-1-氟八-5，5，4，4， 丁-1-)基甲氟三(-2-氟五-4， 丁-1-)基甲氟三(-3-氟五-4， 丁-1-)基甲氟三(-3-氟五-4， 丁-1-)基甲氟三(-2-氟五-4， 烯戊-2-氟八-5，5，5，4， 烯丁-1-)基甲氟三(-3-氟四- 烯戊-1-氟七-5，5，5， 烯戊-1-氟七-5，5，4，
2，1， 4，3， 4，2， 4，1， 4，3， 4，3， 3，3， 4，4， 4，4， 4，4， 4，4， 4，1， 4，4， 4，4， 4，3，
1，1 2，1 1，1 1，1 1，1 3，2 2，1 3，3 1，1 3，1 1，1 1，1 4，3 3，3 3，2

FCFHCFC＝FCFC33 )FC(FCFC＝FHC23 )FC(HCFC＝FC232 )FC(C＝HCFC233 )FC(FCHC＝FC232 FCFCFCFC＝HC3222 FHCFCFCFC＝FHC222 FCFC)FC(C＝HC3232 )FC(HCHC＝FC232 )FC(FCHC＝FHC23 FCHC)FC(C＝FC3232 FCFCHC＝HCFC323 HC＝HCFC)FC(223 HC＝HCFCFCFC2223 FHCFCFCFC＝HC2222

eyym myye mzyc tzm myzc yf ccye cmtf mzzc myze fmtc zzm yzf zf ccyf
9241 9241 9241 9241 9241 8341 8341 8341 8341 8341 8341 8341 7441 7441 7441
-CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH -CFH

烯
戊
-1-
氟
七
-5，
5，5，
3，3，
1，1

FC32
HCFC2
HC
＝
FC2

fczc
7441
-CFH

[0077]HFC-1447mytm CF3CF＝C(CF3)(CH3) 1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯
HFC-1447fyz CH2＝CFCH(CF3)2 2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
HFC-1447ezz CHF＝CHCH(CF3)2 1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
HFC-1447qzt CH2FCH＝C(CF3)2 1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯
HFC-1447syt CH3CF＝C(CF3)2 2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯
HFC-1456szt (CF3)2C＝CHCH3 3-(三氟甲基)-4，4，4-三氟-2-丁烯
HFC-1456szy CF3CF2CF＝CHCH3 3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯
HFC-1456mstz CF3C(CH3)＝CHCF3 1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯
HFC-1456fzce CH2＝CHCF2CHFCF3 3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯
HFC-1456ftmf CH2＝C(CF3)CH2CF3 4，4，4-三氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯
FC-151-12c CF3(CF2)3CF＝CF2 1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯
(或全氟-1-己烯)
FC-151-12mcy CF3CF2CF＝CFCF2CF3 1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯
(或全氟-3-己烯)
FC-151-12mmtt (CF3)2C＝C(CF3)2 1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-雙(三氟甲基)-2-
丁烯
FC-151-12mmzz (CF3)2CFCF＝CFCF3 1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲
基)-2-戊烯
HFC-152-11mmtz (CF3)2C＝CHC2F5 1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-
戊烯
HFC-152-11mmyyz (CF3)2CFCF＝CHCF3 1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-
戊烯
HFC-153-10mmyzz CF3CH＝CHCF(CF3)2 1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊
烯
HFC-153-10mzz CF3CH＝CHCF2CF2CF3 1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯
HFC-153-10mczz CF3CF2CH＝CHCF2CF3 1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯
PFBE(或 CF3CF2CF2CF2CH＝CH2 3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(或全
HFC-1549fz) 氟丁基乙烯)
HFC-1549fztmm CH2＝CHC(CF3)3 4，4，4-三氟-3，3-雙(三氟甲基)-1-丁烯
HFC-1549mmtts (CF3)2C＝C(CH3)(CF3) 1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲
基)-2-丁烯
[0078]HFC-1549fycz CH2＝CFCF2CH(CF3)2 2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯
HFC-1549myts CF3CF＝C(CH3)CF2CF3 1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基2-戊烯
HFC-1549mzzz CF3CH＝CHCH(CF3)2 1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
HFC-1558szy CF3CF2CF2CF＝CHCH3 3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯
HFC-1558fzccc CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2 3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-2-己烯
HFC-1558mmtzc (CF3)2C＝CHCF2CH3 1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯
HFC-1558ftmf CH2＝C(CF3)CH2C2F5 4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯
HFC-1567fts CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2 3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯
HFC-1567szz CF3CF2CF2CH＝CHCH3 4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯
HFC-1567fzfc CH2＝CHCH2CF2C2F5 4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯
HFC-1567sfyy CF3CF2CF＝CFC2H5 1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯
HFC-1567fzfy CH2＝CHCH2CF(CF3)2 4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯
HFC-1567myzzm CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3) 1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯
HFC-1567mmtyf (CF3)2C＝CFC2H5 1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯
FC-161-14myy CF3CF＝CFCF2CF2C2F5 1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-
庚烯
FC-161-14mcyy CF3CF2CF＝CFCF2C2F5 1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-
庚烯
HFC-162-13mzy CF3CH＝CFCF2CF2C2F5 1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚
烯
HFC162-13myz CF3CF＝CHCF2CF2C2F5 1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚
烯
HFC-162-13mczy CF3CF2CH＝CFCF2C2F5 1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚
烯
HFC-162-13mcyz CF3CF2CF＝CHCF2C2F5 1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯
HFC-C1316cc 環(huán)-CF2CF2CF＝CF- 1，2，3，3，4，4-六氟環(huán)丁烯
HFC-C1334cc 環(huán)-CF2CF2CH＝CH- 3，3，4，4-四氟環(huán)丁烯
HFC-C1436 環(huán)-CF2CF2CF2CH＝CH- 3，3，4，4，5，5，-六氟環(huán)戊烯
HFC-C1418y 環(huán)-CF2CF＝CFCF2CF2- 1，2，3，3，4，4，5，5-八氟環(huán)戊烯
FC-C151-10y 環(huán)-CF2CF＝CFCF2CF2CF2- 1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟環(huán)己烯
[0079] 表2中所列的化合物可購得或可通過本領(lǐng)域已知的或如本文所述的方法制備。
[0080] 1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯可以由1，1，1，2，4，4-六氟丁烷(CHF2CH2CHFCF3)通過在固體KOH上在氣相中在室溫下脫氟化氫來制備。在經(jīng)此引用并入本文的US 6,066,768中
描述了1，1，1，2，4，4-六氟丁烷的合成。
[0081] 1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯可以由1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷(CF3CHICH2CF3)通過使用相轉(zhuǎn)移催化劑在大約60℃與KOH反應(yīng)來制備。1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷的
合成可以通過全氟甲基碘(CF3I)和3，3，3-三氟丙烯(CF3CH＝CH2)在大約200℃在自壓下
反應(yīng)大約8小時來進(jìn)行。
[0082] 3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯可以通過使用固體KOH或在碳催化劑上在200-300℃下1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷(CF3CF2CF2CH2CH3)的脫氟化氫來制備。1，1，1，2，2，3，3-七氟
戊烷可以通過3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)的氫化制備。
[0083] 1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯可以通過使用固體KOH的1，1，1，2，3，3，4-七氟丁烷(CH2FCF2CHFCF3)的脫氟化氫來制備。
[0084] 1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯可以通過使用固體KOH的1，1，1，2，2，4，4-七氟丁烷(CHF2CH2CF2CF3)的脫氟化氫來制備。
[0085] 1，1，1，3，4，4-六氟2-丁烯可以通過使用固體KOH的1，1，1，3，3，4，4-七氟丁烷(CF3CH2CF2CHF2)的脫氟化氫來制備。
[0086] 1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯可以通過使用固體KOH的1，1，1，2，2，3-六氟丁烷(CH2FCH2CF2CF3)的脫氟化氫來制備。
[0087] 1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯可以通過使用固體KOH的1，1，1，3，3，4-六氟丁烷(CF3CH2CF2CH2F)的脫氟化氫來制備。
[0088] 1，1，1，3-四氟-2-丁烯可以通過使1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF3CH2CF2CH3)與KOH水溶液在120℃下反應(yīng)制備。
[0089] 1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯可以由(CF3CHICH2CF2CF3)通過使用相轉(zhuǎn)移催化劑在大約60℃與KOH反應(yīng)來制備。4-碘-1，1，1，2，2，5，5，5-八氟戊烷的合成可以通過全
氟乙基碘(CF3CF2I)和3，3，3-三氟丙烯在大約200℃在自壓下反應(yīng)大約8小時來進(jìn)行。
[0090] 1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯可以由1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷(CF3CF2CHICH2CF2CF3)通過使用相轉(zhuǎn)移催化劑在大約60℃與KOH反應(yīng)來制備。1，1，1，
2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷的合成可以通過全氟乙基碘(CF3CF2I)和3，3，4，4，4-五
氟-1-丁烯(CF3CF2CH＝CH2)在大約200℃在自壓下反應(yīng)大約8小時來進(jìn)行。
[0091] 1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯可以通過在異丙醇中用KOH將1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-碘-2-(三氟甲基)-戊烷(CF3CHICH2CF(CF3)2)脫氟化氫來制備。
CF3CHICH2CF(CF3)2由(CF3)2CFI與CF3CH＝CH2在高溫，例如大約200℃下的反應(yīng)制造。
[0092] 1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯可以通過1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH＝CHCF3)與四氟乙烯(CF2＝CF2)和五氟化銻(SbF5)的反應(yīng)制備。
[0093] 2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯可以通過1，1，2，2，3，3-六氟丁烷在氟化氧化鋁上在升高溫度下的脫氟化氫制備。
[0094] 2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯可以通過2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在固體KOH上的脫氟化氫制備。
[0095] 1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯可以通過2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在氟化氧化鋁上在升高溫度下的脫氟化氫制備。
[0096] 式I、表1和表2的許多化合物作為不同的構(gòu)型異構(gòu)體或立體異構(gòu)體存在。在沒有指定特定異構(gòu)體時，本發(fā)明旨在包括所有單一的構(gòu)型異構(gòu)體、單一的立體異構(gòu)體或其任何
組合。例如，F(xiàn)11E意在代表E-異構(gòu)體、Z-異構(gòu)體或這兩種異構(gòu)體的任何比率的任何組合或
混合物。作為另一實例，HFC-1225ye意在代表E-異構(gòu)體、Z-異構(gòu)體或這兩種異構(gòu)體的任何
比率的任何組合或混合物。
[0097] 在氟烯烴以大約1重量％至大約99重量％，優(yōu)選大約20重量％至大約99重量％，更優(yōu)選大約40重量％至大約99重量％且再更優(yōu)選大約50重量％至大約99重量％存在時，
本發(fā)明的傳熱流體組合物通?？捎?。
[0098] 本發(fā)明進(jìn)一步提供了如表3中所列的組合物。
[0099] 表3
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109] 表3中所列的本發(fā)明的最優(yōu)選組合物通常在各組分以所列值+/-2重量％的濃度存在時預(yù)計保持所需性質(zhì)和功能。含有CO2的組合物在CO2以所列濃度+/-0.2重量％存在
時預(yù)計保持所需性質(zhì)和功能。
[0110] 本發(fā)明的組合物可以是共沸或近共沸的組合物。共沸組合物是指兩種或更多種物質(zhì)的表現(xiàn)如同單一物質(zhì)的恒沸混合物。共沸組合物的一種表征方式在于，通過液體的部分
蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸氣具有與從其蒸發(fā)或蒸餾的液體相同的組成，即該混合物在無組成變
化的情況下蒸餾/回流。恒沸組合物的特征在于共沸，因為它們與相同化合物的非共沸混
合物相比表現(xiàn)出最大或最小沸點。共沸組合物在制冷或空調(diào)系統(tǒng)內(nèi)在運行過程中不分餾，
其可能降低該系統(tǒng)的效率。另外，共沸組合物在從制冷或空調(diào)系統(tǒng)中泄漏時不分餾。在混
合物的一種組分可燃的情況下，泄漏過程中的分餾會在該系統(tǒng)內(nèi)或該系統(tǒng)外產(chǎn)生可燃組合
物。
[0111] 近共沸組合物(通常也稱作“類共沸物的組合物”)是兩種或更多種物質(zhì)的基本表現(xiàn)如同單一物質(zhì)的基本恒沸的液體混合物。近共沸組合物的一種表征方式在于，通過液體
的部分蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸氣具有與從其蒸發(fā)或蒸餾的液體基本相同的組成，即該混合物
在基本無組成變化的情況下蒸餾/回流。近共沸組合物的另一表征方式在于，該組合物在
特定溫度下的泡點蒸氣壓和露點蒸氣壓基本相同。在此，如果在例如通過蒸發(fā)或煮沸除去
50重量％的組合物后，原始組合物和除去50重量％原始組合物后留下的組合物之間的蒸
氣壓差小于大約10％，則該組合物是近共沸的。
[0112] 在指定溫度下的本發(fā)明的共沸組合物顯示在表4中。
[0113] 表4
[0114]組分A 組分B Wt％A Wt％B Psia kPa T(C)
HFC-1234yf HFC-32 7.4 92.6 49.2 339 -25
HFC-1234yf HFC-125 10.9 89.1 40.7 281 -25
HFC-1234yf HFC-134a 70.4 29.6 18.4 127 -25
HFC-1234yf HFC-152a 91.0 9.0 17.9 123 -25
HFC-1234yf HFC-143a 17.3 82.7 39.5 272 -25
HFC-1234yf HFC-227ea 84.6 15.4 18.0 124 -25
HFC-1234yf 丙烷 51.5 48.5 33.5 231 -25
HFC-1234yf 正丁烷 98.1 1.9 17.9 123 -25
HFC-1234yf 異丁烷 88.1 11.9 19.0 131 -25
HFC-1234yf DME 53.5 46.5 13.1 90 -25
HFC-1225ye 反式-HFC-1234ze 63.0 37.0 11.7 81 -25
HFC-1225ye HFC-1243zf 40.0 60.0 13.6 94 -25
HFC-1225ye HFC-134 52.2 47.8 12.8 88 -25
HFC-1225ye HFC-152a 7.3 92.7 14.5 100 -25
HFC-1225ye 丙烷 29.7 70.3 30.3 209 -25
HFC-1225ye 正丁烷 89.5 10.5 12.3 85 -25
HFC-1225ye 異丁烷 79.3 20.7 13.9 96 -25
HFC-1225ye DME 82.1 17.9 10.8 74 -25
HFC-1225ye CF3SCF3 37.0 63.0 12.4 85 -25
反式-HFC-1234ze HFC-1243zf 17.0 83.0 13.0 90 -25
反式-HFC-1234ze HFC-134 45.7 54.3 12.5 86 -25
反式-HFC-1234ze HFC-134a 9.5 90.5 15.5 107 -25
反式-HFC-1234ze HFC-152a 21.6 78.4 14.6 101 -25
反式-HFC-1234ze HFC-227ea 59.2 40.8 11.7 81 -25
反式-HFC-1234ze 丙烷 28.5 71.5 30.3 209 -25
反式-HFC-1234ze 正丁烷 88.6 11.4 11.9 82 -25
反式-HFC-1234ze 異丁烷 77.9 22.1 12.9 89 -25
反式-HFC-1234ze DME 84.1 15.9 10.8 74 -25
反式-HFC-1234ze CF3SCF3 34.3 65.7 12.7 88 -25
HFC-1243zf HFC-134 63.0 37.0 13.5 93 -25
HFC-1243zf HFC-134A 25.1 74.9 15.9 110 -25
HFC-1243zf HFC-152A 40.7 59.3 15.2 104 -25
HFC-1243zf HFC-227ea 78.5 21.5 13.1 90 -25
HFC-1243zf 丙烷 32.8 67.2 31.0 213 -25
HFC-1243zf 正丁烷 90.3 9.7 13.5 93 -25
HFC-1243zf 異丁烷 80.7 19.3 14.3 98 -25
HFC-1243zf DME 72.7 27.3 12.0 83 -25
順式-HFC-1234ze HFC-236ea 20.9 79.1 30.3 209 25
順式-HFC-1234ze HFC-245fa 76.2 23.8 26.1 180 25
順式-HFC-1234ze 正丁烷 51.4 48.6 6.08 42 -25
順式-HFC-1234ze 異丁烷 26.2 73.8 8.74 60 -25
順式-HFC-1234ze 2-甲基丁烷 86.6 13.4 27.2 188 25
順式-HFC-1234ze 正戊烷 92.9 7.1 26.2 181 25
HFC-1234ye HFC-236ea 24.0 76.0 3.35 23.1 -25
HFC-1234ye HFC-245fa 42.5 57.5 22.8 157 25
HFC-1234ye 正丁烷 41.2 58.8 38.0 262 25
HFC-1234ye 異丁烷 16.4 83.6 50.9 351 25
HFC-1234ye 2-甲基丁烷 80.3 19.7 23.1 159 25
HFC-1234ye 正戊烷 87.7 12.3 21.8 150 25
[0115] 另外，三元共沸物組合物據(jù)發(fā)現(xiàn)如表5中所列。
[0116] 表5
[0117]組分A 組分B 組分C Wt％ Wt％ Wt％ 壓力 壓力 溫度
A B C (psi) (kPa) (℃)
HFC-1234yf HFC-32 HFC-143A 3.9 74.3 21.8 50.02 345 -25
HFC-1234yf HFC-32 異丁烷 1.1 92.1 6.8 50.05 345 -25
HFC-1234yf HFC-125 HFC-143A 14.4 43.5 42.1 38.62 266 -25
HFC-1234yf HFC-125 異丁烷 9.7 89.1 1.2 40.81 281 -25
HFC-1234yf HFC-134 丙烷 4.3 39.1 56.7 34.30 236 -25
HFC-1234yf HFC-134 DME 15.2 67.0 17.8 10.38 71.6 -25
HFC-1234yf HFC-134a 丙烷 24.5 31.1 44.5 34.01 234 -25
HFC-1234yf HFC-134a 正丁烷 60.3 35.2 4.5 18.58 128 -25
HFC-1234yf HFC-134a 異丁烷 48.6 37.2 14.3 19.86 137 -25
HFC-1234yf HFC-134a DME 24.0 67.9 8.1 17.21 119 -25
HFC-1234yf HFC-143a 丙烷 17.7 71.0 11.3 40.42 279 -25
HFC-1234yf HFC-143a DME 5.7 93.0 1.3 39.08 269 -25
HFC-1234yf HFC-152a 正丁烷 86.6 10.8 2.7 17.97 124 -25
HFC-1234yf HFC-152a 異丁烷 75.3 11.8 12.9 19.12 132 -25
HFC-1234yf HFC-152a DME 24.6 43.3 32.1 11.78 81.2 -25
HFC-1234yf HFC-227ea 丙烷 35.6 17.8 46.7 33.84 233 -25
HFC-1234yf HFC-227ea 正丁烷 81.9 16.0 2.1 18.07 125 -25
HFC-1234yf HFC-227ea 異丁烷 70.2 18.2 11.6 19.27 133 -25
HFC-1234yf HFC-227ea DME 28.3 55.6 16.1 15.02 104 -25
HFC-1234yf 正丁烷 DME 48.9 4.6 46.4 13.15 90.7 -25
HFC-1234yf 異丁烷 DME 31.2 26.2 42.6 14.19 97.8 -25
HFC-1234yf DME CF3I 16.3 10.0 73.7 15.65 108 -25
HFC-1234yf DME CF3SCF3 34.3 10.5 55.2 14.57 100 -25
HFC-1225ye 反式 HFC-134 47.4 5.6 47.0 12.77 88.0 -25
-HFC-1234ze
[0118]
[0119]52 52 52 52 52 52 52 52 52 52
- - - - - - - - - -
9. 3. 9. 3. 4. 6 5. 9. 8. 8.
28 58 68 76 99 01 47 68 77 18
30.21 73.21 16.21 67.9 24.41 14.51 08.01 16.21 92.11 78.11
4.72 1.5 8.62 7.71 0.15 1.41 5.42 3.11 9.81 1.9
0.07 9.24 2.34 7.45 7.43 5.08 4.61 5.84 0.31 7.9
0 0 7 4 1 1 1 2
6.2 .25 .03 .72 .41 4.5 .95 .04 .86 .18

a25 ae72 a25
EM 1-CF 2-CF EM 1-CF 烷丁 EM 烷丁 EM IF3
D H H D H 正 D 正 D C
fz3421-CFH 431-CFH 431-CFH 431-CFH a431-CFH a251-CFH a251-CFH ae722-CFH 烷丁正 烷丁正
式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH- 式反 ez4321-CFH-
52 52 52 52 52 52 52 52
- - - - - - - -
4. 7. 3. 4. 1 7. 6. 3
58 68 78 39 01 96 99 01
83.21 75.21 66.21 45.31 27.41 11.01 54.41 59.41
8.51 0.95 7.16 3.7 9.31 8.71 7.46 1.73
7. 1 1 1. 7. 5. 9. 5.
82 .6 .1 43 85 36 32 12
5 9 7 6 5 7 4 5
.55 .43 .73 .85 .72 .81 .11 .14

EM IF3 FCSF33 ae722-CF 烷丁 EM IF3 a251-CF
D C C H 正 D C H
烷丁異 烷丁異 烷丁異 431-CFH 431-CFH 431-CFH 431-CFH a431-CFH
ez ez ez f f f f f
4321 4321 4321 z342 z342 z342 z342 z342
式 -CFH 式 -CFH 式 -CFH 1-CF 1-CF 1-CF 1-CF 1-CF
反 - 反 - 反 - H H H H H
[0120]HFC-1243zf HFC-134A 正丁烷 7.0 81.4 11.6 17.03 117 -25
HFC-1243zf HFC-152a 丙烷 2.9 34.0 63.0 31.73 219 -25
HFC-1243zf HFC-152a 正丁烷 28.8 60.3 11.0 15.71 108 -25
HFC-1243zf HFC-152a 異丁烷 6.2 68.5 25.3 17.05 118 -25
HFC-1243zf HFC-152a DME 33.1 36.8 30.1 11.41 78.7 -25
HFC-1243zf HFC-227ea 正丁烷 62.0 28.4 9.6 13.67 94.3 -25
HFC-1243zf HFC-227ea 異丁烷 27.9 51.0 21.1 15.00 103 -25
HFC-1243zf HFC-227ea DME 48.1 44.8 7.2 12.78 88.1 -25
HFC-1243zf 正丁烷 DME 60.3 10.1 29.6 12.28 84.7 -25
HFC-1243zf 異丁烷 DME 47.1 26.9 25.9 13.16 90.7 -25
HFC-1243zf 異丁烷 CF3I 32.8 1.1 66.1 13.97 96.3 -25
HFC-1243zf DME CF3SCF3 41.1 2.3 56.6 13.60 93.8 -25
[0121] 在指定溫度下的本發(fā)明的近共沸組合物列在表6中。
[0122] 表6
[0123]組分A 組分B (wt％A/wt％B) T(C)
HFC-1234yf HFC-32 1-57/99-43 -25
HFC-1234yf HFC-125 1-51/99-49 -25
HFC-1234yf HFC-134 1-99/99-1 -25
HFC-1234yf HFC-134a 1-99/99-1 -25
HFC-1234yf HFC-152a 1-99/99-1 -25
HFC-1234yf HFC-161 1-99/99-1 -25
HFC-1234yf HFC-143a 1-60/99-40 -25
HFC-1234yf HFC-227ea 29-99/71-1 -25
HFC-1234yf HFC-236fa 66-99/34-1 -25
HFC-1234yf HFC-1225ye 1-99/99-1 -25
HFC-1234yf 反式-HFC-1234ze 1-99/99-1 -25
HFC-1234yf HFC-1243zf 1-99/99-1 -25
HFC-1234yf 丙烷 1-80/99-20 -25
HFC-1234yf 正丁烷 71-99/29-1 -25
HFC-1234yf 異丁烷 60-99/40-1 -25
HFC-1234yf DME 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye 反式-HFC-1234ze 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye HFC-1243zf 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye HFC-134 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye HFC-134a 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye HFC-152a 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye HFC-161 1-84/99-16，90-99/10-1 -25
HFC-1225ye HFC-227ea 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye HFC-236ea 57-99/43-1 -25
HFC-1225ye HFC-236fa 48-99/52-1 -25
HFC-1225ye HFC-245fa 70-99/30-1 -25
HFC-1225ye 丙烷 1-72/99-28 -25
HFC-1225ye 正丁烷 65-99/35-1 -25
HFC-1225ye 異丁烷 50-99/50-1 -25
HFC-1225ye DME 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye CF3I 1-99/99-1 -25
HFC-1225ye CF3SCF3 1-99/99-1 -25
反式-HFC-1234ze 順式-HFC-1234ze 73-99/27-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-1243zf 1-99/99-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-134 1-99/99-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-134a 1-99/99-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-152a 1-99/99-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-161 1-52/99-48，87-99/13-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-227ea 1-99/99-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-236ea 54-99/46-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-236fa 44-99/56-1 -25
反式-HFC-1234ze HFC-245fa 67-99/33-1 -25
反式-HFC-1234ze 丙烷 1-71/99-29 -25
反式-HFC-1234ze 正丁烷 62-99/38-1 -25
反式-HFC-1234ze 異丁烷 39-99/61-1 -25
反式-HFC-1234ze DME 1-99/99-1 -25
反式-HFC-1234ze CF3SCF3 1-99/99-1 -25
反式-HFC-1234ze CF3I 1-99/99-1 -25
HFC-1243zf HFC-134 1-99/99-1 -25
HFC-1243zf HFC-134a 1-99/99-1 -25
HFC-1243zf HFC-152a 1-99/99-1 -25
HFC-1243zf HFC-161 1-99/99-1 -25
HFC-1243zf HFC-227ea 1-99/99-1 -25
HFC-1243zf HFC-236ea 53-99/47-1 -25
HFC-1243zf HFC-236fa 49-99/51-1 -25
HFC-1243zf HFC-245fa 66-99/34-1 -25
HFC-1243zf 丙烷 1-71/99-29 -25
HFC-1243zf 正丁烷 62-99/38-1 -25
HFC-1243zf 異丁烷 45-99/55-1 -25
HFC-1243zf DME 1-99/99-1 -25
順式-HFC-1234ze HFC-236ea 1-99/99-1 25
順式-HFC-1234ze HFC-236fa 1-99/99-1 25
順式-HFC-1234ze HFC-245fa 1-99/99-1 25
順式-HFC-1234ze 正丁烷 1-80/99-20 -25
順式-HFC-1234ze 異丁烷 1-69/99-31 -25
順式-HFC-1234ze 2-甲基丁烷 60-99/40-1 25
順式-HFC-1234ze 正戊烷 63-99/37-1 25
HFC-1234ye HFC-134 38-99/62-1 25
HFC-1234ye HFC-236ea 1-99/99-1 -25
HFC-1234ye HFC-236fa 1-99/99-1 25
HFC-1234ye HFC-245fa 1-99/99-1 25
HFC-1234ye 順式-HFC-1234ze 1-99/99-1 25
HFC-1234ye 正丁烷 1-78/99-22 25
HFC-1234ye 環(huán)戊烷 70-99/30-1 25
HFC-1234ye 異丁烷 1-68/99-32 25
HFC-1234ye 2-甲基丁烷 47-99/53-1 25
HFC-1234ye 正戊烷 57-99/43-1 25
[0124] 包含氟烯烴的三元和更高級的近共沸物組合物也如表7中所列。
[0125] 表7
[0126]組分 近共沸物范圍 溫度
(重量％) (℃)
HFC-1225ye/HFC-134a/HFC-152a 1-98/1-98/1-98 25
HFC-1225ye/HFC-134a/HFC-161 1-98/1-98/1-98 25
HFC-1225ye/HFC-134a/異丁烷 1-98/1-98/1-40 25
HFC-1225ye/HFC-134a/DME 1-98/1-98/1-20 25
HFC-1225ye/HFC-152a/異丁烷 1-98/1-98/1-50 25
HFC-1225ye/HFC-152a/DME 1-98/1-98/1-98 25
HFC-1225ye/HFC-1234yf/HFC-134a 1-98/1-98/1-98 25
HFC-1225ye/HFC-1234yf/HFC-152a 1-98/1-98/1-98 25
HFC-1225ye/HFC-1234yf/HFC-125 1-98/1-98/1-20 25
HFC-1225ye/HFC-1234yf/CF3I 1-98/1-98/1-98 25
HFC-1225ye/HFC-134a/HFC-152a/HFC-32 1-97/1-97/1-97/1-10 25
HFC-125/HFC-1225ye/異丁烷 80-98/1-19/1-10 25
HFC-125/反式-HFC-1234ze/異丁烷 80-98/1-19/1-10 25
HFC-125/HFC-1234yf/異丁烷 80-98/1-19/1-10 25
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye 1-98/1-98/1-4 25
HFC-32/HFC-125/反式-HFC-1234ze 1-98/1-98/1-50 25
HFC-32/HFC-125/HFC-1234yf 1-98/1-98/1-55 25
HFC-125/反式-HFC-1234ze/正丁烷 80-98/1-19/1-10 25
HFC-125/HFC-1234yf/正丁烷 80-98/1-19/1-10 25
HFC-1234yf/HFC-32/HFC-143a 1-50/1-98/1-98 -25
HFC-1234yf/HFC-32/異丁烷 1-40/59-98/1-30 -25
HFC-1234yf/HFC-125/HFC-143a 1-60/1-98/1-98 -25
HFC-1234yf/HFC-125/異丁烷 1-40/59-98/1-20 -25
HFC-1234yf/HFC-134/丙烷 1-80/1-70/19-90 -25
HFC-1234yf/HFC-134/DME 1-70/1-98/29-98 -25
HFC-1234yf/HFC-134a/丙烷 1-80/1-80/19-98 -25
HFC-1234yf/HFC-134a/正丁烷 1-98/1-98/1-30 -25
HFC-1234yf/HFC-134a/異丁烷 1-98/1-98/1-30 -25
HFC-1234yf/HFC-134a/DME 1-98/1-98/1-40 -25
HFC-1234yf/HFC-143a/丙烷 1-80/1-98/1-98 -25
HFC-1234yf/HFC-143a/DME 1-40/59-98/1-20 -25
HFC-1234yf/HFC-152a/正丁烷 1-98/1-98/1-30 -25
HFC-1234yf/HFC-152a/異丁烷 1-98/1-90/1-40 -25
HFC-1234yf/HFC-152a/DME 1-70/1-98/1-98 -25
HFC-1234yf/HFC-227ea/丙烷 1-80/1-70/29-98 -25
HFC-1234yf/HFC-227ea/正丁烷 40-98/1-59/1-20 -25
HFC-1234yf/HFC-227ea/異丁烷 30-98/1-69/1-30 -25
HFC-1234yf/HFC-227ea/DME 1-98/1-80/1-98 -25
HFC-1234yf/正丁烷/DME 1-98/1-40/1-98 -25
HFC-1234yf/異丁烷/DME 1-98/1-50/1-98 -25
HFC-1234yf/DME/CF3I 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1234yf/DME/CF3SCF3 1-98/1-40/1-80 -25
HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/HFC-134 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/HFC-227ea 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/丙烷 1-60/1-60/1-98 -25
HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/正丁烷 1-98/1-98/1-30 -25
HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/DME 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/CF3SCF3 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/HFC-1243zf/HFC-134 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/HFC-1243zf/正丁烷 1-98/1-98/1-30 -25
HFC-1225ye/HFC-1243zf/異丁烷 1-98/1-98/1-40 -25
HFC-1225ye/HFC-1243zf/DME 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/HFC-1243zf/CF3I 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/HFC-134/HFC-152a 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/HFC-134/HFC-227ea 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1225ye/HFC-134/正丁烷 1-98/1-90/1-40 -25
HFC-1225ye/HFC-134/異丁烷 1-98/1-90/1-40 -25
HFC-1225ye/HFC-134/DME 1-98/1-98/1-40 -25
HFC-1225ye/HFC-227ea/DME 40-98/1-59/1-30 -25
HFC-1225ye/正丁烷/DME 1-98/1-30/1-98 -25
HFC-1225ye/正丁烷/CF3SCF3 1-98/1-20/1-98 -25
HFC-1225ye/異丁烷/DME 1-98/1-60/1-98 -25
HFC-1225ye/異丁烷/CF3I 1-98/1-40/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-1243zf/HFC-227ea 1-98/1-98/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-1243zf/正丁烷 1-98/1-98/1-30 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-1243zf/異丁烷 1-98/1-98/1-40 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-1243zf/DME 1-98/1-98/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-134/HFC-152a 1-98/1-98/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-134/HFC-227ea 1-98/1-98/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-134/DME 1-98/1-98/1-40 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-134a/HFC-152a 1-98/1-98/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-152a/正丁烷 1-98/1-98/1-50 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-152a/DME 1-98/1-98/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/HFC-227ea/正丁烷 1-98/1-98/1-40 -25
反式-HFC-1234ze/正丁烷/DME 1-98/1-40/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/正丁烷/CF3I 1-98/1-30/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/異丁烷/DME 1-98/1-60/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/異丁烷/CF3I 1-98/1-40/1-98 -25
反式-HFC-1234ze/異丁烷/CF3SCF3 1-98/1-40/1-98 -25
HFC-1243zf/HFC-134/HFC-227ea 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1243zf/HFC-134/正丁烷 1-98/1-98/1-40 -25
HFC-1243zf/HFC-134/DME 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1243zf/HFC-134/CF3I 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1243zf/HFC-134a/HFC-152a 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1243zf/HFC-134a/正丁烷 1-98/1-98/1-40 -25
HFC-1243zf/HFC-152a/丙烷 1-70/1-70/29-98 -25
HFC-1243zf/HFC-152a/正丁烷 1-98/1-98/1-30 -25
[0127]HFC-1243zf/HFC-152a/異丁烷 1-98/1-98/1-40 -25
HFC-1243zf/HFC-152a/DME 1-98/1-98/1-98 -25
HFC-1243zf/HFC-227ea/正丁烷 1-98/1-98/1-40 -25
HFC-1243zf/HFC-227ea/異丁烷 1-98/1-90/1-50 -25
HFC-1243zf/HFC-227ea/DME 1-98/1-80/1-90 -25
HFC-1243zf/正丁烷/DME 1-98/1-40/1-98 -25
HFC-1243zf/異丁烷/DME 1-98/1-60/1-98 -25
HFC-1243zf/異丁烷/CF3I 1-98/1-40/1-98 -25
HFC-1243zf/DME/CF3SCF3 1-98/1-40/1-90 -25
[0128] 如2006年3月2日提交的美國專利申請no.11/369,227；2006年3月30日提交的美國專利申請no.11/393,109；和2006年7月13日提交的美國專利申請no.11/486,791
中所公開的其它包含氟烯烴的組合物意在包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0129] 本發(fā)明的某些組合物是非共沸組合物。在表3的優(yōu)選范圍內(nèi)但在表6和表7的近共沸范圍外的本發(fā)明的那些組合物可以被視為是非共沸的。
[0130] 非共沸組合物可能具有優(yōu)于共沸或近共沸混合物的某些優(yōu)點。非共沸組合物是兩種或更多種物質(zhì)的表現(xiàn)如同混合物而非單一物質(zhì)的混合物。非共沸組合物的一種表征方式
在于，通過液體的部分蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸氣具有與從其蒸發(fā)或蒸餾的液體明顯不同的組
成，即該混合物的蒸餾/回流伴隨著顯著組成變化。非共沸組合物的另一表征方式在于，該
組合物在特定溫度下的泡點蒸氣壓和露點蒸氣壓明顯不同。在此，如果在例如通過蒸發(fā)或
煮沸除去50重量％的組合物后，原始組合物和除去50重量％原始組合物后留下的組合物
之間的蒸氣壓差大于大約10％，則該組合物是非共沸的。
[0131] 本發(fā)明的組合物可以通過任何方便的方法制備以合并所需量的各組分。優(yōu)選方法是稱出所需組分量并此后在適當(dāng)?shù)娜萜髦泻喜⑺鼋M分。如果需要，可以使用攪拌。
[0132] 制造本發(fā)明的組合物的替換性方式可以是制造制冷劑摻合物組合物的方法，其中所述制冷劑摻合物組合物包含本文所公開的組合物，所述方法包括(i)從至少一個制冷劑
容器中回收制冷劑組合物的一定體積的一種或更多種組分，(ii)充分除去雜質(zhì)以使所述一
種或更多種回收的組分能夠再利用，(iii)和任選地，將所有或部分的所述回收體積的組分
與至少一種附加制冷劑組合物或組分合并。
[0133] 制冷劑容器可以是存儲在制冷裝置、空調(diào)裝置或熱泵裝置中已經(jīng)使用的制冷劑摻合物組合物的任何容器。所述制冷劑容器可以是在其中使用制冷劑摻合物的制冷裝置、空
調(diào)裝置或熱泵裝置。另外，制冷劑容器可以是用于收集回收的制冷劑摻合物組分的存儲容
器，包括但不限于加壓氣筒。
[0134] 殘留制冷劑是指可以通過已知用于轉(zhuǎn)移制冷劑摻合物或制冷劑摻合物組分的任何方法從制冷劑容器中移出的任何量的制冷劑摻合物或制冷劑摻合物組分。
[0135] 雜質(zhì)可以是由于其在制冷裝置、空調(diào)裝置或熱泵裝置中使用而存在于制冷劑摻合物或制冷劑摻合物組分中的任何組分。這類雜質(zhì)包括，但不限于，上文所述的制冷潤滑劑，
可能出自制冷裝置、空調(diào)裝置或熱泵裝置的微粒，包括但不限于金屬、金屬鹽或彈性體粒
子，和可能不利地影響制冷劑摻合物組合物的性能的任何其它污染物。
[0136] 可以充分除去這類雜質(zhì)以允許在不會不利地影響使用該制冷劑摻合物或制冷劑摻合物組分的設(shè)備或性能的情況下再利用該制冷劑摻合物或制冷劑摻合物組分。
[0137] 除了殘留的制冷劑摻合物或制冷劑摻合物組分外，可能必須提供附加的制冷劑摻合物或制冷劑摻合物組分以制造符合給定產(chǎn)品所需的規(guī)格的組合物。例如，如果制冷劑摻
合物具有在特定重量百分比范圍內(nèi)的3種組分，可能必須以給定量加入一種或更多種所述
組分以使組成恢復(fù)到規(guī)格界限內(nèi)。
[0138] 本發(fā)明的傳熱流體組合物具有比目前使用的許多氫氟烴制冷劑小的全球變暖潛勢(GWP)。優(yōu)選地，這類組合物也具有0或低的臭氧損耗潛勢。本發(fā)明的一個方面是提供全
球變暖潛勢小于1000，小于500，小于150，小于100或小于50的制冷劑。本發(fā)明的另一方
面是通過在所述混合物中加入氟烯烴來降低制冷劑混合物的凈GWP。
[0139] 本發(fā)明的組合物可用作目前使用的制冷劑的低全球變暖潛勢(GWP)替代物，目前使用的制冷劑包括但不限于，R134a(或HFC-134a，1，1，1，2-四氟乙烷)、R22(或HCFC-22，
氯二氟甲烷)、R123(或HFC-123，2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷)、R11(CFC-11，氟三氯甲
烷)、R12(CFC-12，二氯二氟甲烷)、R245fa(或HFC-245fa，1，1，1，3，3-五氟丙烷)、R114(或
CFC-114，1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷)、R236fa(或HFC-236fa，1，1，1，3，3，3-六氟丙
烷)、R124(或HCFC-124，2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷)、R407C(52重量％R134a、25重量％
R125(五氟乙烷)和23重量％R32(二氟甲烷)的摻合物的ASHRAE名稱)、R410A(50重量％
R125和50重量％R32的摻合物的ASHRAE名稱)、R417A(46.6重量％R125、50.0重量％
R134a和3.4重量％正丁烷的摻合物的ASHRAE名稱)、R422A、R422B、R422C和R422D(85.1
重量％R125、11.5重量％R134a和3.4重量％異丁烷的摻合物的ASHRAE名稱)、R404A(44
重量％R125、52重量％R143a(1，1，1-三氟乙烷)和4.0重量％R134a的摻合物的ASHRAE
名稱)和R507A(50重量％R125和50重量％R143a的摻合物的ASHRAE名稱)。另外，本發(fā)
明的組合物可用作R12(CFC-12，二氯二氟甲烷)或R502(51.2重量％CFC-115(氯五氟乙
烷)和48.8重量％HCFC-22的摻合物的ASHRAE名稱)的替代物。
[0140] 通常，替代制冷劑如果能用在為不同制冷劑設(shè)計的原始制冷設(shè)備中，則是最有用的。本發(fā)明的組合物可在原始設(shè)備中用作上述制冷劑的替代物。另外，本發(fā)明的組合物可
以在設(shè)計成使用上述制冷劑的設(shè)備中用作上述制冷劑的替代物。
[0141] 本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含潤滑劑。本發(fā)明的潤滑劑包含制冷潤滑劑，即適合與制冷、空調(diào)或熱泵裝置一起使用的那些潤滑劑。這些潤滑劑包括傳統(tǒng)上用在采用氯氟
烴制冷劑的壓縮制冷裝置中的那些。在1990 ASHRAE Handbook，Refrigeration Systems
and Applications，第8章，標(biāo)題″Lubricants in Refrigeration Systems″，第8.1至
8.21頁中論述了這類潤滑劑和它們的性質(zhì)。本發(fā)明的潤滑劑可以包含在壓縮制冷潤滑領(lǐng)
域中常被稱作“礦物油”的那些。礦物油包含烷烴烴(即直鏈和支鏈碳鏈的飽和烴)、環(huán)烷
(即環(huán)烷烴)和芳烴(即含有一個或多個以交替雙鍵為特征的環(huán)的不飽和環(huán)烴)。本發(fā)明
的潤滑劑進(jìn)一步包含在壓縮制冷潤滑領(lǐng)域中常被稱作“合成油”的那些。合成油包含烷基
芳基(即直鏈和支烷烴基烷基苯)、合成烷烴和環(huán)烷、和聚(α烯烴)。本發(fā)明的代表性的
傳統(tǒng)潤滑劑是市售BVM 100N(BVA Oils出售的烷烴礦物油)、 3GS和
5GS(Crompton Co.出售的環(huán)烷礦物油)、 372LT(Pennzoil出售的環(huán)烷礦物油)、
RO-30(Calumet Lubricants出售的環(huán)烷礦物油)、 75、 150和
500(ShrieveChemicals出售的直烷烴基苯)和HAB 22(Nippon Oil出售的支烷烴
基苯)。
[0142] 本發(fā)明的潤滑劑進(jìn)一步包含已經(jīng)設(shè)計成與氫氟烴制冷劑一起使用并且在壓縮制冷、空調(diào)或熱泵裝置操作條件下與本發(fā)明的制冷劑混溶的那些。在″Synthetic
Lubricants and High-Performance Fluids″，R.L.Shubkin，編輯，Marcel Dekker，1993
中論述了這類潤滑劑及其性質(zhì)。這類潤滑劑包括但不限于，多元醇酯(POE)，例如
100(Castrol，UnitedKingdom)，聚烷撐二醇(PAG)，例如來自Dow(Dow Chemical，Midland，
Michigan)的RL-488A，和聚乙烯醚(PVE)。這些潤滑劑容易獲自各種商業(yè)來源。
[0143] 通過考慮給定壓縮機(jī)的要求和潤滑劑的暴露環(huán)境來選擇本發(fā)明的潤滑劑。本發(fā)明的潤滑劑優(yōu)選具有在40℃至少大約5cs(厘沲)的動粘度。
[0144] 可以任選按需要在本發(fā)明的組合物中添加常用的制冷系統(tǒng)添加劑以增強潤滑性和系統(tǒng)穩(wěn)定性。這些添加劑通常是制冷壓縮機(jī)潤滑領(lǐng)域內(nèi)已知的，并包括抗磨劑、極壓潤滑
劑、腐蝕和氧化抑制劑、金屬表面鈍化劑、自由基清除劑、發(fā)泡和防沫控制劑、泄漏檢測劑和
類似物。通常，這些添加劑相對于總潤滑劑組合物僅少量存在。它們通常以每種添加劑小于
大約0.1％至多達(dá)大約3％的濃度使用?；诟飨到y(tǒng)要求選擇這些添加劑。這類添加劑的一
些典型實例可以包括，但不限于，潤滑增強添加劑，例如磷酸的烷基或芳基酯和硫代磷酸的
烷基或芳基酯。另外，本發(fā)明的組合物中可以使用二烷基二硫代磷酸的金屬鹽(例如二烷
基二硫代磷酸鋅或ZDDP，Lubrizol 1375)和該化學(xué)品族的其它成員。其它抗磨添加劑包括
天然產(chǎn)物油和不對稱聚羥基潤滑添加劑，例如SynergolTMS(International Lubricants)。
類似地，可以使用穩(wěn)定劑，如抗氧化劑、自由基清除劑和水清除劑。這類中的化合物可以包
括，但不限于，丁基化羥基甲苯(BHT)和環(huán)氧化物。
[0145] 本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含大約0.01重量％至大約5重量％的添加劑，例如穩(wěn)定劑、自由基清除劑和/或抗氧化劑。這類添加劑包括但不限于，硝基甲烷、受阻酚、羥
胺、硫醇、亞磷酸酯或內(nèi)酯?？梢允褂脝畏N添加劑或組合。
[0146] 本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含大約0.01重量％至大約5重量％的水清除劑(干燥化合物)。這類水清除劑可以包含原酸酯，例如三甲基-、三乙基-、或三丙基原甲酸
酯。
[0147] 在一個實施方案中，包含氟烯烴的本組合物可以進(jìn)一步包含至少一種選自HFC-1225ye、HFC-1234ze、HFC-1234yf、HFC-1234ye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、
HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、
HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、異丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、環(huán)戊烷、二甲基醚、
CF3SCF3、CO2、氨和CF3I的化合物。這些附加組分可購得。
[0148] 利用雙鍵，本發(fā)明的氟烯烴組合物與更傳統(tǒng)的飽和碳氟化合物工作流體相比更容易在低含量下檢出。因此，使用本發(fā)明，即使在如小泄漏點會產(chǎn)生的低濃度水平下，也不需
要示蹤劑型化合物，如染料來檢測泄漏。
[0149] 在另一實施方案中，本發(fā)明提供了檢測制冷或空調(diào)系統(tǒng)中的泄漏的方法，在該系統(tǒng)中，流體是包含二氧化碳的制冷劑組合物，所述方法包括將少量氟烯烴添加到所述制冷
劑組合物中。本發(fā)明的方法使得即使在空氣中的環(huán)境二氧化碳存在下也可以檢測來自該系
統(tǒng)的二氧化碳或泄漏。本發(fā)明的傳感器響應(yīng)氟烯烴，由此發(fā)出存在泄漏的信號。對于在本
方法中有效檢測二氧化碳泄漏的氟烯烴的添加，該氟烯烴可以以低于大約1重量％存在。
在另一實施方案中，氟烯烴可以在大約0.1重量％(或1000重量ppm)至大約0.01重量％
(或100重量ppm)的范圍內(nèi)存在。
[0150] 實施例
[0151] 氟烯烴的近紅外光譜
[0152] 此實施例表明對于本文所述的氟烯烴，可以獲得NIR光譜。用VarianCary 500UV/Vis/NIR分光光度計在室溫下分析1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)的樣品。在10
毫米樣品室中裝入HFC-1225ye至在之前已抽空的真空管上有748torr的壓力。采集相同
抽空(＜1mTorr)室的背景光譜并從樣品光譜中扣除。對于樣品和背景，以1納米(nm)分
辨率采集點，并平均為0.2秒/點，譜帶寬為4納米；在800納米處發(fā)生檢測器和光柵轉(zhuǎn)換，
并在350納米處啟動UV源；并從2600至190納米掃描光譜。圖2顯示了HFC-1225ye樣
品的原始NIR光譜數(shù)據(jù)。圖3顯示了對抽空的樣品室采集的背景NIR光譜。且圖4顯示了
HFC-1225ye的扣除了背景的NIR光譜。這些數(shù)據(jù)證實，可以獲得氟烯烴的NIR光譜，其為這
類化合物的檢測提供獨特的印跡(fingerprint)。
高效檢索全球?qū)＠?/div>

專利匯是專利免費檢索,專利查詢,專利分析-國家發(fā)明專利查詢檢索分析平臺，是提供專利分析，專利查詢，專利檢索等數(shù)據(jù)服務(wù)功能的知識產(chǎn)權(quán)數(shù)據(jù)服務(wù)商。

我們的產(chǎn)品包含105個國家的1.26億組數(shù)據(jù)，免費查、免費專利分析。

申請試用

分析報告

專利匯分析報告產(chǎn)品可以對行業(yè)情報數(shù)據(jù)進(jìn)行梳理分析，涉及維度包括行業(yè)專利基本狀況分析、地域分析、技術(shù)分析、發(fā)明人分析、申請人分析、專利權(quán)人分析、失效分析、核心專利分析、法律分析、研發(fā)重點分析、企業(yè)專利處境分析、技術(shù)處境分析、專利壽命分析、企業(yè)定位分析、引證分析等超過60個分析角度，系統(tǒng)通過AI智能系統(tǒng)對圖表進(jìn)行解讀，只需1分鐘，一鍵生成行業(yè)專利分析報告。

申請試用

QQ群二維碼
意見反饋