包括含介晶的化合物的液晶組合物
閱讀：861發(fā)布：2020-09-14
專利匯可以提供包括含介晶的化合物的液晶組合物專利檢索，專利查詢，專利分析的服務(wù)。并且公開了包括包含至少一個介晶結(jié)構(gòu)和至少一個長鏈柔性鏈段的化合物和選自光致變色化合物、二色性化合物和光致變色-二色性化合物的化合物的 液晶 組合物以及其合成方法，和它們在制造制品和眼科器件中的用途。，下面是包括含介晶的化合物的液晶組合物專利的具體信息內(nèi)容。
1.液晶組合物，包含
-由一種如下結(jié)構(gòu)表示的含介晶的化合物：
其中，
a)每個X獨立地是：
i)基團(tuán)R，
ii)由-(L)y-R表示的基團(tuán)，
iii)由-(L)-R表示的基團(tuán)、
iv)由-(L)w-Q表示的基團(tuán)；
v)由 表示的基團(tuán)；
vi)由-(L)y-P表示的基團(tuán)；或
vii)由-(L)w-[(L)w-P]y表示的基團(tuán)；
b)每個P是獨立地選自如下的反應(yīng)性基團(tuán)：基團(tuán)Q、氨基、烷基氨基、硝基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯酰基亞苯基、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、
2-氯丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、氧雜環(huán)丁烷、縮水甘油基、氰基、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯衍生物、硅氧烷、乙烯亞胺衍生物、或選自類固醇基、萜類基、生物堿基及其混合物的取代或未取代的手性或非手性單價或二價基團(tuán)，其中取代基獨立地選自烷基、烷氧基、氨基、環(huán)烷基、烷基烷氧基、氟烷基、氰基、氰基烷基、氰基烷氧基或其混合物，或P是含有2-4個反應(yīng)性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)或P是未取代或取代的開環(huán)易位聚合前體；
c)基團(tuán)Q是羥基、胺、烯基、炔基、疊氮基、甲硅烷基、甲硅烷基氫化物、氧基(四氫-2H-吡喃-2-基)、巰基、異氰酸根合、硫異氰酸根合、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、
2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；?、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；?、環(huán)乙亞胺基、烯丙氧基羰氧基、環(huán)氧、羧酸、羧酸衍生物；
d)每個L獨立地在每種情況下，相同或不同地選自單鍵、多取代、單取代、未取代或支化的間隔基，其獨立地選自亞芳基、(C1-C30)亞烷基、(C1-C30)亞烷基羰氧基、(C1-C30)亞烷基氨基、(C1-C30)亞烷氧基、(C1-C30)全氟亞烷基、(C1-C30)全氟亞烷氧基、(C1-C30)亞烷基甲硅烷基、(C1-C30)亞烷基甲硅烷氧基、(C1-C30)亞烷基羰基、(C1-C30)亞烷氧基羰基、(C1-C30)亞烷基羰基氨基、(C1-C30)亞烷基氨基羰基、(C1-C30)亞烷基氨基羰氧基、(C1-C30)亞烷基氨基羰基氨基、(C1-C30)亞烷基脲、(C1-C30)亞烷基硫代羰基氨基、(C1-C30)亞烷基氨基羰基硫代、(C2-C30)亞烯基、(C1-C30)硫代亞烷基、(C1-C30)亞烷基砜、或(C1-C30)亞烷基亞砜，其中每個取代基獨立地選自(C1-C5)烷基、(C1-C5)烷氧基、氟、氯、溴、氰基、(C1-C5)烷酸酯、異氰酸根合、硫異氰酸根合、或苯基；
e)基團(tuán)R選自氫、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷氧基羰基、C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烷氧基、多(C1-C18烷氧基)、或直鏈或支化的C1-C18烷基，其是未取代的或由氰基、氟、氯、溴、或C1-C18烷氧基取代、或由氟、氯、溴多取代；和
f)基團(tuán)介晶-1和介晶-2每個獨立地是剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶基團(tuán)、或剛性盤狀液晶基團(tuán)；
g)基團(tuán)T選自P和氫、芳基、烷基、烷氧基、烷基烷氧基、烷氧基烷氧基、多烷基醚、(C1-C6)烷基(C1-C6)-烷氧基(C1-C6)烷基、多亞乙基氧基和多亞丙基氧基，
其中w是1-26的整數(shù)，y是2-25的整數(shù)，z是1或2，條件是當(dāng)：
(i)基團(tuán)X由R表示時，則w是2-25的整數(shù)，和z是1；
(ii)基團(tuán)X由-(L)y-R表示時，則w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1；
(iii)基團(tuán)X由-(L)w-R表示時，則w是3-26的整數(shù)，和z是2；
(iv)基團(tuán)X由-(L)w-Q表示時；則如果P由基團(tuán)Q表示，則w是1，和z是1；和如果P不是基團(tuán)Q，則每個w獨立地是1-26的整數(shù)，和z是1；
(vi)基團(tuán)X由 表示時，則w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1；
(vi)基團(tuán)X由-(L)y-P表示時，則w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1以及-(L)y-包含在介晶和P之間至少25個鍵的線性序列；
(viii)基團(tuán)X由-(L)w-[(L)w-P]y表示時，則每個w獨立地是1-25的整數(shù)，y是2-6的整數(shù)，由此和z是1；和
在-(L)y-和-(L)w-中沒有亞芳基通過單鍵連接；
或其殘基；
-選自光致變色化合物、二色性化合物和光致變色-二色性化合物的化合物；和-任選地液晶聚合物，
其中含介晶的化合物中的基團(tuán)介晶-1和介晶-2獨立地具有如下表示的結(jié)構(gòu)：
1 1 2 2 3 3 4 5
-[S]c-[G-[S]d]d′-[G-[S]e]e′-[G-[S]f]f′-S-
其中：
1 2 3
(i)每個G，G，和G 在每種情況下獨立地選自：選自如下的二價基團(tuán)：未取代或取代的芳族基團(tuán)、未取代或取代的脂環(huán)族基團(tuán)、未取代或取代的雜環(huán)基團(tuán)、及其混合物，其中取代基選自：巰基、羥基(C1-C18)烷基、異氰酸根合(C1-C18)烷基、丙烯酰氧基、丙烯酰氧基(C1-C18)烷基、鹵素、C1-C18烷氧基、多(C1-C18烷氧基)、氨基、氨基(C1-C18)亞烷基、C1-C18烷基氨基、二-(C1-C18)烷基氨基、C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷基(C1-C18)烷氧基、C1-C18烷氧基羰基、C1-C18烷基羰基、C1-C18烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、全氟(C1-C18)烷基氨基、二-(全氟(C1-C18)烷基)氨基、C1-C18乙酰基、C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烷氧基、異氰酸根合、酰氨基、氰基、硝基、直鏈或支化的C1-C18烷基，其是由氰基、鹵素、或C1-C18烷氧基單取代的，或由鹵素多取代的，和包含如下一種通式的基團(tuán)：-M(T)(t-1)和-M(OT)(t-1)，其中M選自鋁、銻、鉭、鈦、鋯和硅，T選自有機(jī)官能基、有機(jī)官能烴基、脂族烴基和芳族烴基，和t是M的化合價；
(ii)c，d，e，和f每個獨立地選自0-20的整數(shù)，包括端值；d′，e′和f′每個獨立地是
1 2 3 4 5
0-4的整數(shù)，條件是d′+e′+f′的總和是至少2；和每個S，S，S，S，和S 在每種情況下獨立地選自如下的間隔單元：
(A)-(CH2)g-、-(CF2)h-、-Si(CH2)g-，或-(Si(CH3)2O)h-，其中g(shù)在每種情況下獨立地選自
1-20和h是1-16的整數(shù)，包括端值；
(B)-N(Z)-、-C(Z)＝C(Z)-、-C(Z)＝N-、-C(Z′)2-C(Z′)2-或單鍵，其中Z在每種情況下獨立地選自氫、C1-C6烷基、環(huán)烷基和芳基，和Z′在每種情況下獨立地選自C1-C6烷基、環(huán)烷基和芳基；或
(C)-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N＝N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-或直鏈或支化的C1-C24亞烷基殘基，所述C1-C24亞烷基殘基是未取代的，由氰基或鹵素單取代、或由鹵素多取代；
條件是當(dāng)包含雜原子的兩個間隔單元連接在一起時，連接間隔單元使得雜原子不直接彼此連接和當(dāng)S1和S5連接到另一個基團(tuán)時，將它們連接使得兩個雜原子不直接彼此連接。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述羧酸衍生物選自羧酸酯、酰胺、羧酸酐、或酰鹵。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述羧酸衍生物選自衣康酸酯、馬來酸衍生物、富馬酸衍生物、未取代肉桂酸衍生物、由甲基、甲氧基、氰基和鹵素中至少一個取代的肉桂酸衍生物。
4.權(quán)利要求1-3任一項的組合物，其中含介晶的化合物選自具有如下IUPAC命名的化合物組：
a)1，12-雙{2-(4-(4-(4-(3-(甲基丙烯酰氧基)丙氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯甲酰氧基)乙基氧基)十二烷基-1，12-二酮；
b)1，12-雙(6-(4-(4-(4-(6-(甲基丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯甲酰氧基)己氧基)十二烷基-1，12-二酮；
c)1，10-雙(6-(4-(4-(4-(6-(甲基丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯甲酰氧基)己氧基)2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9-十六氟癸基-1，10-二酮；
d)1，12-雙{6-(4-(4-(6-甲基丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯甲酰氧基)己氧基)十二烷基-1，12-二酮；
e)1-{3-(4-(3-(4-(6-(4(4-(4-(6-甲基丙烯酰氧基己氧基)苯甲 酰氧基)
苯基)苯甲酰氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)丙氧基)苯甲酰氧基)丙氧
基}-4-{(6-(4(4-(4-(6-甲基丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯甲酰氧基)己氧基)}丁烷-1，4-二酮；
f)1-{3-(4-(3-(4-6-(4-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧
基)-4-氧代丁酰氧基)丙氧基)苯甲酰氧基)丙氧基}-4-{6-(4-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)丁烷-1，4-二酮；
g)2，2′-雙(6-(6-(4-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己酰氧
基)-6-己酰氧基)二乙基醚；
h)1-{6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(6-(4-(4-(4-壬基苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基)-6-羰基氧基己氧基)-6-羰基氧基己氧基)-6-羰基氧基己氧基)-6-羰基氧基己氧基)-6-羰基氧基己氧基)-6-羰基氧基己氧基}-4-{6-(4-(6-(4-(4-(4-壬基苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基}丁烷-1，
4-二酮；
i)2，5-雙(4-(12-羥基十二烷氧基)苯甲酰氧基))甲苯；
j)2，5-雙(4-(12-四氫-2H-吡喃-2-基氧基十二烷氧基)苯甲酰氧基)甲苯；
k)2-(6-(4-(4-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己氧基)芐氧基)苯氧基)己氧基)四氫-2H-吡喃；
l)(1R，4R)-雙(4-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己氧基)苯基)環(huán)己烷-1，4-二羧酸酯；
m)2-(6-(4-(4-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)十二烷氧基)苯甲酰氧基)苯氧基)己氧基)四氫-2H-吡喃；
n)6-(4-(4-(12-羥基十二烷氧基)苯甲酰氧基)苯氧基)己烷-1-醇；
o)2-(5-(反式-4-(4-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己氧基)環(huán)己基)芐氧基)戊氧基)四氫-2H-吡喃；
p)6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己基2，5-雙(6-(3-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基)苯甲酸酯；
q)2，5-雙{6-(4-(6-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基}-1-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己基)苯甲酸酯；
r)2，5-雙{6-(4-(6-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基}-1-(6-甲基丙烯酰氧基己基)苯甲酸酯；
s)2，5-雙{6-(4-(6-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基}-1-(6-羥基己基)苯甲酸酯；
t)6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己基2，5-雙(8-(3-(8-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-4-氧代丁酰氧基)辛氧基)苯甲酸酯；
u)6-羥基己基2，5-雙(8-(3-(8-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-4-氧代丁酰氧基)辛氧基)苯甲酸酯；
v)6-甲基丙烯酰氧基己基2，5-雙(8-(3-(8-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-4-氧代丁酰氧基)辛氧基)苯甲酸酯；
w)1，2-雙(4-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己氧基)苯基)乙烷酮；
x)2-(6-(4-(反式-4-(12-(1-四氫-2H-吡喃-2-基氧基)十二烷酰氧基)環(huán)己基)苯氧基)己氧基)四氫-2H-吡喃；
y)1-(11-(4-(反式-4-(4-(6-(1-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己氧基)苯基)環(huán)己氧基羰基)苯氧基)十一烷氧基)丙-2-烯-1-酮；
z)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
aa)1-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
bb)
1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(
4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己醇；
cc)1，2-雙(4-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己氧基)苯基)乙烷；
dd)2-(6-(反式-4-(4-(12-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)十二烷酰氧基)環(huán)己基)苯氧基)-12-氧代十二烷氧基)四氫-2H-吡喃；
ee)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
ff)1-(5-(5-(5-(5-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己
氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
gg)1-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧
基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
hh)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
ii)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
jj)1-(6-(5-(5-(6-(5-(6-(5-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-5-氧代戊氧基)-6-氧代己氧基)-5-氧代戊氧基)-6-氧代己氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
kk)1-(6-(5-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧
基)-6-氧代己氧基)-5-氧代戊氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
ll)1-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧
基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
mm)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
nn)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
oo)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯基氧基)己?；?己?；?己?；?己?；?己?；?己酰基)己?；?己酰氧基)-丙-2-烯；
pp)1-{3-(3-甲基丙烯 酰氧基-2，2-二甲基 丙氧基)-3-氧代-2-甲基 丙
基}-3-{(8-(4-(反式-4-(反式-4-戊基環(huán)己基)環(huán)己氧基羰基)苯氧基)辛氧基羰基)乙基)}-六亞甲基三硅氧烷；
qq)2，5-雙(4-(8-羥基辛氧基)苯甲酰氧基)甲苯；
rr)2，5-雙(4-(8-(6-羥基己酰氧基)辛氧基)苯甲酰氧基)甲苯；
ss)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-己氧基苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
tt)1-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-己氧基苯甲酰氧基)苯氧基-羰基)苯氧基)辛氧
基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
uu)4-{4-(6-(6-(6-羥基己酰氧基)己酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基}-3-甲氧
基-1-乙基肉桂酸酯；
vv)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
ww)1-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧
基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
xx)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-己氧基苯甲酰氧基)苯氧基羰基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
yy)1-(6-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-己氧基苯甲酰氧基)苯氧基羰基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
zz)2，8-二{4-(6-(6-(6-(6-(6-羥基己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)苯甲酰氧基}萘；
aaa)2，8-二{4-(6-(6-(6-(6-(6-(甲基丙烯酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)苯甲酰氧基}萘；
bbb)2，8-二{4-(6-(6-(6-(6-(6-羥基己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)苯甲酰氧基}萘；
ccc)4-{4-(6-(6-(6-羥基己酰氧基)己酰氧基)辛氧基)苯甲酰氧基}-3-甲氧
基-1-乙基肉桂酸酯；
ddd)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
eee)1-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧
基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
fff)4，4′-雙(4-(8-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)辛氧基)苯甲酰氧基)聯(lián)苯；
ggg)1-(6-(4-(4-(反式-4-(6-羥基己氧基)環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)丙-2-烯-1-酮；
hhh)1-(6-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基)環(huán)己氧基)己氧
基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮
iii)4，4′-雙(4-(8-羥基辛氧基)苯甲酰氧基)聯(lián)苯；
jjj)1-(6-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯
基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
kkk)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)戊烷-1-酮；
lll)2-(8-(4-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)四氫-2H-吡喃；
mmm)8-(4-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛烷-1-醇；
nnn)1，4-雙-{(6-(6-(6-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基}丁烷-1，4-二酮；
ooo)1-(6-(6-(6-(4-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
ppp)1，4-雙{(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯基氧基羰基)苯基氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基}丁烷-1，4-二酮；
qqq)1-(6-(8-(4-(4-(4-(4-(8-(6-甲基丙烯酰氧基)己酰氧基)辛氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯基氧基羰基)苯基氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
rrr)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
sss)1-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
ttt)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
uuu)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
vvv)1-(6-(6-(8-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
www)1-(5-(5-(5-(5-(5-(5-(6-(4-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
xxx)1-(5-(5-(6-(5-(6-(5-(6-(6-(4-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-5-氧代戊氧基)-6-氧代己氧基)-5-氧代戊氧基)-6-氧代己氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
yyy)1-(6-(8-(4-(4-(4-(4-(8-(6-甲基丙烯酰氧基)己酰氧基)辛氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯基氧基羰基)苯基氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
zzz)1-(11-(4-(4-(4-(6-(11-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)十一烷氧基)苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)丙-2-烯-1-酮；
aaaa)1，4-雙(4-(11-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)十一烷氧基)苯甲酰氧基)苯；
bbbb)1-(6-(6-(6-(4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
cccc)1-(6-(6-(6-(4-(4-苯甲酰氧基苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
dddd)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-苯甲酰氧基苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
eeee)1-(3-(3-(6-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-3-羰氧基丙氧基)-3-羰氧基丙氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
ffff)1-(3-(3-(3-(3-(6-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧
基)-3-羰氧基丙氧基)-3-羰氧基丙氧基)-3-羰氧基丙氧基)-3-羰氧基丙氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
gggg)1-(6-(6-(6-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己基氧代)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
hhhh)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
iiii)1-(5-(6-(4-(反式-4-丙基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-5-氧代戊氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
jjjj)1-(5-(6-(4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-5-氧代戊氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
kkkk)1-(5-(5-(5-(5-(5-(5-(5-(5-(6-(4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
llll)2-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)己烷-1-醇；
mmmm)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
nnnn)1-(5-(5-(5-(5-(5-(5-(5-(5-(5-(6-(4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
oooo)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-1-羰基氨基乙氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
pppp)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯基氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
qqqq)1-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
rrrr)1-(5-(5-(5-(5-(5-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯基氧基)己氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-5-氧代戊氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
ssss)2-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)十一烷-1-醇；
tttt)1-(6-(6-(6-(11-(4-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯基氧基羰基)苯基氧基)十一烷氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
uuuu)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
vvvv)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
wwww)1-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基)環(huán)己氧基)己氧
基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
xxxx)
1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-( 反式-4-(4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
yyyy)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-乙氧基苯氧基羰基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
zzzz)1-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-乙氧基苯氧基羰基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮；
aaaaa)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-苯基苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
bbbbb)1-(6-(6-(6-(4-(4-苯基苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
ccccc)1-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-苯基苯氧基羰基)苯基)環(huán)己氧基)己氧
基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
ddddd)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(反式-4-(4-(4-苯基苯氧基羰基)苯基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)丙-2-烯-1-酮；
eeeee)1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己醇；
fffff)8-(4-(4-(4-(2，3-二丙烯?；趸?苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛醇；
ggggg)
6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(2，3- 二丙烯?；趸?苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己-1-醇；
hhhhh)8-(4-(4-(4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛醇；
iiiii)6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己-1-醇；
jjjjj)8-(4-(4-(4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛醇；
kkkkk)6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(11-丙烯酰氧基辛氧基)苯甲酰氧基)苯氧基羰基)苯氧基)辛氧基)6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己
氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己-1-醇；
lllll)1-[3-(6-(丙烯酰氧基)己酰氧基)-2-((6-(丙烯酰氧基)己酰氧基)甲
基)-2-甲基丙氧基]-4-[6-(4-((4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)己氧基]-丁烷-1，4-二酮；
mmmmm)1-[3-(丙烯酰氧基)-2，2-雙(丙烯酰氧基甲基)丙氧基]-4-[8-(4-((4-(4-甲基苯甲酰氧基)苯氧基)羰基)苯氧基)辛氧基]-丁烷-1，4-二酮；和
nnnnn)1-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)戊烷-1-酮。
5.前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中該含介晶的化合物是液晶單體或其殘基。
6.前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中該含介晶的化合物是可以引入聚合物主鏈的二官能單體。
7.前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中該液晶聚合物存在和該液晶聚合物是包含引入共聚物的含介晶的化合物的殘基的嵌段或非嵌段共聚物。
8.前述權(quán)利要求任一項的組合物，進(jìn)一步包含如下物質(zhì)的至少一種：光敏材料、非光敏材料、一種或多種添加劑，其中一種或多種添加劑選自液晶、液晶性能控制添加劑、非線性光學(xué)材料、染料、對準(zhǔn)促進(jìn)劑、動力學(xué)增強(qiáng)劑、光敏引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、表面活性劑、聚合抑制劑、溶劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、流變控制劑、膠凝劑、流平劑、自由基清除劑、偶合劑、傾斜控制添加劑、嵌段或非嵌段聚合物材料、和粘合促進(jìn)劑。
9.前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中該光致變色化合物或光致變色-二色性化合物選自茚并-稠合的萘并吡喃、萘并[1，2-b]吡喃、萘并[2，1-b]吡喃、螺芴并[1，2-b]吡喃、菲并吡喃、喹啉并吡喃、氟蒽并吡喃、螺吡喃、苯并噁嗪、萘并噁嗪、螺(二氫吲哚)萘并噁嗪、螺(二氫吲哚)吡啶并苯并噁嗪、螺(二氫吲哚)氟蒽并噁嗪、螺(二氫吲哚)喹啉并噁嗪、俘精酸酐、俘精酰亞胺、二芳基乙烯、二芳基烷基乙烯、二芳基烯基乙烯、非熱可逆光致變色化合物、及其混合物。
10.制造制品，包含根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的液晶組合物。
11.權(quán)利要求10的制造制品，是光學(xué)元件，所述光學(xué)元件包含：
基底；和
在基底至少一部分上的至少局部層，所述層包含根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的液晶組合物。
12.權(quán)利要求11的光學(xué)元件，其中通過將所述層的至少一部分曝露于磁場、電場、線性偏振輻射和剪切力中的至少一種而使所述至少局部層至少部分地對準(zhǔn)。
13.權(quán)利要求11的光學(xué)元件，其中所述至少局部層適于響應(yīng)于至少光化輻射從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)和響應(yīng)于熱能恢復(fù)回到第一狀態(tài)。
14.權(quán)利要求13的光學(xué)元件，其中所述至少局部層適于在第一狀態(tài)和第二狀態(tài)的至少一個中將透射的輻射至少線性偏振。
15.權(quán)利要求11的光學(xué)元件，其中至少局部層包含液晶相，所述液晶相具有向列相、近晶相、或手性向列相中的至少一種。
16.權(quán)利要求11-15任一項的光學(xué)元件，其中光學(xué)元件選自眼科元件；顯示元件；視窗；
鏡子；和有源和無源液晶盒元件。
17.權(quán)利要求16的光學(xué)元件，其中所述眼科元件選自矯正透鏡、非矯正透鏡、接觸透鏡、眼內(nèi)透鏡、放大透鏡、保護(hù)透鏡和面罩。
18.權(quán)利要求16的光學(xué)元件，其中所述顯示元件選自屏幕、監(jiān)視器、和安全元件。
19.權(quán)利要求10的制造制品，是液晶盒，所述液晶盒包含：
-具有第一表面的第一基底；
-具有第二表面的第二基底，其中第二基底的第二表面與第一基底的第一表面相對和間隔開以確定區(qū)域；和
-布置在通過第一表面和第二表面確定的區(qū)域中的根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的液晶組合物。
20.權(quán)利要求19的液晶盒，進(jìn)一步包含選自如下的至少局部層：線性偏振層、圓偏振層、橢圓偏振層、光致變色層、反射層、著色層、阻滯層和寬角風(fēng)景層，其連接到第一基底和第二基底的至少一個的至少一部分表面。
21.權(quán)利要求20的液晶盒，其中所述盒是包含多個區(qū)域或隔間的象素化盒。
22.形成眼科元件的方法，包括：
配制根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項的液晶組合物；
采用所述液晶組合物涂覆至少一部分基底；
將涂層中的至少一部分液晶組合物至少部分地對準(zhǔn)；和
使液晶涂料層固化。
包括含介晶的化合物的液晶組合物
[0001] 背景
[0003] 液晶(“LC”)的分子傾向于在優(yōu)選的方向彼此對準(zhǔn)，從而得到具有各向異性光學(xué)，電磁，和機(jī)械性能的流體材料。介晶是誘導(dǎo)液晶中結(jié)構(gòu)次序的LC基礎(chǔ)單元。
[0004] 液晶聚合物(“LCP”)是在處于液相的同時能夠形成高度有序結(jié)構(gòu)的區(qū)域的聚合物。LCP具有寬的使用范圍，從強(qiáng)勁工程塑料到LC顯示器的柔弱凝膠。LCP的結(jié)構(gòu)可以由密集堆疊纖維性聚合物鏈組成，其提供對聚合物熔點差不多的自增強(qiáng)。
[0005] 二色性可由于分子結(jié)構(gòu)的光學(xué)各向異性或雜質(zhì)的存在或二色性染料的存在而在LC中出現(xiàn)。本文使用的術(shù)語“二色性”表示相比于另一個更強(qiáng)烈地吸收至少透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中一個的能力。
[0006] 常規(guī)線性偏振元件，如用于太陽鏡的線性偏振透鏡和線性偏振濾光器，典型地從包含二色性材料，如二色性染料的拉伸聚合物片材形成。所以，常規(guī)線性偏振元件是具有單一、線性偏振狀態(tài)的靜態(tài)元件。因此，當(dāng)將常規(guī)線性偏振元件暴露于隨機(jī)偏振的輻射或適當(dāng)波長的反射輻射時，通過元件透射的一些百分比的輻射會是線性偏振。本文使用的術(shù)語“線性偏振”表示將光波的電向量的變化限制到一個方向或平面。
[0007] 此外，常規(guī)線性偏振元件典型地是著色的。即，常規(guī)線性偏振元件包含著色劑(即二色性材料)和具有并不響應(yīng)于光化輻射而變化的吸收光譜。本文使用的“光化輻射”表示電磁輻射，如能夠引起響應(yīng)的紫外和可見輻射。常規(guī)線性偏振元件的顏色將取決于用于形成元件的著色劑，和最通常地，是中性色(例如，褐色或灰色)。因此，盡管常規(guī)線性偏振元件用于降低反射的光眩耀，由于它們的色彩，它們并不非常適于在某些低光條件下使用。此外，由于常規(guī)線性偏振元件僅僅具有單一、著色的線性偏振狀態(tài)，它們在貯存或顯示信息的能力中受到限制。
[0008] 如上所述，常規(guī)線性偏振元件典型地使用包含二色性材料的拉伸聚合物膜的片材形成。本文使用的術(shù)語“二色性”表示能夠比另一個更強(qiáng)烈地吸收至少透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中的一個。因此，盡管二色性材料能夠優(yōu)先吸收透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中的一個，如果二色性材料的分子沒有合適地布置或排列，則不會達(dá)到透射的輻射的凈線性偏振。即，由于二色性材料分子的隨機(jī)布置，由單個分子的選擇性吸上會彼此消除使得不會達(dá)到凈或總體線性偏振效應(yīng)。因此，通常必須合適地通過與另一種材料對準(zhǔn)而布置或排列二色性材料的分子以達(dá)到凈線性偏振.
[0009] 與以上討論的二色性元件形成對照，使用常規(guī)熱可逆光致變色材料形成的常規(guī)光致變色元件，如光致變色透鏡，通常能夠響應(yīng)于光化輻射從第一狀態(tài)，例如，“澄清態(tài)”轉(zhuǎn)化為第二狀態(tài)，例如，“著色態(tài)”，和然后響應(yīng)于熱能恢復(fù)回到第一狀態(tài)。本文使用的術(shù)語“光致變色”表示對于至少可見輻射具有吸收光譜，其響應(yīng)于至少光化輻射而變化。因此，常規(guī)光致變色元件通常非常適用于低光條件和明亮條件兩者。然而，不包括線性偏振濾光器的常規(guī)光致變色元件通常不適于線性偏振輻射。即，常規(guī)光致變色元件的吸收比，在任一狀態(tài)下，通常小于二。本文使用的術(shù)語“吸收比”表示在第一平面中線性偏振的輻射的吸光度對在垂直于第一平面的平面中的相同波長輻射的吸光度的比例，其中第一平面取為具有最高吸光度的平面。因此，常規(guī)光致變色元件不能將反射光眩耀降低到與常規(guī)線性偏振元件相同的程度。因此，已經(jīng)開發(fā)了光致變色-二色性材料。光致變色-二色性材料是顯示光致變色性能(即對于至少可見輻射具有吸收光譜，其響應(yīng)于至少光化輻射而變化)和二色性性能(即能夠吸收至少透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中的一個比另一個更強(qiáng)烈)的材料。
[0010] 可以將光致變色材料和光致變色-二色性材料引入基底或有機(jī)材料，例如聚合物基底，包括LCP基底。當(dāng)光致變色材料和光致變色-二色性材料經(jīng)歷從一個狀態(tài)到另一個的變化時，光致變色化合物或光致變色-二色性化合物的分子可經(jīng)歷從一個構(gòu)象狀態(tài)到第二構(gòu)象狀態(tài)的構(gòu)象變化。這個構(gòu)象變化可導(dǎo)致化合物所占據(jù)的空間數(shù)量的變化。然而，為了某些光致變色材料和某些光致變色-二色性材料有效地從一個狀態(tài)轉(zhuǎn)變到另一個狀態(tài)，例如從澄清態(tài)轉(zhuǎn)變到著色態(tài)、從著色態(tài)轉(zhuǎn)變到澄清態(tài)、從非偏振態(tài)轉(zhuǎn)變到偏振態(tài)、和/或從偏振態(tài)轉(zhuǎn)變到非偏振態(tài)，光致變色化合物或光致變色-二色性化合物必須處于化學(xué)環(huán)境中，其是足夠靈活的以允許化合物在足以提供所需響應(yīng)的速率下在可接受的時間范圍內(nèi)從一個構(gòu)象狀態(tài)轉(zhuǎn)變到第二構(gòu)象狀態(tài)。因此，新聚合物材料，如新LCP，和形成這些新材料的材料必須進(jìn)一步顯現(xiàn)光致變色和光致變色-二色性材料和基底。
[0011] 公開內(nèi)容的概述
[0012] 本公開內(nèi)容提供一種液晶組合物，其包含：
[0013] -由如下一種結(jié)構(gòu)表示的含介晶的化合物：
[0014]
[0015] 其中，
[0016] a)每個X獨立地是：
[0017] i)基團(tuán)R，
[0018] ii)由-(L)y-R表示的基團(tuán)，
[0019] iii)由-(L)-R表示的基團(tuán)，
[0020] iv)由-(L)w-Q表示的基團(tuán)；
[0021] v)由 表示的基團(tuán)；
[0022] vi)由-(L)y-P表示的基團(tuán)；或
[0023] vi)由-(L)w-[(L)w-P]y表示的基團(tuán)；
[0024] b)每個P是獨立地選自如下的反應(yīng)性基團(tuán)：基團(tuán)Q、氨基、烷基氨基、硝基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯?；鶃啽交?、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-氯丙烯酰胺、2-苯基丙烯酰胺、氧雜環(huán)丁烷、縮水甘油基、氰基、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯衍生物、硅氧烷、乙烯亞胺衍生物、或選自類固醇基、萜類基、生物堿基及其混合物的取代或未取代的手性或非手性單價或二價基團(tuán)，其中取代基獨立地選自烷基、烷氧基、氨基、環(huán)烷基、烷基烷氧基、氟烷基、氰基、氰基烷基、氰基烷氧基或其混合物，或P是含有2-4個反應(yīng)性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)或P是未取代或取代的開環(huán)易位聚合前體；
[0025] c)基團(tuán)Q是羥基、胺、烯基、炔基、疊氮基、甲硅烷基、甲硅烷基氫化物、氧基(四氫-2H-吡喃-2-基)、巰基、異氰酸根合、硫異氰酸根合、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；?-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；?、環(huán)乙亞胺基、烯丙氧基羰氧基、環(huán)氧、羧酸、特別地選自羧酸酯、酰胺、羧酸酐、或酰鹵的羧酸衍生物，優(yōu)選羧酸衍生物選自衣康酸酯、馬來酸衍生物、富馬酸衍生物、未取代肉桂酸衍生物、由甲基、甲氧基、氰基和鹵素中至少一個取代的肉桂酸衍生物；
[0026] d)每個L獨立地在每種情況下，相同或不同地選自單鍵、多取代、單取代、未取代或支化的間隔基，其獨立地選自亞芳基、(C1-C30)亞烷基、(C1-C30)亞烷基羰氧基、(C1-C30)亞烷基氨基、(C1-C30)亞烷氧基、(C1-C30)全氟亞烷基、(C1-C30)全氟亞烷氧基、(C1-C30)亞烷基甲硅烷基、(C1-C30)二亞烷基甲硅烷氧基、(C1-C30)亞烷基羰基、(C1-C30)亞烷氧基羰基、(C1-C30)亞烷基羰基氨基、(C1-C30)亞烷基氨基羰基、(C1-C30)亞烷基氨基羰氧基、(C1-C30)亞烷基氨基羰基氨基、(C1-C30)亞烷基脲、(C1-C30)亞烷基硫代羰基氨基、(C1-C30)亞烷基氨基羰基硫代、(C2-C30)亞烯基、(C1-C30)硫代亞烷基、(C1-C30)亞烷基砜、或(C1-C30)亞烷基亞砜，其中每個取代基獨立地選自(C1-C5)烷基、(C1-C5)烷氧基、氟、氯、溴、氰基、(C1-C5)烷酸酯、異氰酸根合、硫異氰酸根合、或苯基；
[0027] e)基團(tuán)R選自氫、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷氧基羰基、C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烷氧基、多(C1-C18烷氧基)、或直鏈或支化的C1-C18烷基，其是未取代的或由氰基、氟、氯、溴、或C1-C18烷氧基取代，或由氟、氯、溴多取代；和
[0028] f)基團(tuán)介晶-1和介晶-2每個獨立地是剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶基團(tuán)、或剛性盤狀液晶基團(tuán)；
[0029] g)基團(tuán)T選自P和氫、芳基、烷基、烷氧基、烷基烷氧基、烷氧基烷氧基、多烷基醚、(C1-C6)烷基(C1-C6)-烷氧基(C1-C6)烷基、多亞乙基氧基和多亞丙基氧基。
[0030] 其中w是1-26的整數(shù)，y是2-25的整數(shù)，z是1或2，條件是當(dāng)：
[0031] (i)基團(tuán)X由R表示時，則w是2-25的整數(shù)，和z是1；
[0032] (ii)基團(tuán)X由-(L)y-R表示時，則w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1；
[0033] (iii)基團(tuán)X由-(L)w-R表示時，則w是3-26的整數(shù)，和z是2；
[0034] (iv)基團(tuán)X由-(L)w-Q表示時；則如果P由基團(tuán)Q表示，則w是1，和z是1；和如果P不是基團(tuán)Q，則每個w獨立地是1-26的整數(shù)，和z是1；
[0035] (v)基團(tuán)X由 表示時，則w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1；
[0036] (vi)基團(tuán)X由-(L)y-P表示時，則w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1以及-(L)y-包含在介晶和P之間至少25個鍵的線性序列；
[0037] (vii)基團(tuán)X由-(L)w-[(L)w-P]y表示時，則每個w獨立地是1-25的整數(shù)，y是2-6的整數(shù)，由此和z是1；和
[0038] 在-(L)y-和-(L)w-中沒有兩個亞芳基通過單鍵連接；
[0039] 或其殘基；
[0040] -選自光致變色化合物、二色性化合物和光致變色-二色性化合物的化合物；和[0041] -任選地液晶聚合物。
[0042] 根據(jù)另一個實施方案，本公開內(nèi)容提供光學(xué)元件，所述光學(xué)元件包含基底和在基底至少一部分上的至少局部層，所述層包含本文所述的液晶組合物。
[0043] 本公開內(nèi)容的仍然另一個實施方案提供眼科元件，其包含基底和在基底表面至少一部分上包含本文所述的液晶組合物的至少局部層。優(yōu)選，將二色性化合物和光致變色-二色性化合物至少部分地對準(zhǔn)。組合物可進(jìn)一步包括一種或多種添加劑；液晶聚合物，2 2
優(yōu)選費歇爾微硬度為0牛頓/mm 至150牛頓/mm。根據(jù)這些實施方案，一種或多種添加劑選自液晶、液晶性能控制添加劑、非線性光學(xué)材料、染料、對準(zhǔn)促進(jìn)劑、動力學(xué)增強(qiáng)劑、光敏引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、表面活性劑、聚合抑制劑、溶劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、流變控制劑、膠凝劑、流平劑、自由基清除劑、偶合劑、傾斜控制添加劑、嵌段或非嵌段聚合物材料、和粘合促進(jìn)劑。
優(yōu)選費歇爾微硬度為0牛頓/mm 至150牛頓/mm。根據(jù)這些實施方案，一種或多種添加劑選自液晶、液晶性能控制添加劑、非線性光學(xué)材料、染料、對準(zhǔn)促進(jìn)劑、動力學(xué)增強(qiáng)劑、光敏引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、表面活性劑、聚合抑制劑、溶劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、流變控制劑、膠凝劑、流平劑、自由基清除劑、偶合劑、傾斜控制添加劑、嵌段或非嵌段聚合物材料、和粘合促進(jìn)劑。
[0044] 本公開內(nèi)容的進(jìn)一步實施方案提供液晶盒，該液晶盒可以包括具有第一表面的第一基底，具有第二表面的第二基底，其中第二基底的第二表面與第一基底的第一表面相對和間隔開以確定區(qū)域，和布置在由第一表面和第二表面確定的區(qū)域中本文所述的液晶組合物。
[0045] 本公開內(nèi)容的仍然進(jìn)一步實施方案提供包括組合物的制造制品，該組合物包括本文所述的液晶組合物。
[0046] 本公開內(nèi)容的其它實施方案提供形成眼科元件的方法。該方法包括配制本文所述的液晶組合物；采用所述液晶組合物涂覆至少一部分基底；將涂層中的至少一部分液晶組合物至少部分地對準(zhǔn)；和使液晶涂料層固化。
[0048] 本公開內(nèi)容的各方面當(dāng)結(jié)合附圖閱讀時更好理解，其中：
[0049] 圖1-13說明用于合在本文所述的含介晶的化合物的某些實施方案的例示方法。特別地：
[0050] 圖1說明用于合成含介晶的軟鏈丙烯酸酯體系的路易斯酸催化的或堿催化的方法；
[0051] 圖2A和2B說明用于合在具有根據(jù)通式V的結(jié)構(gòu)的含雙-介晶的化合物的方法；
[0052] 圖3和4說明用于合在具有根據(jù)通式IV的結(jié)構(gòu)的含雙-介晶的化合物的兩種方法；
[0053] 圖5說明Mitsunobo偶合反應(yīng)用于合在具有根據(jù)通式IV的結(jié)構(gòu)的含雙-介晶的化合物的用途；
[0054] 圖6說明用于合成具有根據(jù)通式VI或VII的結(jié)構(gòu)的含介晶的化合物的方法；
[0056] 圖8說明具有根據(jù)通式III的結(jié)構(gòu)的含介晶的化合物的方法；
[0057] 圖9說明用于合成具有根據(jù)通式VI的結(jié)構(gòu)的含雙-介晶的化合物的方法；
[0058] 圖10和11說明用于合成具有根據(jù)通式VI的結(jié)構(gòu)的含雙-介晶的化合物的方法；
[0059] 圖12說明用于合成具有根據(jù)通式VI或VII的結(jié)構(gòu)的含介晶的化合物的方法；和[0060] 圖13說明用于合成具有根據(jù)通式VIII的結(jié)構(gòu)的含介晶的化合物的方法。
[0061] 實施方案的詳細(xì)描述
[0063] 現(xiàn)在描述根據(jù)本公開內(nèi)容的各種實施方案的包括含介晶的化合物的液晶組合物以及配制劑。根據(jù)某些實施方案，配制劑和組合物可用于，例如液晶聚合物(“LCP”)，用于光學(xué)元件中，例如眼科元件，顯示元件，視窗，和鏡子。根據(jù)某些實施方案，本公開內(nèi)容的含介晶的化合物可以用作形成LCP的單體。
[0064] 介晶是液晶(“LC”)的基礎(chǔ)單元，它誘導(dǎo)液晶中的結(jié)構(gòu)次序。LC的介晶部分典型地包括剛性結(jié)構(gòu)部分，它與LC組合物中的介晶組分對準(zhǔn)，因此將LC分子在一個方向?qū)?zhǔn)。介晶的剛性部分可由剛性分子結(jié)構(gòu)組成，如單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)，包括，例如單環(huán)或多環(huán)芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。潛在介晶的實例在此更為詳細(xì)地說明和包括在如下文獻(xiàn)中說明的那些介晶化合物：Demus等人，“Flüssige Kristalle in Tabellen，”VEBDeutscher Verlag für Grundstoffindustrie，Leipzig，1974 和“FlüssigeKristalle in Tabellen II，”VEB Deutscher Verlag fürGrundstoffindustrie，Leipzig，1984。LC也可以在LC分子中包括一個或多個柔性部分。一個或多個柔性部分可以對LC賦予流動性。LC可以采用非有序狀態(tài)或有序(或?qū)?zhǔn))狀態(tài)存在。在非有序狀態(tài)的LC分子會采用基本無規(guī)的取向，即不存在對LC分子的通常取向。在有序或?qū)?zhǔn)狀態(tài)的LC分子通常采用取向，其中LC分子的介晶部分在整個LC材料中至少部分地對準(zhǔn)。本文使用的術(shù)語“對準(zhǔn)”或“對準(zhǔn)的”表示通過與另一種材料，化合物或結(jié)構(gòu)的相互作用而達(dá)到合適的排列或布置。在某些實施方案中，LC分子的介晶部分可以在平行取向中至少部分地對準(zhǔn)。在其它實施方案中，LC分子的介晶部分可以在螺旋取向中至少部分地對準(zhǔn)，如在反射偏振器中。
[0065] 本公開內(nèi)容的含介晶的化合物可用于各種功能，例如作為LC組合物和作為用于LCP合成的單體。本公開內(nèi)容的含介晶的化合物可以表現(xiàn)為單體以形成聚合物或可以用作非單體組分，如非單體LC組分。在某些實施方案中，含介晶的化合物可形成交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)或LCP。本文使用的術(shù)語“化合物”表示由兩種或多種元素、組分、成分、或部分的聯(lián)合而形成的物質(zhì)和包括，由兩種或多種元素、組分、成分、或部分的聯(lián)合而形成的分子和大分子(例如聚合物和低聚物)。由含介晶的化合物形成的組合物可具有各種用途，包括作為層，如在基底至少一部分上的固化涂層和膜，它可以對基底賦予某些所需的特性，和作為制造制品，如模塑制品、組裝制品和鑄造制品。例如，從含介晶的化合物形成的組合物可以，例如，用作在基底至少一部分上的至少局部層、涂層或膜，它可以對基底賦予某些所需的特性，如用于光學(xué)數(shù)據(jù)存儲應(yīng)用，作為光掩模，作為裝飾性顏料；用于化妝品和用于安全應(yīng)用(參見例如U.S.專利No.6,217,948；作為用于醫(yī)療、牙科、粘合劑和立體平版印刷應(yīng)用的可固化樹脂(參見例如，U.S.專利No.7,238,831)；作為制造制品，如用于上述應(yīng)用和各種相關(guān)器具的模塑、組裝或鑄造制品。
[0066] 在某些實施方案中，含介晶的組合物可以配制成LC和/或LCP，它們可以使用或被引入光學(xué)元件如，例如，眼科元件，顯示元件，視窗，鏡子，有源和無源液晶盒，元件和器件，和其它包含LC或LCP的感興趣制品，如偏振器，光學(xué)補(bǔ)償器(參見例如，U.S.專利No.7,169,448)，光學(xué)阻滯器(參見例如，U.S.再頒專利No.RE39,605E)，濾色器，和用于光波回路的波板(參見例如，U.S.專利No.7,058,249)。例如，LCP可用于形成光學(xué)膜如阻滯器、波導(dǎo)、反射器、圓偏振器、寬視角膜等。如本文更詳細(xì)描述的那樣，本公開內(nèi)容各種實施方案的含介晶的材料可以特別適于對于某些光致變色或光致變色-二色性材料，如眼科元件和光學(xué)元件得到所需的動力性能。在其它實施方案中，LCP也可以用作染料的主體材料，如光敏和非光敏材料。光敏材料可包括有機(jī)光致變色材料如熱可逆和非熱可逆材料以及光致變色/二色性材料，無機(jī)光致變色材料，熒光或磷光材料和非線性光學(xué)材料(“NLO”)。非光敏材料可包括固定的染色染料，二色性材料，熱致變色材料，和顏料。
[0067] 本公開內(nèi)容的各種實施方案含介晶的化合物通常包括至少一個介晶單元、至少一個非反應(yīng)性基團(tuán)、和至少一個柔性連接基團(tuán)，它可以是1至500個原子鍵的線性長度和可因此用作LC，它可以被引入顯示LC性能的材料或組合物或可以用作LC單體，例如，用于形成LCP。
[0068] 根據(jù)各種實施方案，本公開內(nèi)容的含介晶的化合物可以由具有通式I的化合物表示：
[0069]
[0070] 在通式I中，每個X可以獨立地表示為：(i)基團(tuán)-R；(ii)由結(jié)構(gòu)-(L)y-R表示的基團(tuán)；(iii)由結(jié)構(gòu)-(L)-R表示的基團(tuán)；(iv)由結(jié)構(gòu)-(L)w-Q表示的基團(tuán)；(v)由如下結(jié)構(gòu)表示的基團(tuán)：
[0071] (vi)由-(L)y-P表示的基團(tuán)；或(vii)由-(L)w-[(L)w-P]y表示的基團(tuán)。此外在通式I中，每個基團(tuán)P表示以上定義的反應(yīng)性基團(tuán)。例如反應(yīng)性基團(tuán)可以與基團(tuán)反應(yīng)，與顯影聚合物上的共聚單體或反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)使得將相應(yīng)于通式I或其殘基的結(jié)構(gòu)引入聚合物中。
[0072] 此外在某些實施方案中，P可以是包括可聚合基團(tuán)的反應(yīng)性基團(tuán)，其中可聚合基團(tuán)可以是適于參與聚合反應(yīng)的任何官能團(tuán)。聚合反應(yīng)的實例包括，Hawley′s Condensed Chemical Dictionary第13版，1997，John Wiley & Sons，第901-902頁在“聚合”的定義中描述的那些。例如聚合反應(yīng)包括：“加成聚合”，其中自由基引發(fā)試劑，它通過在一側(cè)在同時加成到其中而與單體的雙鍵反應(yīng)從而在另一側(cè)上產(chǎn)生新游離電子；“縮聚”，其中兩個反應(yīng)的分子結(jié)合以形成更大的分子及消除小分子，如水分子；和“氧化偶合聚合”。例如P可以是未取代或取代的開環(huán)易位聚合前體?？删酆匣鶊F(tuán)的進(jìn)一步實例包括羥基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；?、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基、異氰酸根合、環(huán)乙亞胺，烯丙氧基羰氧基、和環(huán)氧，如環(huán)氧烷基甲基。在其它實施方案中，P可具有含有多個反應(yīng)性基團(tuán)、如本文公開的反應(yīng)性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。例如，P可具有含有2-4個反應(yīng)性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)、如本文所述。在某些實施方案中，在P上具有多個反應(yīng)性基團(tuán)可允許向聚合物中的更有效引入或允許在單個聚合物條之間的交聯(lián)。具有多個反應(yīng)性基團(tuán)的P基團(tuán)的合適實例包括二丙烯酰氧基(C1-C6)烷基；二丙烯酰氧基芳基；三丙烯酰氧基(C1-C6)烷基；三丙烯酰氧基芳基；四丙烯酰氧基(C1-C6)烷基；四丙烯酰氧基芳基；二羥基(C1-C6)烷基；三羥基(C1-C6)烷基；四羥基(C1-C6)烷基；二環(huán)氧(C1-C6)烷基；二環(huán)氧芳基；三環(huán)氧(C1-C6)烷基；三環(huán)氧芳基；四環(huán)氧(C1-C6)烷基；四環(huán)氧芳基；二縮水甘油氧基(C1-C6)烷基；二縮水甘油氧基芳基；三縮水甘油氧基(C1-C6)烷基；三縮水甘油氧基芳基；四縮水甘油氧基(C1-C6)烷基；和四縮水甘油氧基芳基。
[0073] 另外，關(guān)于通式I，每個基團(tuán)Q可表示羥基、胺、烯基、炔基、疊氮基、甲硅烷基、甲硅烷基氫化物、氧基(四氫-2H-吡喃-2-基)，異氰酸根合、巰基、硫異氰酸根合、羧酸、羧酸酯、酰胺、羧酸酐、或酰鹵。在某些實施方案中，基團(tuán)Q可用作反應(yīng)性基團(tuán)使得包含至少一個基團(tuán)Q的含介晶的化合物可以被引入聚合物或共聚物的主鏈。例如，Q可以是可聚合基團(tuán)，如本文所述的那些，包括選自如下的基團(tuán)：羥基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲?；?、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基、異氰酸根合、巰基、硫異氰酸根合、環(huán)乙亞胺，烯丙氧基羰氧基、羧酸或羧酸衍生物，和環(huán)氧，如環(huán)氧烷基甲基。本文使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酰氧基”和“(甲基)丙烯酰氧基”可互換使用和表示取代或未取代的丙-2-烯-1-酰氧基結(jié)構(gòu)。
[0074] 如本文所述和關(guān)于通式I，基團(tuán)L，(L)y或(L)w表示以上定義的連接基團(tuán)，其優(yōu)選具有1至500個原子鍵的線性長度。即，對于通用結(jié)構(gòu)F-L-E，在基團(tuán)F和E之間的連接基團(tuán)的最長線性長度(其中基團(tuán)F和E可以每個通常表示任何基團(tuán)P，R，Q，X，T或介晶)可以為1至500個鍵(包括居間原子)。應(yīng)當(dāng)理解當(dāng)討論連接基團(tuán)的線性長度時，本領(lǐng)域技術(shù)人員理解連接基團(tuán)的長度可以通過如下方式計算：測定線性序列中每個鍵的長度和在連接基團(tuán)的線性序列中由各種居間原子占據(jù)的距離以及將數(shù)值總計。在某些實施方案中，鍵的最長線性序列可以是在連接的基團(tuán)之間至少25個鍵。在其它實施方案中，鍵的最長線性序列可以是至少30個鍵。在仍然其它實施方案中，鍵的最長線性序列可以是至少50個鍵。已經(jīng)確定，在某些實施方案中，具有至少25個鍵的連接基團(tuán)L對于獲得的含介晶的化合物改進(jìn)各種益處。例如，至少25個鍵的連接基團(tuán)可改進(jìn)添加劑的溶解度，如在含有含介晶的化合物的組合物中光致變色化合物；可提供含有含介晶的化合物的組合物的更快或改進(jìn)的對準(zhǔn)性能；和/或可以降低含有含介晶的化合物的組合物的粘度。
[0075] 每個基團(tuán)L可以對于每種情況獨立地，相同或不同地，選自單鍵和以上定義的基團(tuán)。根據(jù)各種，“w”可以由1-26的整數(shù)表示，“y”可以由2-25的整數(shù)表示，和“z”是1或2。應(yīng)當(dāng)注意到當(dāng)多于一個L基團(tuán)按順序出現(xiàn)時，例如在結(jié)構(gòu)(L)y或(L)w中，其中“y”和/或“w”是大于1的整數(shù)，則鄰近的L基團(tuán)可以具有或可以不具有相同的結(jié)構(gòu)。即，例如，在具有結(jié)構(gòu)-(L)3-或-L-L-L-的連接基團(tuán)中(即其中“y”或“w”是3)，每個基團(tuán)-L-可以獨立地選自以上所述的任意基團(tuán)L和鄰近的-L-基團(tuán)可以具有或可以不具有相同的結(jié)構(gòu)。例如，在一個例示實施方案中，-L-L-L-可表示-(C1-C30)亞烷基-(C1-C30)亞烷基-(C1-C30)亞烷基-(即在每種情況下-L-由(C1-C30)亞烷基表示，其中每個鄰近的(C1-C30)亞烷基可以在亞烷基中具有相同或不同數(shù)目的碳)。在另一個例示實施方案中，-L-L-L-可表示-亞芳基-(C1-C30)烷基亞甲硅烷基-(C1-C30)烯氧基-(即其中每種情況下-L-不同于鄰近的基團(tuán)-L-)。因此，(L)y或(L)w的結(jié)構(gòu)應(yīng)當(dāng)理解為覆蓋連接基團(tuán)-L-的各種順序的所有可能組合，包括其中一些或所有鄰近的-L-基團(tuán)相同和其中所有鄰近的-L-基團(tuán)不同的那些，條件是沒有兩個亞芳基由單鍵連接。
[0076] 仍然關(guān)于通式I，基團(tuán)R表示以上定義的端基。
[0077] 進(jìn)一步關(guān)于通式I，在某些實施方案中基團(tuán)介晶-1和介晶-2每個獨立地是剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶、或剛性盤狀液晶基團(tuán)。介晶-1和介晶-2的結(jié)構(gòu)可以是本領(lǐng)域已知的任何合適的介晶基團(tuán)，例如，以下文獻(xiàn)中所述的任意那些：Demus等人，“Flüssige Kristallein Tabellen，”VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie，Leipzig，1974 或“Flüssige Kristalle in Tabellen II，”VEB DeutscherVerlag für Grundstoffindustrie，Leipzig，1984。另外，根據(jù)某些實施方案，基團(tuán)介晶-1和介晶-2可以獨立地具有以下表示的結(jié)構(gòu)：
[0078] -[S1]c-[G1-[S2]d]d′-[G2-[S3]e]e′-[G3-[S4]f]f′-S5-
[0079] 以上的介晶結(jié)構(gòu)被進(jìn)一定義使得每個基團(tuán)每個G1，G2，和G3可以獨立地在每種情況下選自：選自如下的二價基團(tuán)：未取代或取代的芳族基團(tuán)、未取代或取代的脂環(huán)族基團(tuán)、未取代或取代的雜環(huán)基團(tuán)、及其混合物，其中取代基選自：巰基、酰胺、羥基(C1-C18)烷基、異氰酸根合(C1-C18)烷基、丙烯酰氧基、丙烯酰氧基(C1-C18)烷基、鹵素、C1-C18烷氧基、多(C1-C18烷氧基)、氨基、氨基(C1-C18)亞烷基、C1-C18烷基氨基、二-(C1-C18)烷基氨基、C1-C18烷基C2-C18烯烴、C2-C18炔烴、C1-C18烷基(C1-C18)烷氧基、C1-C18烷氧基羰基、C1-C18烷基羰基、C1-C18烷基碳酸酯、芳基碳酸酯、全氟(C1-C18)烷基氨基、二-(全氟(C1-C18)烷基)氨基、C1-C18乙?；?、C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烷氧基、異氰酸根合、酰氨基、氰基、硝基、直鏈或支化的C1-C18烷基，其由氰基、鹵素、或C1-C18烷氧基單取代、或由鹵素多取代，和包含一種如下通式的基團(tuán)：-M(T)(t-1)和-M(OT)(t-1)，其中M選自鋁、銻、鉭、鈦、鋯和硅，T選自有機(jī)官能基、有機(jī)官能烴基、脂族烴基和芳族烴基，和t是M的化合價。此外在介晶結(jié)構(gòu)中，“c”，“d”，“e”，和“f”可以每個獨立地選自0-20的整數(shù)，包括端值和“d′”，“e′”和“f′”每個獨立地是0-4的整數(shù)，條件是d′+e′+f′的總和是至少1。仍然參考以上的介晶結(jié)構(gòu)，基團(tuán)S1 2 3 4 5
表示間隔基團(tuán)使得每個基團(tuán)S，S，S，S，和S 可以在每種情況下獨立地選自如下的間隔單元：
表示間隔基團(tuán)使得每個基團(tuán)S，S，S，S，和S 可以在每種情況下獨立地選自如下的間隔單元：
[0080] (A)-(CH2)g-、-(CF2)h-、-Si(CH2)g-，或-(Si(CH3)2O)h-，其中“g”在每種情況下獨立地選自1-20和“h”是1-16的整數(shù)，包括端值；
[0081] (B)-N(Z)-、-C(Z)＝C(Z)-、-C(Z)＝N-、-C(Z′)2-C(Z′)2-，或單鍵，其中Z在每種情況下獨立地選自氫、C1-C6烷基環(huán)烷基和芳基，和Z′在每種情況下獨立地選自C1-C6烷基環(huán)烷基和芳基；或
[0082] (C)-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N＝N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-或直鏈或支化的C1-C24亞烷基殘基，所述C1-C24亞烷基殘基是未取代的，由氰基或鹵素單取代、或由鹵素多取代；
[0083] 條件是當(dāng)包含雜原子的兩個間隔單元連接在一起時，連接間隔單元使得雜原子不直接彼此連接和當(dāng)S1和S5連接到另一個基團(tuán)時，將它們連接使得兩個雜原子不直接彼此連接。
[0084] 根據(jù)本文公開的各種實施方案，在以上介晶的結(jié)構(gòu)中，“c”，“d”，“e”，和“f”每個可以獨立地選自1-20的整數(shù)，包括端值；以及“d′”，“e′”和“f′”每個可以獨立地選自0，1，2，3，和4，條件是d′+e′+f′的總和是至少1。根據(jù)本文公開的其它實施方案，“c”，“d”，“e”，和“f”每個可以獨立地選自0-20的整數(shù)，包括端值；以及“d′”，“e′”和“f′”每個可以獨立地選自0，1，2，3，和4，條件是d′+e′+f′的總和是至少2。根據(jù)本文公開的仍然其它實施方案，“c”，“d”，“e”，和“f”每個可以獨立地選自0-20的整數(shù)，包括端值；
以及“d′”，“e′”和“f′”每個可以獨立地選自0，1，2，3，和4，條件是d′+e′+f′的總和是至少3。根據(jù)本文公開的仍然其它實施方案，“c”，“d”，“e”，和“f”每個可以獨立地選自0-20的整數(shù)，包括端值；以及“d′”，“e′”和“f′”每個可以獨立地選自0，1，2，3，和4，條件是d′+e′+f′的總和是至少1。
以及“d′”，“e′”和“f′”每個可以獨立地選自0，1，2，3，和4，條件是d′+e′+f′的總和是至少3。根據(jù)本文公開的仍然其它實施方案，“c”，“d”，“e”，和“f”每個可以獨立地選自0-20的整數(shù)，包括端值；以及“d′”，“e′”和“f′”每個可以獨立地選自0，1，2，3，和4，條件是d′+e′+f′的總和是至少1。
[0085] 最后，關(guān)于通式I，本公開內(nèi)容中各種實施方案中含介晶的化合物的結(jié)構(gòu)要求：當(dāng)基團(tuán)X由-R表示時，則w是2-25的整數(shù)，和z是1；當(dāng)基團(tuán)X由-(L)y-R表示時，則w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1；當(dāng)基團(tuán)X由-(L)-R表示時，則w是3-26的整數(shù)，和z是2；當(dāng)基團(tuán)X由-(L)w-Q表示時；則如果通式I中的P由基團(tuán)Q表示，它可以相同或不同于其它基團(tuán)Q，w是1，和z是1；以及如果P不是基團(tuán)Q(即P是以上定義的另一種基團(tuán))，則每個w獨立地是1-26的整數(shù)，和z是1；當(dāng)基團(tuán)X由 表示時，則w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1；當(dāng)基團(tuán)X由-(L)y-P表示時，則w是1，y是2-26的整數(shù)，和z是
1和-(L)y-包括在介晶和P之間至少25個鍵的線性序列；和當(dāng)基團(tuán)X由-(L)w-[(L)w-P]y表示時，則每個w獨立地是1-25的整數(shù)，y是2-6的整數(shù)，和z是1。
1和-(L)y-包括在介晶和P之間至少25個鍵的線性序列；和當(dāng)基團(tuán)X由-(L)w-[(L)w-P]y表示時，則每個w獨立地是1-25的整數(shù)，y是2-6的整數(shù)，和z是1。
[0086] 根據(jù)含介晶的化合物的某些實施方案，含介晶的化合物可以是官能含單-介晶的化合物(即包含一個介晶結(jié)構(gòu)的含介晶的化合物)。根據(jù)一個實施方案，官能含單-介晶的化合物可具有由通式I表示的結(jié)構(gòu)，其中基團(tuán)X由-R表示，“w”是2-25的整數(shù)，和“z′是1。根據(jù)另一個實施方案，官能含單-介晶的化合物可具有由通式I表示的結(jié)構(gòu)，其中基團(tuán)X由-(L)y-R表示，“w”是1，“y”是2-25的整數(shù)，和“z”是1。
[0087] 根據(jù)含介晶的化合物的其它實施方案，含介晶的化合物可以是官能含雙-介晶的化合物(即含介晶的化合物包含兩個介晶結(jié)構(gòu)(它們可以相同或不同))。對于各種實施方案，官能含雙-介晶的化合物的結(jié)構(gòu)將會在兩個介晶單元之間具有長鏈連接基團(tuán)。根據(jù)一個實施方案，官能含雙-介晶的化合物可具有由通式I表示的結(jié)構(gòu)，其中基團(tuán)X表示為[0088]
[0089] w是1，y是2-25的整數(shù)，和z是1。
[0090] 在含介晶的化合物的另一個實施方案中，含介晶的化合物可以是官能含單-介晶的化合物(即含介晶的化合物包含一個介晶結(jié)構(gòu))。在具體的實施方案中，官能含單-介晶的化合物可具有由通式I表示的結(jié)構(gòu)，其中基團(tuán)X由-(L)w-Q表示和如果通式I中的P由基團(tuán)Q表示，則w是1，和z是1；以及如果P不是基團(tuán)Q，則每個w獨立地是1-26的整數(shù)，和z是1。根據(jù)這些實施方案，含介晶的化合物是可以引入聚合物主鏈的二官能單體。即，含介晶的基團(tuán)將引入聚合物主鏈和在每個端部通過基團(tuán)Q的殘基連接到形成的聚合物。本文使用的術(shù)語“殘基”表示在反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)之后剩余的部分。在另一個實施方案中，官能含單-介晶的化合物可上有由通式I表示的結(jié)構(gòu)，其中基團(tuán)X由-(L)y-P表示，“w”是1，“y”是2-25的整數(shù)，和“z”是1；以及-(L)y-包括在介晶和P之間至少25個鍵的線性序列。在具體的實施方案中，-(L)y-可包括在介晶和P之間至少50個鍵的線性序列。在另一個實施方案中，含介晶的化合物可具有根據(jù)通式I的結(jié)構(gòu)，其中基團(tuán)X由結(jié)構(gòu)-(L)w-[(L)w-P]y表示，每個“w”獨立地是1-25的整數(shù)，“y”是2-6的整數(shù)，和“z”是1。根據(jù)這些實施方案，含介晶的化合物可具有3-7個反應(yīng)性基團(tuán)P。
[0091] 根據(jù)各種實施方案，本公開內(nèi)容的含介晶的化合物，如由通式I表示，可以是液晶單體。本文使用的術(shù)語“液晶單體”表示在單體狀態(tài)和/或在聚合物狀態(tài)顯示液晶性能的單體化合物。即，液晶單體可以自身和/或在已經(jīng)被引入聚合物或共聚物以形成LCP之后顯示液晶性能。本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識到當(dāng)介晶化合物處于聚合物狀態(tài)時，它已經(jīng)與其它單體和/或共聚單體反應(yīng)以形成聚合物和因此是液晶單體的殘基。
[0092] 因此，本公開內(nèi)容的實施方案也設(shè)想聚合物或共聚物，其包括根據(jù)本文所述的各種實施方案的含介晶的化合物或其殘。例如，根據(jù)一個實施方案，聚合物或共聚物可包括含介晶的化合物，如在聚合物或共聚物組合物中懸浮或混合的單體化合物。在另一個實施方案中，聚合物或共聚物可包括含介晶的化合物的殘基。根據(jù)一個實例，含介晶的化合物的殘基可以被引入聚合物結(jié)構(gòu)，例如，作為聚合物主鏈的一部分，或作為引入主鏈和形成離主鏈的側(cè)鏈的單體。在另一個實例中，含介晶的化合物的殘基可已經(jīng)與另一種反應(yīng)物反應(yīng)(由此形成殘基)和該反應(yīng)的產(chǎn)物可以懸浮或混合入聚合物或共聚物中。
[0093] 根據(jù)某些實施方案，包含含介晶的化合物或其殘基的聚合物組合物，如本文所述，可以是液晶聚合物。例如，LCP可以是各向異性LCP，各向同性LCP，熱致LCP或感膠離子LCP。在各種實施方案中，LCP可顯示以下的至少一個：向列相，近晶相，手性向列相(即膽甾相)，盤狀相(包括手性盤狀)，間斷立方相，六角相，雙連接立方相，層狀相，反式六角柱狀相，或反式立方相。此外，在本公開內(nèi)容的某些LCP中，LC單體或其殘基可以從一個相轉(zhuǎn)變在另一個相，例如，響應(yīng)于熱能或光化輻射。
[0094] 在特定的實施方案中，本公開內(nèi)容提供由根據(jù)通式II或通式III的結(jié)構(gòu)表示的液晶單體：
[0095]
[0096] 根據(jù)這些實施方案，在通式II或III中的基團(tuán)P可以是反應(yīng)性基團(tuán)如在本文中對于P所述的那些和包括那些P基團(tuán)，其包括可聚合基團(tuán)，多個反應(yīng)性基團(tuán)、或開環(huán)易位聚合前體?；鶊F(tuán)Q可以獨立地是對于本文基團(tuán)Q所列舉的那些基團(tuán)。另外，在通式II或III中，基團(tuán)(L)可以在每種情況下獨立地，可以相同或不同地，選自本文所述的可能(L)基團(tuán)的列舉。在通式II或III中，基團(tuán)R可以選自本文所述的可能R基團(tuán)的列舉。在通式II或III中的介晶組分可以是剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶基團(tuán)、或剛性盤狀液晶基團(tuán)、如本文所述的那些，包括具有如下結(jié)構(gòu)的那些：
[0097] -[S1]c-[G1-[S2]d]d′-[G2-[S3]e]e′-[G3-[S4]f]f′-S5-
[0098] 如本文進(jìn)一步所定義。此外，在通式II和III中，“w”可以是2-25的整數(shù)和“y”可以是2-25的整數(shù)。
[0099] 在其它實施方案中，本公開內(nèi)容提供由根據(jù)通式IV或通式V的結(jié)構(gòu)表示的雙-介晶液晶單體：
[0100]
[0101] 根據(jù)這些實施方案，在通式IV或V中的每個基團(tuán)P可以獨立地是反應(yīng)性基團(tuán)如本文所述的P中列舉的那些和包括那些P基團(tuán)，其包括可聚合基團(tuán)，多個反應(yīng)性基團(tuán)、或開環(huán)易位聚合前體。基團(tuán)Q可以獨立地是對于本文的基團(tuán)Q列舉的任何那些基團(tuán)。另外，在通式IV或V中，基團(tuán)(L)可以獨立地在每種情況下，可以相同或不同地，選自本文所述的可能(L)基團(tuán)的列舉。在通式IV或V中，每個基團(tuán)R可以獨立地選自本文所述的可能R基團(tuán)的列舉。在通式IV或V中的介晶組分可具有剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶基團(tuán)、剛性盤狀液晶基團(tuán)或其組合。因此，通式IV或V的介晶-1和介晶-2可以獨立地選自本文所述的介晶結(jié)構(gòu)，包括具有如下結(jié)構(gòu)的那些：1 1 2 2 3 e′ 3 4 5
[0102] -[S]c-[G-[S]d]d′-[G-[S]e] -[G-[S]f]f′-S-
[0103] 如本文進(jìn)一步所述。此外，在通式IV和V中，“w”可以是2-25的整數(shù)。
[0104] 在仍然另一個實施方案中，本公開內(nèi)容提供由根據(jù)通式VI的結(jié)構(gòu)表示的雙官能液晶單體：
[0105]
[0106] 根據(jù)這些實施方案，通式VI中的每個基團(tuán)P可以獨立地是反應(yīng)性基團(tuán)如在本文中對于P所述的那些和包括那些P基團(tuán)，其包括可聚合基團(tuán)，多個反應(yīng)性基團(tuán)、或開環(huán)易位聚合前體。然而，如果P由基團(tuán)Q表示，則“w”是1和如果P不是基團(tuán)Q，則每個“w”獨立地是1-26的整數(shù)。在通式IV中，每個基團(tuán)Q可以獨立地是對于本文基團(tuán)Q所列舉的那些基團(tuán)。
另外，在通式VI中，每個基團(tuán)(L)可以在每種情況下獨立地，可以相同或不同地，選自本文所述的可能(L)基團(tuán)的列舉。在通式VI中的介晶組分可以是剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶基團(tuán)、或剛性盤狀液晶基團(tuán)、如本文所述的那些，包括具有如下結(jié)構(gòu)的那些：
另外，在通式VI中，每個基團(tuán)(L)可以在每種情況下獨立地，可以相同或不同地，選自本文所述的可能(L)基團(tuán)的列舉。在通式VI中的介晶組分可以是剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶基團(tuán)、或剛性盤狀液晶基團(tuán)、如本文所述的那些，包括具有如下結(jié)構(gòu)的那些：
[0107] -[S1]c-[G1-[S2]d]d′-[G2-[S3]e]e′-[G3-[S4]f]f′-S5-
[0108] 如本文進(jìn)一步所定義。
[0109] 在進(jìn)一步的實施方案中，本公開內(nèi)容提供由根據(jù)通式VII的結(jié)構(gòu)表示的液晶單體：
[0110]
[0111] 根據(jù)這些實施方案，通式VII中的每個基團(tuán)P可以獨立地是反應(yīng)性基團(tuán)如在本文中對于P所述的那些和包括那些P基團(tuán)，其包括可聚合基團(tuán)，多個反應(yīng)性基團(tuán)、或開環(huán)易位聚合前體?；鶊F(tuán)Q可以獨立地是對于本文基團(tuán)Q所列舉的那些基團(tuán)。另外，在通式VII中，每個基團(tuán)(L)可以在每種情況下獨立地，可以相同或不同地，選自本文所述的可能(L)基團(tuán)的列舉。在通式VII中的介晶組分可以是剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶基團(tuán)、或剛性盤狀液晶基團(tuán)、如本文所述的那些，包括具有如下結(jié)構(gòu)的那些：
[0112] -[S1]c-[G1-[S2]d]d′-[G2-[S3]e]e′-[G3-[S4]f]f′-S5-
[0113] 如本文進(jìn)一步所定義。此外，在通式VII中，“y”可以是2-25的整數(shù)和在某些實施方案中，-(L)y-包括在在介晶和基團(tuán)P之間至少25個鍵的線性序列。在其它實施方案中，-(L)y-包括在在介晶和基團(tuán)P之間至少50個鍵的線性序列。
[0114] 在進(jìn)一步的實施方案中，本公開內(nèi)容提供由根據(jù)通式VIII的結(jié)構(gòu)表示的液晶單體：
[0115]
[0116] 根據(jù)這些實施方案，通式VIII可以包括3-7個P基團(tuán)，其中通式VIII中的每個基團(tuán)P可以獨立地是反應(yīng)性基團(tuán)如在本文中對于P所述的那些和包括那些P基團(tuán)，其包括可聚合基團(tuán)，多個反應(yīng)性基團(tuán)、或開環(huán)易位聚合前體。基團(tuán)Q可以獨立地是對于本文基團(tuán)Q所列舉的那些基團(tuán)。另外，在通式VIII中，每個基團(tuán)(L)可以在每種情況下獨立地，可以相同或不同地，選自本文所述的可能(L)基團(tuán)的列舉。在通式VIII中的介晶組分可以是剛性直棒狀液晶基團(tuán)、剛性彎曲棒狀液晶基團(tuán)、或剛性盤狀液晶基團(tuán)、如本文所述的那些，包括具有如下結(jié)構(gòu)的那些：1 1 2 2 3 3 4 5
[0117] -[S]c-[G-[S]d]d′-[G-[S]e]e′-[G-[S]f]f′-S-
[0118] 如本文進(jìn)一步所定義。此外，在通式VIII中，每個“w”可以是1-25的整數(shù)和“y”可以是2-6的整數(shù)。
[0119] 根據(jù)本文公開的含介晶的化合物的各種實施方案，含介晶的化合物的結(jié)構(gòu)，例如通過本文詳細(xì)描述的通式I-VIII所表示，可以設(shè)計為在化合物的一個或多個部分之間包括長的柔性連接基團(tuán)。例如，在本文公開的含介晶的化合物的各種結(jié)構(gòu)中，連接基團(tuán)-(L)y-和/或-(L)w-和在某些情況下基團(tuán)-(L)-(例如，當(dāng)-(L)-包括至少25個線性鍵時)可以是長的柔性連接基團(tuán)，其包括化學(xué)鍵的長的線性序列，長度為25-500個化學(xué)鍵，在由連接基團(tuán)連接的兩個基團(tuán)之間。在某些實施方案中，連接基團(tuán)可包括在兩個基團(tuán)之間的長度為30-500個化學(xué)鍵的化學(xué)鍵的長的線性序列。在其它實施方案中連接基團(tuán)可包括在兩個基團(tuán)之間的長度為50-500個化學(xué)鍵的化學(xué)鍵的長的線性序列。關(guān)于連接基團(tuán)使用的，在由連接基團(tuán)連接的基團(tuán)之間的線性序列中的化學(xué)鍵可以是共價或極性共價化學(xué)鍵，如共價或極性共價σ-鍵和也可包括一個或多個π-鍵(盡管當(dāng)計算線性序列中化學(xué)鍵的長計時不包括π-鍵)。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的是連接基團(tuán)也包括那些居間原子，通過其使鍵的線性序列締合。
[0120] 如本文極為詳細(xì)地描述的那樣，相信本文公開的含介晶的化合物中的一個或多個柔性連接基團(tuán)對化合物和由其形成的組合物，如固化的組合物賦予所需的特性。例如，盡管不希望受限于任何解釋，相信含介晶的化合物或其殘基中的一個或多個柔性連接基團(tuán)可導(dǎo)致從其制備的具有“更軟”結(jié)構(gòu)的固化組合物。如本文使用的，關(guān)于從化合物制備的固化的組合物，如LCP，層，涂層，和涂覆制品的特征，術(shù)語“更軟”表示費歇爾微硬度典型2 2
地小于150牛頓/mm，如0-149.9牛頓/mm 的組合物。具有更軟結(jié)構(gòu)的固化的組合物可顯示所需或改進(jìn)的特性，例如，改進(jìn)的LC特征，改進(jìn)的光致變色性能，和改進(jìn)的二色性性能。例如，對于固化的組合物如聚合物，共聚物或(共)聚合物的共混物，可能需要在聚合物中具有硬和軟鏈段或組分。固化的聚合物可以由硬和軟鏈段或組分組成的概念是本領(lǐng)域已知的(參見例如，“聚氨酯中的結(jié)構(gòu)-性能-關(guān)系”，聚氨酯手冊，G.Oertel，編輯，第2版.HanserPublishers，1994，第37-53頁)。典型地硬的鏈段或組分包括在固化的聚合物結(jié)構(gòu)中結(jié)晶或半結(jié)晶區(qū)域，而軟鏈段或組分包括更無定形、非結(jié)晶或橡膠狀區(qū)域。在某些實施方案中，聚合物中組分或單體殘基的結(jié)構(gòu)對獲得的聚合物的硬度或軟度的貢獻(xiàn)，例如，可通過測量獲得的固化的聚合物的費歇爾微硬度而確定。聚合物的物理性能來自它們的分子結(jié)構(gòu)和通過構(gòu)造塊的選擇而確定，如單體和其它反應(yīng)物的選擇，添加劑，硬和軟鏈段的比例，和由聚合物鏈之間的原子相互作用引起的超分子結(jié)構(gòu)。用于聚合物如聚氨酯的制備的材料和方法描述于Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，1992，Vol.A21，第665-716頁。
地小于150牛頓/mm，如0-149.9牛頓/mm 的組合物。具有更軟結(jié)構(gòu)的固化的組合物可顯示所需或改進(jìn)的特性，例如，改進(jìn)的LC特征，改進(jìn)的光致變色性能，和改進(jìn)的二色性性能。例如，對于固化的組合物如聚合物，共聚物或(共)聚合物的共混物，可能需要在聚合物中具有硬和軟鏈段或組分。固化的聚合物可以由硬和軟鏈段或組分組成的概念是本領(lǐng)域已知的(參見例如，“聚氨酯中的結(jié)構(gòu)-性能-關(guān)系”，聚氨酯手冊，G.Oertel，編輯，第2版.HanserPublishers，1994，第37-53頁)。典型地硬的鏈段或組分包括在固化的聚合物結(jié)構(gòu)中結(jié)晶或半結(jié)晶區(qū)域，而軟鏈段或組分包括更無定形、非結(jié)晶或橡膠狀區(qū)域。在某些實施方案中，聚合物中組分或單體殘基的結(jié)構(gòu)對獲得的聚合物的硬度或軟度的貢獻(xiàn)，例如，可通過測量獲得的固化的聚合物的費歇爾微硬度而確定。聚合物的物理性能來自它們的分子結(jié)構(gòu)和通過構(gòu)造塊的選擇而確定，如單體和其它反應(yīng)物的選擇，添加劑，硬和軟鏈段的比例，和由聚合物鏈之間的原子相互作用引起的超分子結(jié)構(gòu)。用于聚合物如聚氨酯的制備的材料和方法描述于Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，1992，Vol.A21，第665-716頁。
[0121] 例如，在本文描述的光致變色和/或二色性材料和固化層和涂層中，相信聚合物材料或固化層和涂層的軟鏈段或組分可提供讓光致變色、光致變色-二色性、和/或二色性化合物可逆地從第一狀態(tài)轉(zhuǎn)變到第二狀態(tài)的改進(jìn)的增溶環(huán)境，而聚合物材料或涂支的硬鏈段或組分對于材料或涂支提供結(jié)構(gòu)整體性和/或防止可轉(zhuǎn)變化合物的遷移。在光致變色和/或二色性材料的一種應(yīng)用中，聚合物中余量的軟和硬組分可達(dá)到合適固化材料或固化層2
或涂層的所需益處，即費歇爾微硬度為0-150牛頓/mm 也顯示良好光致變色和/或二色性響應(yīng)特性的材料，層或涂層。在另一種應(yīng)用中，致變色和/或二色性材料可位于費歇爾微硬
2 2 2
度小于60牛頓/mm，如為0-59.9牛頓/mm，或替代地為5-25N/mm 的固化聚合物材料中，和由提供結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的更硬聚合物材料涂覆或包含在該更硬聚合物材料中。在進(jìn)一步的應(yīng)用中，光致變色和/或二色性材料可能已經(jīng)在軟聚合物材料如可以引入硬聚合物涂層或材料
2 2
中的軟聚合物殼，如費歇爾微硬度大于150牛頓/mm，如200牛頓/mm 或甚至更高的材料。
或涂層的所需益處，即費歇爾微硬度為0-150牛頓/mm 也顯示良好光致變色和/或二色性響應(yīng)特性的材料，層或涂層。在另一種應(yīng)用中，致變色和/或二色性材料可位于費歇爾微硬
2 2 2
度小于60牛頓/mm，如為0-59.9牛頓/mm，或替代地為5-25N/mm 的固化聚合物材料中，和由提供結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的更硬聚合物材料涂覆或包含在該更硬聚合物材料中。在進(jìn)一步的應(yīng)用中，光致變色和/或二色性材料可能已經(jīng)在軟聚合物材料如可以引入硬聚合物涂層或材料
2 2
中的軟聚合物殼，如費歇爾微硬度大于150牛頓/mm，如200牛頓/mm 或甚至更高的材料。
[0122] 在其它實施方案中，LC組合物可進(jìn)一步包括液晶聚合物，其包括，例如固化的LCP。液晶聚合物可包括第一液晶單體的殘基，其中第一LC單體的殘基是由本文所定義的通式I的結(jié)構(gòu)表示的含介晶的化合物的殘基。在具體實施方案中，LCP可以是共聚物，其中該共聚物包含含介晶的化合物的殘基，其中將含介晶的化合物的殘基引入此共聚物，例如，作為共聚單體殘基。即在某些實施方案中，含介晶的化合物的殘基可以引入共聚物的主鏈(即殘基的主鏈完全引入共聚物的主鏈)或在其它實施方案中，含介晶的化合物的殘基可以引入共聚物作為離主鏈的側(cè)鏈(例如，殘基可以通過反應(yīng)性基團(tuán)P鍵合到主鏈，及殘基的剩余部分是共聚物主鏈的側(cè)鏈)。在各種實施方案中，其中含介晶的化合物的殘基，如由通式I表示，被引入共聚物的主鏈，基團(tuán)X可以由-(L)-Q表示，P由基團(tuán)Q表示，“w”是1，和“z”是1。
[0123] 已經(jīng)開發(fā)了通常的合成方法以合成多種由通式I-VIII表示的含介晶的化合物。在附圖中說明對通式結(jié)構(gòu)的接近的例示實施方案。例如，參考圖1，具有軟鏈與反應(yīng)性基團(tuán)(羥基或(甲基)丙烯酸酯基團(tuán))的含介晶的化合物可以通過路易斯酸催化的方法或堿催化的方法使用過量己內(nèi)酯合成。獲得的含介晶的化合物相應(yīng)于由通式II表示的結(jié)構(gòu)。
[0124] 在另一個實施方案中，結(jié)構(gòu)相應(yīng)于通式V的含雙-介晶的化合物的合成在圖2A和2B中說明。根據(jù)這種代表性合成，具有反應(yīng)性基團(tuán)P的結(jié)構(gòu)，其中P是羥基或(甲基)丙烯酸酯，可以容易地從6-氯己醇合成。參考圖3和4，結(jié)構(gòu)相應(yīng)于通式IV的含雙-介晶的化合物可以從羥基羧酸開始而合成，該羥基羧酸是商購的或容易在實驗室中制備。根據(jù)這些附圖，化合物的雙-介晶部分被引入合成途徑的較后部分。圖5說明了在羥基取代的介晶支架上游離羥基之間的鍵形成的一個方案，以形成根據(jù)通式IV的結(jié)構(gòu)。這種方案采用Mitsunobu-類型偶合過程以在含介晶的結(jié)構(gòu)中形成醚鍵。
[0125] 現(xiàn)在參考圖6，由通式VI或VII的結(jié)構(gòu)表示的含介晶的化合物的合成方案。根據(jù)這種合成方案，丙烯酸酯取代的羥基介晶可以采用軟連接物側(cè)鏈?zhǔn)褂寐芬姿顾岽呋驂A催化(參見圖1)和己內(nèi)酯來官能化。獲得的羥基端基可以相應(yīng)于基團(tuán)P或Q或可以進(jìn)一步通過轉(zhuǎn)化成反應(yīng)性酯官能度而官能化，例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在圖7說明的軟連接物鏈的另一個方案中，聚碳酸酯連接物可以在路易斯酸催化使用過量1，3-二噁烷-2-酮合成。獲得的羥基封端連接物然后可以進(jìn)一步通過轉(zhuǎn)化成反應(yīng)性酯官能度，例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯而官能化。
[0126] 圖8說明了結(jié)構(gòu)由通式III表示的含介晶的化合物的一種方案。根據(jù)這種方案，在介晶側(cè)含有反應(yīng)性官能團(tuán)P和在軟連接物基團(tuán)側(cè)含有非反應(yīng)性基團(tuán)R的含介晶的化合物使用己內(nèi)酯基連接物合成?，F(xiàn)在參考圖9，由通式IV表示的含介晶的化合物的合成的一種方案，其中軟己內(nèi)酯衍生的連接物基團(tuán)通過琥珀酸二酯連接。
[0127] 現(xiàn)在參考圖10和11，具有根據(jù)通式VI的結(jié)構(gòu)的含介晶的化合物可以采用羥基端基保護(hù)為四氫-2H-吡喃基醚而合成。根據(jù)這些合成策略，將介晶引入結(jié)構(gòu)中作為合成中的最后步驟。參考圖12，由通式VI或VII表示的含介晶的化合物的方案，其中合成由兩個軟己內(nèi)酯基連接物與反應(yīng)性基團(tuán)P或Q側(cè)接的介晶結(jié)構(gòu)。根據(jù)圖12，當(dāng)反應(yīng)性基團(tuán)P或Q是羥基時，它可以通過羥基與(甲基)丙烯酰氯的酯化而進(jìn)一步官能化以形成反應(yīng)性酯官能度。參考圖13，合成具有多個反應(yīng)性基團(tuán)P的含介晶的結(jié)構(gòu)，如由通式VIII表示。根據(jù)這種方案，多羥基化合物用于在結(jié)構(gòu)中建立支化點。應(yīng)當(dāng)注意到在圖1-13中表示的合成方案僅僅用于說明的目的而呈現(xiàn)和并不意味著由式I-VIII表示的含介晶的化合物的合在的任何優(yōu)選方案。有機(jī)合成領(lǐng)域的技術(shù)人員認(rèn)識到許多其它合成方案根據(jù)目標(biāo)含介晶的化合物的結(jié)構(gòu)是可能的。這些替代合成方案在本公開內(nèi)容的范圍內(nèi)。
[0128] 在具體實施方案中，聚合物可以是包含引入共聚物的含介晶的化合物的殘基的嵌段或非嵌段共聚物。例如，在某些實施方案中，聚合物可以是包含引入共聚物的含介晶的化合物的殘基的嵌段共聚物，例如作為殘基引入共聚物的主鏈或作為離共聚物主鏈的側(cè)鏈。在某些實施方案中，嵌段共聚物可包括硬嵌段和軟嵌段。根據(jù)這些實施方案，含介晶的化合物可以被引入硬嵌段，軟嵌段，或硬嵌段和軟嵌段兩者。在其它實施方案中，含介晶的化合物可以溶于(但不引入)嵌段共聚物的一個嵌段，如例如，硬嵌段或軟嵌段。在其它實施方案中，聚合物可以是非嵌段共聚物(即共聚物不具有具體單體殘基的大嵌段)，如無規(guī)共聚物、交替共聚物、周期共聚物、和統(tǒng)計共聚物。例如，共聚物的一種或兩種共聚單體殘基可以是含介晶的化合物，如本文所述。本公開內(nèi)容也要覆蓋多于兩種不同類型共聚單體殘基的共聚物。
[0129] 根據(jù)特定的實施方案，固化的LCP可以是“軟”或“硬”聚合物，如本文所定義。例2
如，在某些實施方案中LCP的費歇爾微硬度可以小于從0至200牛頓/mm。在其它實施方案中，LCP可以具有在聚合物主鏈上鄰近的內(nèi)-或間-條交聯(lián)之間至少20個鍵的平均數(shù)目。
即，在聚合物主鏈上鍵的線性序列中，在一個交聯(lián)和鄰近的相聯(lián)之間至少存在20個鍵的線性序列。盡管不希望受限于任何解釋，相信當(dāng)聚合物主鏈上的內(nèi)-或間-條交聯(lián)，如本文所述的固化LCP，較遠(yuǎn)間隔時，例如，至少20個鍵，獲得的聚合物條是更柔性的和獲得的聚合物具有“更軟”特性。本文所述的具有“軟”特性的聚合物可以在某些應(yīng)用中是所需的，如眼科應(yīng)用，例如，光致變色應(yīng)用。
如，在某些實施方案中LCP的費歇爾微硬度可以小于從0至200牛頓/mm。在其它實施方案中，LCP可以具有在聚合物主鏈上鄰近的內(nèi)-或間-條交聯(lián)之間至少20個鍵的平均數(shù)目。
即，在聚合物主鏈上鍵的線性序列中，在一個交聯(lián)和鄰近的相聯(lián)之間至少存在20個鍵的線性序列。盡管不希望受限于任何解釋，相信當(dāng)聚合物主鏈上的內(nèi)-或間-條交聯(lián)，如本文所述的固化LCP，較遠(yuǎn)間隔時，例如，至少20個鍵，獲得的聚合物條是更柔性的和獲得的聚合物具有“更軟”特性。本文所述的具有“軟”特性的聚合物可以在某些應(yīng)用中是所需的，如眼科應(yīng)用，例如，光致變色應(yīng)用。
[0130] 在本公開內(nèi)容的LC組合物的某些實施方案中，LC組合物除如下的至少一種：光致變色化合物，二色性化合物或光致變色-二色性化合物；可進(jìn)一步包括光敏材料，非光敏材料，和一種或多種添加劑。根據(jù)這些實施方案，一種或多種添加劑可以是液晶、液晶性能控制添加劑、非線性光學(xué)材料、染料、對準(zhǔn)促進(jìn)劑、動力學(xué)增強(qiáng)劑、光敏引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、表面活性劑、聚合抑制劑、溶劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、流變控制劑、膠凝劑、流平劑、自由基清除劑、偶合劑、傾斜控制添加劑、嵌段或非嵌段聚合物材料、或粘合促進(jìn)劑。本文使用的術(shù)語“光致變色化合物”包括熱可逆光致變色材料和非熱可逆光致變色材料，它們通常能夠分別地響應(yīng)于光化輻射從第一狀態(tài)，例如“澄清態(tài)，”轉(zhuǎn)化成第二狀態(tài)，例如“著色態(tài)”，和響應(yīng)于熱能和光化輻射恢復(fù)回到第一狀態(tài)。本文使用的術(shù)語“光致變色”表示對于至少可見輻射具有吸收光譜，它響應(yīng)于至少光化輻射而變化。本文使用的“光化輻射”表示電磁輻射，如能夠引起響應(yīng)的紫外和可見輻射。本文使用的術(shù)語“二色性”表示能夠更強(qiáng)地吸收至少透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中的一個相比另一個。本文使用的術(shù)語“光敏材料”包括物理或化學(xué)響應(yīng)于電磁輻射的材料，如例如，磷光材料或熒光材料。本文使用的術(shù)語“非光敏材料”包括不響應(yīng)于電磁輻射的材料，如固定色彩染料或熱致變色材料。
[0131] 根據(jù)一些實施方案，光致變色化合物可包括選自如下的光致變色基：熱可逆或非熱可逆吡喃、熱可逆或非熱可逆噁嗪、或熱可逆或非熱可逆俘精酸酐。也包括的是無機(jī)光致變色材料。本文使用的術(shù)語“非熱可逆”表示適于響應(yīng)于光化輻射從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)，和響應(yīng)于光化輻射恢復(fù)回到第一狀態(tài)。
[0132] 光致變色化合物可以從其選擇和可以與本文公開的各種實施方案結(jié)合使用的熱可逆光致變色吡喃的實例包括苯并吡喃，萘并吡喃，如萘并[1，2-b]吡喃，萘并[2，1-b]吡喃，茚并-稠合的萘并吡喃，如以下文獻(xiàn)中公開的那些：U.S.專利5,645,767第2欄，第16行至第12欄，第57行；和雜環(huán)稠合的萘并吡喃，如以下文獻(xiàn)中公開的那些：U.S.專利Nos.5,723,072第2欄，第27行至第15欄，第55；5,698,141第2欄，第11行至第19欄，第45行；6，153,126第2欄，第26行至第8欄，第60行；和6,022,497第2欄，第21行至第11欄，第46行；螺-9-芴并[1，2-b]吡喃；菲并吡喃；喹啉并吡喃；氟蒽并吡喃；螺吡喃，如螺(苯并二氫吲哚)萘并吡喃，螺(二氫吲哚)苯并吡喃，螺(二氫吲哚)萘并吡喃，螺(二氫吲哚)喹啉并吡喃和螺(二氫吲哚)吡喃。萘并吡喃和補(bǔ)充有機(jī)光致變色物質(zhì)的更具體實例描述于U.S.專利5,658,501第1欄，第64行至第13欄，第17行。螺(二氫吲哚)吡喃也描述于文本，Techniques in Chemistry，第III卷，“Photochromism”，第3章，Glen nH.Brown，編輯，John Wiley和Sons，Inc.，紐約，1971。
[0133] 致變色化合物可以從其選擇和可以與本文公開的各種實施方案結(jié)合使用的熱可逆光致變色噁嗪的實例包括苯并噁嗪，萘并噁嗪，和螺-噁嗪，如螺(二氫吲哚)萘并噁嗪，螺(二氫吲哚)吡啶并苯并噁嗪，螺(苯并二氫吲哚)吡啶并苯并噁嗪，螺(苯并二氫吲哚)萘并噁嗪，螺(二氫吲哚)苯并噁嗪，螺(二氫吲哚)氟蒽并噁嗪，和螺(二氫吲哚)喹啉并噁嗪。
[0134] 光致變色化合物可以從其選擇和可以與本文公開的各種實施方案結(jié)合使用的熱可逆光致變色俘精酸酐的實例包括：俘精酰亞胺，和3-呋喃基和3-噻吩基俘精酸酐和俘精酰亞胺，它們公開于U.S.專利4,931,220第2欄，第51行至第10欄，第7行，和任何上述光致變色材料/化合物的混合物。光致變色化合物可以從其選擇和可以與本文公開的各種實施方案結(jié)合使用的非熱可逆光致變色化合物的實例包括公開于US專利申請出版物2005/0004361第[0314]至[0317]段的光致變色化合物。
[0135] 在某些實施方案中，光致變色化合物可以是無機(jī)光致變色化合物。合適的實例包括鹵化銀、鹵化鎘和/或鹵化銅的微晶。無機(jī)光致變色材料的其它實例可以通過銪(II)和/或鈰(II)對礦物質(zhì)玻璃，如蘇打-二氧化硅玻璃的加入而制備。根據(jù)一個實施方案，無機(jī)光致變色材料可以加入到熔融玻璃中和成形為顆粒，將該顆粒引入本公開內(nèi)容的組合物以形成包含這些微粒的微顆粒。玻璃微?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的許多各種方法形成。合適的無機(jī)光致變色材料進(jìn)一步描述于Kirk OtbmerEncyclopedia of Chemical Technology，第4版，第6卷，第322-325頁。
[0136] 組合物的其它實施方案可包括光敏材料，其包括發(fā)光染料，如磷光染料或熒光染料。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，在活化之后當(dāng)原子或分子從更高電子態(tài)向更低電子態(tài)經(jīng)過時磷光染料和熒光染料發(fā)射可見輻射。在兩種染料類型之間的一種差異在于在曝露于來自熒光染料的輻射之后發(fā)光的發(fā)射發(fā)生得比來自磷光染料的更快速。
[0137] 本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的熒光染料可以用作本公開內(nèi)容各種實施方案中的光敏材料。對于各種熒光染料的列舉，參見Haugland，R.P.Molecular Probes Handbook for Fluorescent Probes和ResearchChemicals，第6版，1996。熒光染料的實例包括蒽、并四苯、并五苯、若丹明、二苯酮、香豆素、熒光素、苝、及其混合物。
[0138] 本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的磷光染料可以用作本公開內(nèi)容各種實施方案中的光敏材料。磷光染料的合適實例包括，金屬-配體配合物如三(2-苯基吡啶)銥[Ir(ppy)3]和2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基-21H，23H-卟啉鉑(II)[PtOEP]；和有機(jī)染料如曙紅(2′，4′，
5′，7′-四溴熒光素)，2，2′-聯(lián)吡啶和erthrosin(2′，4′，5′，7′-四碘熒光素)。
5′，7′-四溴熒光素)，2，2′-聯(lián)吡啶和erthrosin(2′，4′，5′，7′-四碘熒光素)。
[0139] 適用于本公開內(nèi)容的組合物的非光敏材料的實例包括固定色彩染料。合適固定色彩染料的實例可包括硝基苯染料、偶氮染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、吩噻嗪染料、靛系染料、不噸染料、菲啶染料、酞菁染料和衍生自三芳基甲烷的染料。這些固定色彩染料可以單獨使用或作為與其它固定色彩染料或其它發(fā)色化合物(如光致變色化合物)的混合物使用。
[0140] 與合適的其它化學(xué)品一起使用以制備熱致變色材料的染料的合適實例包括取代的苯基甲烷和熒烷，如3，3′-二甲氧基熒烷(黃色)；3-氯-6-苯基氨基熒烷(橙色)；3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯熒烷(朱紅色)；3-二乙基-7，8-苯并熒烷(粉紅色)；晶體紫內(nèi)酯(藍(lán)色)；3，3′，3”-三(對二甲基氨基苯基)四氫苯酞(淡紫藍(lán)色)；孔雀石綠內(nèi)酯(綠色)；3，3；-雙(對二甲基氨基苯基)四氫苯酞(綠色)；3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯基氨基熒烷(黑色)，吲哚基四氫苯酞，螺吡喃，香豆素，俘精酸酐等。另外，熱致變色材料也可包括膽甾液晶以及膽甾液晶和向列液晶的混合物。
[0141] 根據(jù)一個具體的施方案，光致變色化合物可以包括至少兩個光致變色基團(tuán)，其中光致變色基團(tuán)通過在單個光致變色基團(tuán)上的連接基團(tuán)取代基彼此連接。例如，光致變色基團(tuán)可以是可聚合光致變色基團(tuán)或適于與主體材料相容的光致變色基團(tuán)(“相容的光致變色基團(tuán)”)?？梢赃x擇和用于與本文公開的各種實施方案結(jié)合的可聚合光致變色基團(tuán)的實例公開于U.S.專利6，113,814第2欄，第24行至第22欄，第7行。可以選擇和用于與本文公開的各種實施方案結(jié)合的相容光致變色基團(tuán)的實例公開于U.S.專利6,555,028第2欄，第40行至第24欄，第56行。
[0142] 其它合適的光致變色基團(tuán)和補(bǔ)充光致變色基團(tuán)描述于U.S.專利6,080,338第2欄，第21行至第14欄，第43行；6,136,968第2欄，第43行至第20欄，第67行；6,296,785第2欄，第47行至第31欄，第5行；6,348,604第3欄，第26行至第17欄，第15行；6,353,102第1欄，第62行至第11欄，第64行；和6,630,597第2欄，第16行至第16欄，第23行。
[0143] 如上所述，在某些實施方案中光致變色化合物可以是光致變色吡喃。根據(jù)這些實施方案，光致變色化合物可以由通式IX表示：
[0144]
[0145] 關(guān)于通式IX，A是取代或未取代的芳族環(huán)或取代或未取代的稠合芳族環(huán)，其選自：萘并，苯并，菲并，熒蒽并，蒽并，喹啉并，噻吩并，呋喃并，吲哚并，二氫吲哚并，茚并，苯并呋喃并，苯并噻吩并，噻吩并，茚并稠合的萘并，雜環(huán)稠合的萘并，和雜環(huán)稠合的苯并。根據(jù)這些實施方案，在芳族環(huán)或稠合芳族環(huán)上的可能取代基公開于U.S.專利Nos.5,458，814；5,466,398；5,514,817；5,573,712；5,578,252；5,637,262；5,650,098；5,651,923；
5,698，141；5,723,072；5,891，368；6,022,495；6,022,497；6,106,744；6,149,841；
6,248,264；6,348,604；6,736998；7,094,368，7,262,295和7,320,826。根據(jù)通式IX，“i″可以是連接到環(huán)A的取代基R′的數(shù)目，和可以為0-10。另外，關(guān)于通式IX，B和B′可以每個獨立地表示選自如下的基團(tuán)：
5,698，141；5,723,072；5,891，368；6,022,495；6,022,497；6,106,744；6,149,841；
6,248,264；6,348,604；6,736998；7,094,368，7,262,295和7,320,826。根據(jù)通式IX，“i″可以是連接到環(huán)A的取代基R′的數(shù)目，和可以為0-10。另外，關(guān)于通式IX，B和B′可以每個獨立地表示選自如下的基團(tuán)：
[0146] -金屬茂基(如在U.S.專利申請出版2007/0278460第[0008]至[0036]段落描述的那些)；
[0147] -由反應(yīng)性取代基或相容取代基單取代的芳基(如在U.S.專利申請出版2007/0278460第[0037]至[0059]段落描述的那些)；
[0148] -9-久洛尼定基，選自苯基和萘基的未取代，單-，二-或三-取代的芳基、未取代，單-或二-取代的雜芳基，其選自吡啶基，呋喃基，苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基，苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基，苯并吡啶基，二氫吲哚基和芴基，其中芳基和雜芳族取代基每個獨立地是：
[0149] 羥基、芳基、單-或二-(C1-C12)烷氧基芳基、單-或二-(C1-C12)烷基芳基、鹵代芳基、C3-C7環(huán)烷基芳基、C3-C7環(huán)烷基、C3-C7環(huán)烷氧基、C3-C7環(huán)烷氧基(C1-C12)烷基、C3-C7環(huán)烷氧基(C1-C12)烷氧基、芳基(C1-C12)烷基、芳基(C1-C12)烷氧基、芳氧基、芳氧基(C1-C12)烷基、芳氧基(C1-C12)烷氧基、單-或二-(C1-C12)烷基芳基(C1-C12)烷基、單-或二-(C1-C12)烷氧基芳基(C1-C12)烷基、單-或二-(C1-C12)烷基芳基(C1-C12)烷氧基、單-或二-(C1-C12)烷氧基芳基(C1-C12)烷氧基、氨基、單-或二-(C1-C12)烷基氨基、二芳基氨基、哌嗪并，N-(C1-C12)烷基哌嗪并，N-芳基哌嗪并，環(huán)乙亞胺并，二氫吲哚并，派啶并，嗎啉并，硫代嗎啉并，四氫喹啉并，四氫異喹啉并，吡咯烷并，C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C1-C12烷氧基、單1 1
(C1-C12)烷氧基(C1-C12)烷基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、鹵素或-C(＝O)R，其中R 表
2 3 4 2
示基團(tuán)，如-OR，-N(R)R，派啶并或嗎啉并，其中R 表示基團(tuán)，如烯丙基，C1-C6烷基、苯基、單(C1-C6)烷基取代的苯基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、C1-C6烷氧基(C2-C4)
3 4
烷基或C1-C6鹵代烷基、和R 和R 每個獨立地表示基團(tuán)，如C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基或取代或未取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
(C1-C12)烷氧基(C1-C12)烷基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、鹵素或-C(＝O)R，其中R 表
2 3 4 2
示基團(tuán)，如-OR，-N(R)R，派啶并或嗎啉并，其中R 表示基團(tuán)，如烯丙基，C1-C6烷基、苯基、單(C1-C6)烷基取代的苯基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、C1-C6烷氧基(C2-C4)
3 4
烷基或C1-C6鹵代烷基、和R 和R 每個獨立地表示基團(tuán)，如C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基或取代或未取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
[0150] 未取代或單-取代的基團(tuán)，其選自吡唑基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，吡咯烷并，吩噻嗪基，吩噁嗪基，吩嗪基和吖啶基，其中所述取代基每個獨立地是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基或鹵素；
[0151] 4-取代的苯基，取代基是二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌?、多元醇?xì)埢蚱溲苌铩?(CH2)-、-(CH2)k-或-[O-(CH2)k]q-，其中“k”表示2-6的整數(shù)和“q”表示1-50的整數(shù)，和其中取代基連接到另一種光致變色材料的芳基；
[0152] 由下式表示的基團(tuán)：
[0153]
[0154] 其中W表示基團(tuán)，如-CH2-或氧；Y表示基團(tuán)，如氧或取代的氮，條件是當(dāng)Y表示取5
代的氮時，W表示-CH2-，取代的氮取代基是氫、C1-C12烷基或C1-C12?；幻總€R 獨立地表示
6 7
基團(tuán)，如C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、羥基或鹵素；R 和R 每個獨立地表示基團(tuán)，如氫或C1-C12烷基；和“j”表示0-2的整數(shù)；或
代的氮時，W表示-CH2-，取代的氮取代基是氫、C1-C12烷基或C1-C12?；幻總€R 獨立地表示
6 7
基團(tuán)，如C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、羥基或鹵素；R 和R 每個獨立地表示基團(tuán)，如氫或C1-C12烷基；和“j”表示0-2的整數(shù)；或
[0155] 由下式表示的基團(tuán)：
[0156]
[0157] 其中R8表示基團(tuán)，如氫或C1-C12烷基、和R9表示基團(tuán)，如未取代，單-或二-取代的萘基，苯基、呋喃基或噻吩基，其中所述萘基、苯基、呋喃基和噻吩基取代基每個獨立地是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或鹵素。替代地，B和B′可表示一起形成芴-9-叉基或單-或二-取代的芴-9-叉基的基團(tuán)，每個所述芴-9-叉基取代基獨立地是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或鹵素。
[0158] 另外，關(guān)于通式IX，R′可以是通式IX中環(huán)上的取代基，其中如果R′是sp3雜化碳上的取代基，每個R′可以獨立地選自：金屬茂基；反應(yīng)性取代基或相容取代基；全鹵代(C1-C10)烷基、全鹵代(C2-C10)烯基、全鹵代(C3-C10)炔基、全鹵代(C1-C10)烷氧基或全鹵代(C3-C10)環(huán)烷基；由-O(CH2)a(CJ2)bCK3表示的基團(tuán)，其中K是鹵素、J是氫或鹵素、“a”是1-10的整數(shù)，和“b”是1-10的整數(shù)；由以下一種表示的含硅基團(tuán)：
[0159]
[0160] 其中R10，R11，和R12每個獨立地是C1-C10烷基、C1-C10烷氧基或苯基；氫、羥基、C1-C6烷基、氯，氟，C3-C7環(huán)烷基、烯丙基或C1-C8鹵代烷基；嗎啉并，派啶并，吡咯烷并，未取代，單-或二-取代的氨基，其中所述氨基取代基每個獨立地是C1-C6烷基、苯基、芐基或萘基；未取代，單-，二-或三-取代的芳基，其選自苯基、萘基、芐基、菲基，芘基，喹啉基，異喹啉基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基或吲哚基，其中
13 13
芳基取代基每個獨立地是鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；-C(＝O)R ，其中R 是氫、羥基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氨基、單-或二-(C1-C6)烷基氨基、嗎啉并，派啶并，吡咯烷并，未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基、未取代，單-或二-取代的苯氧基、未取代、單-或二-取代的苯基、氨基，其中所述苯基、萘基、苯氧基，和苯基氨基取代基每個獨立地是C1-C6
14 14
烷基或C1-C6烷氧基；-OR ，其中R 是C1-C6烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、C1-C6烷氧基(C2-C4)烷基、C3-C7環(huán)烷基、單(C1-C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基、C1-C8氯烷基，C1-C8氟烷基，烯丙基
15 16 15 16 17
或C1-C6酰基，-CH(R )R ，其中R 是氫或C1-C3烷基、和R 是-CN，-CF3或-COOR ，其中
17 18 18
R 是氫或C1-C3烷基、或-C(＝O)R ，其中R 是氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氨基、單-或二-(C1-C6)烷基氨基、未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基、未取代，單-或二-取代的苯氧基或未取代、單-或二-取代的苯基、氨基，其中所述苯基、萘基、苯氧基和苯基氨基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；4-取代的苯基、取代基是二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌?、多元醇?xì)埢蚱溲苌铩?(CH2)-、-(CH2)k-或-[O-(CH2)k]q-，其中“k”是2-6的整數(shù)和“q”是1-50的整數(shù)，和其中取代基連接到另
19 19 20 20
一種光致變色材料上的芳基；-CH(R )2，其中R 是-CN或-COOR ，其中R 是氫、C1-C6烷基、C3-C7環(huán)烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基和
21 22 21
萘基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；-CH(R )R ，其中R 是氫、C1-C6烷基或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基和萘基取代基每個獨立地是C1-C6
22 23 24 25 23
烷基或C1-C6烷氧基、和R 是-C(＝O)OR ，-C(＝O)R 或-CH2OR ，其中R 是氫、C1-C6烷基、C3-C7環(huán)烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基和
24
萘基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、R 是氫、C1-C6烷基、氨基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、苯基氨基、二苯基氨基，(單-或二-(C1-C6)烷基取代的苯基)氨基、(單-或二-(C1-C6)烷氧基取代的苯基)氨基、二(單-或二-(C1-C6)烷基取代的苯基)氨基、二(單-或二-(C1-C6)烷氧基取代的苯基)氨基、嗎啉并，派啶并或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基或萘基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或
25 23
C1-C6烷氧基、和R 是氫、-C(＝O)R ，C1-C6烷基、C1-C3烷氧基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、單-烷氧基取代的苯基(C1-C6)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基或萘基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；或在相同原子上的兩個R′基團(tuán)一起形成氧代基團(tuán)，包含3-6個碳原子的螺-碳環(huán)基團(tuán)或包含1-2個氧原子和3-6個碳原子(包括螺碳原子)的螺-雜環(huán)基團(tuán)，所述螺-碳環(huán)螺-雜環(huán)基團(tuán)0，1或2個苯環(huán)增環(huán)；或
13 13
芳基取代基每個獨立地是鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；-C(＝O)R ，其中R 是氫、羥基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氨基、單-或二-(C1-C6)烷基氨基、嗎啉并，派啶并，吡咯烷并，未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基、未取代，單-或二-取代的苯氧基、未取代、單-或二-取代的苯基、氨基，其中所述苯基、萘基、苯氧基，和苯基氨基取代基每個獨立地是C1-C6
14 14
烷基或C1-C6烷氧基；-OR ，其中R 是C1-C6烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、C1-C6烷氧基(C2-C4)烷基、C3-C7環(huán)烷基、單(C1-C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基、C1-C8氯烷基，C1-C8氟烷基，烯丙基
15 16 15 16 17
或C1-C6酰基，-CH(R )R ，其中R 是氫或C1-C3烷基、和R 是-CN，-CF3或-COOR ，其中
17 18 18
R 是氫或C1-C3烷基、或-C(＝O)R ，其中R 是氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氨基、單-或二-(C1-C6)烷基氨基、未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基、未取代，單-或二-取代的苯氧基或未取代、單-或二-取代的苯基、氨基，其中所述苯基、萘基、苯氧基和苯基氨基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；4-取代的苯基、取代基是二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌?、多元醇?xì)埢蚱溲苌铩?(CH2)-、-(CH2)k-或-[O-(CH2)k]q-，其中“k”是2-6的整數(shù)和“q”是1-50的整數(shù)，和其中取代基連接到另
19 19 20 20
一種光致變色材料上的芳基；-CH(R )2，其中R 是-CN或-COOR ，其中R 是氫、C1-C6烷基、C3-C7環(huán)烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基和
21 22 21
萘基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；-CH(R )R ，其中R 是氫、C1-C6烷基或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基和萘基取代基每個獨立地是C1-C6
22 23 24 25 23
烷基或C1-C6烷氧基、和R 是-C(＝O)OR ，-C(＝O)R 或-CH2OR ，其中R 是氫、C1-C6烷基、C3-C7環(huán)烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基和
24
萘基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、R 是氫、C1-C6烷基、氨基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、苯基氨基、二苯基氨基，(單-或二-(C1-C6)烷基取代的苯基)氨基、(單-或二-(C1-C6)烷氧基取代的苯基)氨基、二(單-或二-(C1-C6)烷基取代的苯基)氨基、二(單-或二-(C1-C6)烷氧基取代的苯基)氨基、嗎啉并，派啶并或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基或萘基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或
25 23
C1-C6烷氧基、和R 是氫、-C(＝O)R ，C1-C6烷基、C1-C3烷氧基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、單-烷氧基取代的苯基(C1-C6)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基、或萘基，其中所述苯基或萘基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；或在相同原子上的兩個R′基團(tuán)一起形成氧代基團(tuán)，包含3-6個碳原子的螺-碳環(huán)基團(tuán)或包含1-2個氧原子和3-6個碳原子(包括螺碳原子)的螺-雜環(huán)基團(tuán)，所述螺-碳環(huán)螺-雜環(huán)基團(tuán)0，1或2個苯環(huán)增環(huán)；或
[0161] 當(dāng)R′是在sp2雜化碳上的取代基時，每個R′可以獨立地是：氫；C1-C6烷基；氯；氟；溴；C3-C7環(huán)烷基；未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是
26 26 26
C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；-OR 或-OC(＝O)R 其中R 是氫、胺、亞烷基二醇，聚亞烷基二醇，C1-C6烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基、C3-C7環(huán)烷基、單(C1-C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；反應(yīng)性取代基或相容取代基；4-取代的苯基、所述苯基取代基是二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌?、多元醇?xì)埢蚱溲苌铩?(CH2)-、-(CH2)k-或-[O-(CH2)k]q-，其中“k”是2-6的整數(shù)，和“q”是1-50的整數(shù)，和其
27 28 27 28
中取代基連接到另一種光致變色材料上的芳基；-N(R )R ，其中R 和R 每個獨立地是氫、C1-C8烷基、苯基、萘基、呋喃基，苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基，苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，苯并吡啶基，芴基，C1-C8烷基芳基、C3-C8環(huán)
27 28
烷基、C4-C16二環(huán)烷基、C5-C20三環(huán)烷基或C1-C20烷氧基(C1-C6)烷基、或R 和R 與氮原子一起形成C3-C20雜-二環(huán)烷基環(huán)或C4-C20雜-三環(huán)烷基環(huán)；以下表示的含氮環(huán)：
26 26 26
C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；-OR 或-OC(＝O)R 其中R 是氫、胺、亞烷基二醇，聚亞烷基二醇，C1-C6烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基、C3-C7環(huán)烷基、單(C1-C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；反應(yīng)性取代基或相容取代基；4-取代的苯基、所述苯基取代基是二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌?、多元醇?xì)埢蚱溲苌铩?(CH2)-、-(CH2)k-或-[O-(CH2)k]q-，其中“k”是2-6的整數(shù)，和“q”是1-50的整數(shù)，和其
27 28 27 28
中取代基連接到另一種光致變色材料上的芳基；-N(R )R ，其中R 和R 每個獨立地是氫、C1-C8烷基、苯基、萘基、呋喃基，苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基，苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，苯并吡啶基，芴基，C1-C8烷基芳基、C3-C8環(huán)
27 28
烷基、C4-C16二環(huán)烷基、C5-C20三環(huán)烷基或C1-C20烷氧基(C1-C6)烷基、或R 和R 與氮原子一起形成C3-C20雜-二環(huán)烷基環(huán)或C4-C20雜-三環(huán)烷基環(huán)；以下表示的含氮環(huán)：
[0162]
[0163] 其中每個-V-在每種情況下獨立地選自-CH2-、-CH(R29)-、-C(R29)2-、-CH(芳29 29
基)-、-C(芳基)2-和-C(R )(芳基)-，其中每個R 獨立地是C1-C6烷基和每個芳基獨立
29
地是苯基或萘基；-U-是-V-、-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-NH-、-N(R )-或-N(芳基)-；“s”是1-3的整數(shù)；和“r”是0-3的整數(shù)，條件是如果“r”是0則-U-與-V-相同；以下表示的基團(tuán)：
基)-、-C(芳基)2-和-C(R )(芳基)-，其中每個R 獨立地是C1-C6烷基和每個芳基獨立
29
地是苯基或萘基；-U-是-V-、-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-NH-、-N(R )-或-N(芳基)-；“s”是1-3的整數(shù)；和“r”是0-3的整數(shù)，條件是如果“r”是0則-U-與-V-相同；以下表示的基團(tuán)：
[0164]30 31 32 33
[0165] 其中每個R 獨立地是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氟或氯；R ，R 和R 每個獨立地31 32
是氫、C1-C6烷基、苯基或萘基，或R 和R 一起形成5-8個碳原子的環(huán)；和“p”是0-3的整數(shù)；或取代或未取代C4-C18螺雙環(huán)胺或取代或未取代C4-C18螺三環(huán)胺，其中所述取代基每個獨立地是芳基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或苯基(C1-C6)烷基；
是氫、C1-C6烷基、苯基或萘基，或R 和R 一起形成5-8個碳原子的環(huán)；和“p”是0-3的整數(shù)；或取代或未取代C4-C18螺雙環(huán)胺或取代或未取代C4-C18螺三環(huán)胺，其中所述取代基每個獨立地是芳基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或苯基(C1-C6)烷基；
[0166] 或R ′可以是金屬茂基；全氟烷基或全氟烷氧基；-C(＝O)R34或-SO2R34，其中每34 35 36 37 35 36 37
個R 獨立地是氫、C1-C6烷基、-OR 或-NR R ，其中R ，R 和R 每個獨立地是氫、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯
38 39 38
基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；-C(＝C(R )2)R ，其中每個R 獨立地
34 35 35 36 37
是-C(＝O)R 、-OR 、-OC(＝O)R ，-NR R 、氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地
39
是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、和R 是氫、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6
40 40 34
烷氧基；或-C≡CR 或-C≡N其中R 是-C(＝O)R 、氫、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
或至少一對鄰近的R′基團(tuán)一起形成如下表示的基團(tuán)：
個R 獨立地是氫、C1-C6烷基、-OR 或-NR R ，其中R ，R 和R 每個獨立地是氫、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯
38 39 38
基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；-C(＝C(R )2)R ，其中每個R 獨立地
34 35 35 36 37
是-C(＝O)R 、-OR 、-OC(＝O)R ，-NR R 、氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地
39
是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、和R 是氫、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、亞烷基二醇、聚亞烷基二醇或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6
40 40 34
烷氧基；或-C≡CR 或-C≡N其中R 是-C(＝O)R 、氫、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基或未取代、單-或二-取代的苯基，其中所述苯基取代基每個獨立地是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；
或至少一對鄰近的R′基團(tuán)一起形成如下表示的基團(tuán)：
[0167]
[0168] 其中D和D′每個獨立地是氧或基團(tuán)-NR27-；或鄰近原子上的兩個R′基團(tuán)一起形成芳族或雜芳族稠合基團(tuán)，所述稠合基團(tuán)是苯并，茚并，二氫萘，吲哚，苯并呋喃，苯并吡喃或硫雜萘。
[0169] 在其它實施方案中，本公開內(nèi)容的LC組合物可以包括二色性化合物。合適的二色性化合物詳細(xì)描述于專利7,097,303第7欄，第6-60行。合適的常規(guī)二色性化合物的其它實例包括甲亞氨，靛系，硫靛系，份菁，茚滿，喹啉并鄰羧基苯乙酮酸系染料、苝，酞吡呤，三酚并噁嗪，吲哚并喹喔啉，咪唑并-三嗪，四嗪，偶氮和(多)偶氮染料、苯醌，萘醌，蒽醌和(多)蒽醌，蒽嘧啶酮，二氫吲哚和碘酸酯。在另一個實施方案中，二色性材料可以是可聚合二色性化合物。即，根據(jù)這個實施方案，二色性材料可以包括至少一個能夠被聚合的基團(tuán)(即“可聚合基團(tuán)”或“非反應(yīng)性基團(tuán)”)。例如，在一個實施方案中至少一種二色性化合物可具有至少一個烷氧基、多烷氧基、烷基，或多烷基取代基，其由至少一個可聚合基團(tuán)封端。本文使用的術(shù)語“二色性”表示能夠相比于另一個更強(qiáng)烈地吸收至少透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中的一個。本文使用的術(shù)語“線性偏振”或“線性偏振”表示將光波的電向量限定到一個方向。因此，二色性染料能夠相比于另一個更強(qiáng)烈地吸收透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中的一個，因此導(dǎo)致透射的輻射的線性偏振。然而，盡管二色性染料能夠優(yōu)先吸收透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中的一個，如果二色性染料的分子未對準(zhǔn)，則不能達(dá)到透射的輻射的凈線性偏振。即，由于二色性染料分子的隨機(jī)布置，由單個分子的選擇性吸收可能彼此消除使得沒有達(dá)到凈或總體線性偏振效果。因此，通常必須將二色性染料的分子對準(zhǔn)以達(dá)到凈線性偏振。對準(zhǔn)設(shè)施如在U.S.專利申請出版2005/0003107第[0008]至[0126]段落描述的那些，可用于促進(jìn)光學(xué)各向異性染料，如二色性染料的布置，因此達(dá)到所需的光學(xué)性能或效應(yīng)。
[0170] 本文LC組合物的仍然其它實施方案可以包括光致變色-二色性化合物。本文使用的術(shù)語“光致變色-二色性”表示在某些條件下顯示光致變色和二色性(即線性偏振)性能兩者，該性能至少可通過儀器檢測。因此，“光致變色-二色性化合物”在某些條件下顯示光致變色和二色性(即線性偏振)性能兩者的化合物，該性能至少可通過儀器檢測。因此，光致變色-二色性化合物對于至少可見輻射具有吸收光譜，其響應(yīng)于至少光化輻射而變化和能夠相對于另一個更強(qiáng)烈地吸收至少透射的輻射的兩個直角平面偏振組分中的一個。另外，如采用以上討論的常規(guī)光致變色化合物，本文公開的光致變色-二色性化合物可以是熱可逆的。即，光致變色-二色性化合物可以響應(yīng)于光化輻射從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)和響應(yīng)于熱能恢復(fù)回到第一狀態(tài)。
[0171] 另外，根據(jù)本文公開的各種實施方案，含介晶的材料可以適于允許至少一種光致變色化合物，二色性化合物，或光致變色-二色性化合物在所需的速率下從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)。一般而言常規(guī)光致變色/二色性化合物可響應(yīng)于光化輻射經(jīng)歷從一種異構(gòu)體形式到另一種的轉(zhuǎn)變，及每種異構(gòu)體形式具有特征吸收光譜和/或偏振特性。根據(jù)本文公開的各種實施方案的光致變色化合物，二色性化合物，或光致變色-二色性化合物經(jīng)歷相似的異構(gòu)體轉(zhuǎn)變。這種異構(gòu)體轉(zhuǎn)變(和反向轉(zhuǎn)變)發(fā)生的速率或速度，部分地，取決于包含圍繞光致變色化合物，二色性化合物，或光致變色-二色性化合物(即，“主體”)的含介晶的化合物的固化層的性能。本發(fā)明人相信光致變色/二色性化合物的轉(zhuǎn)變速率，部分地，取決于主體的鏈鏈段的柔韌性即，主體的鏈鏈段的移動性或粘度。特別地相信光致變色化合物，二色性化合物，或光致變色-二色性化合物的轉(zhuǎn)變速率在具有柔性鏈鏈段的主體中更快，相比于在具有剛硬或剛性鏈鏈段的主體中。因此，根據(jù)本文公開的某些實施方案，其中包含組合物的至少局部層是主體，所述組合物包含含介晶的化合物，所述組合物可以適于允許光致變色化合物，二色性化合物，或光致變色-二色性化合物在各種異構(gòu)體狀態(tài)之間在所需的速率下轉(zhuǎn)變。例如，可以通過調(diào)節(jié)含介晶的化合物或其殘基的分子量和交聯(lián)密度的一種或多種而適當(dāng)組合物。
[0172] 例如，根據(jù)本文公開的各種實施方案，至少一種光致變色-二色性化合物可具有：具有第一吸收光譜的第一狀態(tài)，具有第二吸收光的第二狀態(tài)，第二吸收光譜不同于第一吸收光譜，和可以適于響應(yīng)于至少光化輻射從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)和響應(yīng)于熱能恢復(fù)回到第一狀態(tài)。此外，光致變色-二色性化合物可以在第一狀態(tài)和第二狀態(tài)的一個或兩個中是二色性(即線性偏振)的。例如盡管未要求，光致變色-二色性化合物可以在活化狀態(tài)是線性偏振和在漂白或褪色(即未活化)狀態(tài)時非偏振的。本文使用的術(shù)語“活化狀態(tài)”表示光致變色-二色性化合物當(dāng)曝露于足夠的光化輻射時引起至少一部分光致變色-二色性化合物從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)。另外，盡管未要求，光致變色-二色性化合物可以在第一和第二狀態(tài)兩者中是二色性的。例如，光致變色-二色性化合物可以在活化狀態(tài)和漂白狀態(tài)兩者中使可見輻射線性偏振。此外，光致變色-二色性化合物可以在活化狀態(tài)使可見輻射線性偏振，和可以在漂白狀態(tài)使UV輻射線性偏振。可以包括在本文所述的LC組合物中的合適光致變色-二色性化合物的實例包括在U.S.專利申請出版2005/0012998第[0089]至[0339]段落公開的那些。此外，某些光致變色二色性化合物的通用結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)于U.S.專利No.7,342,112第5欄，第35行至第31欄，第3行和跨越第97-102欄的表V。
[0173] 例如，設(shè)想本文公開的光致變色化合物和/或光致變色-二色性化合物可以單獨使用或與另一種常規(guī)有機(jī)光致變色化合物(如以上所討論的)結(jié)合使用，采用的數(shù)量和比例使得向其中引入光致變色或光致變色-二色性化合物的LC組合物，或在其上施加LC組合物(例如，基底)，可顯示所需的顏色或多種顏色，在活化或“漂白”狀態(tài)中。因此光致變色或光致變色-二色性化合物的使用量不是關(guān)鍵的，條件是足夠的數(shù)量存在以產(chǎn)生所需的光致變色效應(yīng)。本文使用的術(shù)語“光致變色量”表示光致變色或光致變色-二色性化合物必須產(chǎn)生所需光致變色效應(yīng)的數(shù)量。
[0174] 根據(jù)本文公開的各種實施方案的LC組合物和其它制品可包括必須達(dá)到所需光學(xué)性能，如光致變色性能和二色性性能的任何數(shù)量的光致變色化合物，二色性化合物和/或光致變色-二色性。
[0175] 根據(jù)LC組合物的具體實施方案，組合物可進(jìn)一步包括選自如下的添加劑：液晶，液晶性能控制劑、非線性光學(xué)材料，染料，對準(zhǔn)促進(jìn)劑、動力學(xué)增強(qiáng)劑、光敏引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、表面活性劑、聚合抑制劑、溶劑，光穩(wěn)定劑(如紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑如受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS))，熱穩(wěn)定劑、脫模劑、流變控制劑、膠凝劑、流平劑(如表面活性劑)，自由基清除劑，或粘合促進(jìn)劑(如己烷二醇二丙烯酸酯和偶合劑)。
[0176] 本文使用的液晶材料可以選自液晶聚合物，液晶預(yù)聚物，和液晶單體。本文使用的術(shù)語“預(yù)聚物”表示部分聚合的材料。
[0177] 適用于結(jié)合本文公開的各種實施方案的液晶單體包括單-官能以及多-官能液晶單體。另外，根據(jù)本文公開的各種實施方案，液晶單體可以是可交聯(lián)液晶單體，和可以進(jìn)一步是可光交聯(lián)液晶單體。本文使用的術(shù)語“可光交聯(lián)”表示材料，如單體、預(yù)聚物或聚合物可以在對光化輻射曝露時交聯(lián)。
[0178] 適用于根據(jù)本文公開的各種實施方案的可交聯(lián)液晶單體的實例包括液晶單體，其具有選自如下的官能團(tuán)：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基，烯丙基醚，炔烴、氨基、酸酐，環(huán)氧化物，氫氧化物，異氰酸酯，封閉的異氰酸酯，硅氧烷，硫氰酸酯，硫醇，脲，乙烯基，乙烯基醚和其共混物。適用于根據(jù)本文公開的各種實施方案的可光交聯(lián)液晶單體的實例包括液晶單體，其具有選自如下的官能團(tuán)：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，炔烴，環(huán)氧化物，硫醇，和其共混物。其它合適的交聯(lián)官能團(tuán)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
[0179] 適用于結(jié)合本文公開的各種實施方案的液晶聚合物和預(yù)聚物包括熱致液晶聚合物和預(yù)聚物，和感膠離子液晶聚合物和預(yù)聚物。另外，液晶聚合物和預(yù)聚物可以是主鏈聚合物和預(yù)聚物或側(cè)鏈聚合物和預(yù)聚物。另外，根據(jù)本文公開的各種實施方案，液晶聚合物和預(yù)聚物可以是可交聯(lián)的，和進(jìn)一步可以是可光交聯(lián)的。
[0180] 適用于根據(jù)本文公開的各種實施方案的合適液晶聚合物和預(yù)聚物的實例包括主鏈和側(cè)鏈聚合物和預(yù)聚物，其具有選自如下的官能團(tuán)：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基，烯丙基醚，炔烴、氨基、酸酐，環(huán)氧化物，氫氧化物，異氰酸酯，封閉的異氰酸酯，硅氧烷，硫氰酸酯，硫醇，脲，乙烯基，乙烯基醚，和其共混物。適用于根據(jù)本文公開的各種實施方案的可光交聯(lián)液晶聚合物和預(yù)聚物的實例包括那些聚合物和預(yù)聚物，它們具有選自如下的官能團(tuán)：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，炔烴，環(huán)氧化物，硫醇，和其共混物。
[0181] 在某些實施方案中，可以使用一種或多種表面活性劑。表面活性劑包括另外已知為潤濕劑，防沫劑，乳化劑，分散劑，流平劑等的材料。表面活性劑可以是陰離子，陽離子和非離子的，和每種類型的許多表面活性劑是可商購的?？梢允褂玫姆请x子表面活性劑的實例包括乙氧基化烷基苯酚，如 DM表面活性劑或辛基-苯氧基聚乙氧基乙醇，其銷售為 X-100，炔屬二醇如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇，其銷售
為 104，乙氧基化炔屬二醇，如 400表面活性劑系列，
氟-表面活性劑，如 氟化學(xué)品表面活性劑系列，和封端的非離子類如芐基
封端的辛基苯酚乙氧基化物，其銷售為 CF87，環(huán)氧丙烷封端的烷基乙氧基化
物，它可商購為 RA系列表面活性劑，辛基苯氧基十六烷基乙氧基芐基醚，
溶劑中的聚醚改性的二甲基聚硅氧烷共聚物，其中銷售為 -306添加劑，購自Byk Chemie和這些所述表面活性劑的混合物。
為 104，乙氧基化炔屬二醇，如 400表面活性劑系列，
氟-表面活性劑，如 氟化學(xué)品表面活性劑系列，和封端的非離子類如芐基
封端的辛基苯酚乙氧基化物，其銷售為 CF87，環(huán)氧丙烷封端的烷基乙氧基化
物，它可商購為 RA系列表面活性劑，辛基苯氧基十六烷基乙氧基芐基醚，
溶劑中的聚醚改性的二甲基聚硅氧烷共聚物，其中銷售為 -306添加劑，購自Byk Chemie和這些所述表面活性劑的混合物。
[0182] 非線性光學(xué)(NLO)材料的實施方案可包括顯示非線性光學(xué)性能和形成晶體的基本上任何有機(jī)材料，它們是目前可得到的或可以在未來合成。實例包括如下有機(jī)化合物：N-(4-硝基苯基)-(L)-脯氨酸醇(NPP)；4-N，N-二甲基氨基-4′-N′-甲基-苯乙烯吡啶鎓甲苯磺酸鹽(DAST)；2-甲基-4-硝基苯胺(MNA)；2-氨基-5-硝基吡啶(2A5NP)；對-氯苯基脲(PCPU)；和4-(N，N-二甲基氨基)-3-乙酰氨基硝基苯(DAN)。合適NLO材料的進(jìn)一步實例公開于U.S.專利No.6,941,051第4欄，第4-37行。
[0183] 熱穩(wěn)定劑的實例可包括堿性含氮的化合物例如，聯(lián)二脲，尿囊素或其金屬鹽，羧酸酰肼，如脂族或芳族羧酸酰肼，有機(jī)羧酸的金屬鹽，堿金屬或堿土金屬化合物，水滑石，沸石和酸性化合物(如硼酸化合物，具有羥基的含氮環(huán)狀化合物，含羧基的化合物，(多)苯酚，丁基化羥基甲苯，和氨基羧酸)或其混合物。
[0184] 脫模劑的實例包括長鏈脂族酸和醇如季戊四醇的酯，格爾伯特醇，長鏈酮，硅氧烷，α-烯烴聚合物，長鏈烷烴和含有15-600個碳原子的烴。
[0185] 流變控制劑是典型地為粉末的增稠劑，它可以是無機(jī)物，如二氧化硅，有機(jī)物如微結(jié)晶纖維素或粒狀聚合物材料。膠凝劑或膠凝化劑通常是有機(jī)材料，它也可以影響其中將它們加入的材料的觸變。合適膠凝劑或膠凝化劑的實例包括天然膠，淀粉，果膠，瓊脂和明膠。膠凝劑或膠凝化劑可通?；诙嗵腔?a href='/zhuanli/list-12640-1.html' target='_blank'>蛋白質(zhì)。
[0186] 自由基清除劑包括耐水解的合成假肽如鹽酸Carcinine；脂肪氨基酸如L-賴氨酸、月桂酰基甲硫氨酸；包含多-酶的植物提取物；天然生育酚和相關(guān)化合物以及包含活性氫如-OH，-SH，或-NRH基團(tuán)的化合物。自由基清除劑的進(jìn)一步實例選自位阻胺(HALS＝受阻胺光穩(wěn)定劑)，它不象通常的光保護(hù)劑，并不基于照射光的吸收或基于吸收光的驟冷，但必須基于清除或替代在聚合物材料和抗氧化劑的光降解期間產(chǎn)生的自由基和氫過氧化物的能力。
[0187] 粘合促進(jìn)劑包括粘合促進(jìn)的有機(jī)硅烷材料，如氨基有機(jī)硅烷材料，硅烷偶合劑，有機(jī)鈦酸酯偶合劑和有機(jī)鋯酸酯偶合劑，它們描述于U.S.專利申請出版2004/0207809第[0033]至[0042]段落。粘合促進(jìn)劑的進(jìn)一步實例包括商購自Rhone-Poulenc的鋯鋁酸酯粘合促進(jìn)化合物。鋁-鋯配合物的制備描述于U.S.專利Nos.4,539,048和4,539,049。這些專利描述了符合經(jīng)驗式的鋯鋁酸酯配合物反應(yīng)產(chǎn)物：(Al2(OR1O)aAbBc)x(OC(R2)O)Y(ZrAdBe)z其中X，Y，和Z是至少1，R2是烷基、烯基、氨基烷基，羧基烷基，巰基烷基，或環(huán)氧烷基，其具有2-17個碳原子，和X∶Z的比例為約2∶1至約5∶1。另外的鋯鋁酸酯配合物描述于U.S.專利No.4,650,526。
[0188] 可以在根據(jù)本文公開的各種實施方案的至少局部涂層中存在的染料的實例能夠?qū)χ辽倬植客繉淤x予所需的顏色或其它光學(xué)性能的有機(jī)染料。
[0189] 本文使用的術(shù)語“對準(zhǔn)促進(jìn)劑”表示可以促進(jìn)將它加入其中的材料的對準(zhǔn)的速率和均勻性中至少一種的添加劑?？梢栽诟鶕?jù)本文公開的各種實施方案的對準(zhǔn)促進(jìn)劑中存在的至少局部涂層的實例包括在U.S.專利6,338,808和U.S.專利出版No.2002/0039627中描述的那些。
[0190] 可以在根據(jù)本文公開的各種實施方案的至少局部涂層中存在的動力增強(qiáng)添加劑的實例包括含環(huán)氧的化合物，有機(jī)多元醇，和/或增塑劑。這些動力增強(qiáng)添加劑的更具體實例公開于U.S.專利6,433,043和U.S.專利出版No.2003/0045612。
[0191] 可以在根據(jù)本文公開的各種實施方案光敏的至少局部涂層中存在的引發(fā)劑的實例包括斷裂類型光敏引發(fā)劑和提取類型光敏引發(fā)劑。斷裂類型光敏引發(fā)劑的實例包括苯乙酮，α-氨基烷基苯酮，苯偶姻醚，苯甲?；?，?；⒀趸锖碗p?；⒀趸锘蜻@些引發(fā)劑的混合物。這些光敏引發(fā)劑的商業(yè)實例是 4265，它商購自CibaChemicals，Inc。提取類型光敏引發(fā)劑的實例包括二苯酮，米蚩酮，噻噸酮，蒽醌，樟腦醌，熒光酮，酮基香豆素或這些引發(fā)劑的混合物。
[0192] 可以在根據(jù)本文公開的各種實施方案的LC組合物中存在的光敏引發(fā)劑的另一種實例是可見光光敏引發(fā)劑。合適的可見光光敏引發(fā)劑的實例描述于U.S.專利6,602,603的第12欄，第11行至第13欄，第21行。
[0193] 熱引發(fā)劑的實例包括有機(jī)過氧化合物和偶氮雙(有機(jī)腈)化合物。用作熱引發(fā)劑的有機(jī)過氧化合物的具體實例包括過氧單碳酸酯，如叔丁基過氧異丙基碳酸酯；過氧二碳酸酯，如二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、二(仲丁基)過氧二碳酸酯和二異丙基過氧二碳酸酯；二酰基過氧化物，如2，4-二氯苯甲?；^氧化物，異丁?；^氧化物，癸酰基過氧化物，月桂?；^氧化物，丙?；^氧化物，乙?；^氧化物，苯甲酰基過氧化物和對氯苯甲?；^氧化物；過氧酯如叔丁基過氧新戊酸酯，叔丁基過氧辛酸酯和叔丁基過氧異丁酸酯；甲乙酮過氧化物，和乙?；h(huán)己烷磺?；^氧化物。在一個實施方案中使用的熱引發(fā)劑是并不使獲得的聚合產(chǎn)物變色的那些。可以用作熱引發(fā)劑的偶氮雙(有機(jī)腈)化合物的實例包括偶氮雙(異丁腈)，偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)或其混合物。
[0194] 聚合抑制劑的實例包括：硝基苯，1，3，5，-三硝基苯，對-苯醌，氯醌，DPPH，F(xiàn)eCl3，CuCl2，氧，硫，苯胺，苯酚，對-二羥基苯，1，2，3-三羥基苯，和2，4，6-三甲基苯酚。
[0195] 可以在根據(jù)本文公開的各種實施方案的LC組合物中存在的溶劑的實例包括那些溶劑，它們?nèi)芙釲C組合物的固體組分，它們與LC組合物和元件和基底相容，和/或可以保證將LC組合物施加到其上的表面的均勻覆蓋。潛在的溶劑包括如下物質(zhì)：丙二醇單甲基醚乙酸酯和它們的衍生物(銷售為 工業(yè)溶劑)，丙酮，丙酸戊酯，苯甲醚，苯，乙酸丁酯，環(huán)己烷，乙二醇的二烷基醚，如二甘醇二甲基醚和它們的衍生物(銷售為工業(yè)溶劑)，二甘醇二苯甲酸酯，二甲亞砜，二甲基甲酰胺，二甲氧基
苯，乙酸乙酯，異丙醇，甲基環(huán)己酮，環(huán)戊酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，丙酸甲酯，亞丙基碳酸酯、四氫呋喃，甲苯，二甲苯，2-甲氧基乙基醚，3-丙二醇甲基醚、及其混合物。
苯，乙酸乙酯，異丙醇，甲基環(huán)己酮，環(huán)戊酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，丙酸甲酯，亞丙基碳酸酯、四氫呋喃，甲苯，二甲苯，2-甲氧基乙基醚，3-丙二醇甲基醚、及其混合物。
[0196] 在某些實施方案中，本公開內(nèi)容的LC組合物可以包括至少一種另外的聚合物材料?？梢耘c本文公開的各種實施方案結(jié)合使用的另外的聚合物材料的合適實例包括，例如，從單體和單體混合物制備的均聚物和共聚物，其公開于U.S.專利No.5,962,617和U.S.專利No.5,658,501第15欄，第28行至第16欄，第17行。例如，這樣的聚合物材料可以是熱塑性或熱固性聚合物材料，可以是透明或光學(xué)清楚的，和可以具有要求的任何折射率。這些公開的單體和聚合物的實例包括：多元醇(烯丙基碳酸酯)單體，如烯丙基二甘醇碳酸酯如二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)，該單體通過商標(biāo)CR-39由PPG Industries，Inc.銷售；聚脲-聚氨酯(聚脲-氨酯)聚合物，它們例如，通過聚氨酯預(yù)聚物和二胺固化劑的反應(yīng)制備，用于這樣一種聚合物的組合物以商標(biāo)TRIVEX由PPG Industries，Inc.銷售；多元醇(甲基)丙烯?；舛说奶妓狨误w；二甘醇二甲基丙烯酸酯單體；乙氧基化苯酚甲基丙烯酸酯單體；二異丙烯基苯單體；乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯單體；乙二醇雙甲基丙烯酸酯單體；聚(乙二醇)雙甲基丙烯酸酯單體；尿烷丙烯酸酯單體；聚(乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯)；聚(醋酸乙烯酯)；聚(乙烯醇)；聚(氯乙烯)；聚(偏二氯乙烯)；聚乙烯；聚丙烯；聚氨酯；聚硫代氨酯；熱塑性聚碳酸酯，如從雙酚A和碳酰氯衍生的碳酸酯連接的樹脂，一種這樣的材料以商標(biāo)LEXAN銷售；聚酯，如以商標(biāo)MYLAR銷售的材料；聚(對苯二甲酸乙二醇酯)；聚乙烯醇縮丁醛；聚(甲基丙烯酸甲酯)，如以商標(biāo)PLEXIGLAS銷售的材料，和通過使多官能異氰酸酯與多硫醇或多環(huán)硫化物單體制備的聚合物，它們是均聚的或與如下物質(zhì)共聚和/或三元共聚：多硫醇，多異氰酸酯，多異硫氰酸酯和任選地烯屬不飽和單體或鹵代的含芳族部分的乙烯基單體。也設(shè)想的是這些單體的共聚物和所述聚合物和共聚物與其它聚合物的共混物，例如，為形成嵌段共聚物或互穿網(wǎng)絡(luò)產(chǎn)物。
[0197] 根據(jù)一個具體的實施方案，另外的聚合物材料選自聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚(C1-C12)烷基甲基丙烯酸酯，聚氧(亞烷基甲基丙烯酸酯)，聚(烷氧基化苯酚甲基丙烯酸酯)，纖維素乙酸酯，纖維素三乙酸酯，纖維素乙酸酯丙酸酯，纖維素乙酸酯丁酸酯，聚(醋酸乙烯酯)，聚(乙烯醇)，聚(氯乙烯)，聚(偏二氯乙烯)，聚(乙烯基吡咯烷酮)，聚((甲基)丙烯酰胺)，聚(二甲基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸羥乙酯)，聚((甲基)丙烯酸)，熱塑性聚碳酸酯，聚酯，聚氨酯，聚硫代氨酯，聚(對苯二甲酸乙二醇酯)，聚苯乙烯，聚(α甲基苯乙烯)，共聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)，共聚(苯乙烯-丙烯腈)，聚乙烯醇縮丁醛和以下組元的聚合物：多元醇(烯丙基碳酸酯)單體，單-官能丙烯酸酯單體，單-官能甲基丙烯酸酯單體，多官能丙烯酸酯單體，多官能甲基丙烯酸酯單體，二甘醇二甲基丙烯酸酯單體，二異丙烯基苯單體，烷氧基化多元醇單體和二亞烯丙基季戊四醇單體。
[0198] 根據(jù)另一個具體的實施方案，至少一種另外的聚合物材料可以是選自如下的單體的均聚物或共聚物：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯，乙二醇雙甲基丙烯酸酯，乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯，醋酸乙烯酯，乙烯醇縮丁醛，尿烷，硫代氨酯，二甘醇雙(烯丙基碳酸酯)，二甘醇二甲基丙烯酸酯，二異丙烯基苯，和乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
[0199] 本公開內(nèi)容的仍然其它實施方案提供光學(xué)元件。光學(xué)元件包括基底和在基底至少一部分上根據(jù)本文所述的各種實施方案的LC組合物的至少局部層。本文使用的術(shù)語“光學(xué)”表示涉及光和/或視覺或與光和/或視覺有關(guān)。例如根據(jù)各種實施方案，光學(xué)元件或器件可以選自眼科元件和器件，顯示元件和器件，視窗，鏡子，和有源和無源液晶盒元件和器件。
[0200] 本文使用的術(shù)語“液晶盒”表示包含能夠被定向的液晶材料的結(jié)構(gòu)。有源液晶盒是盒，其中液晶材料能夠在有序和無序狀態(tài)之間切換或在兩個有序狀態(tài)之間通過施外部源，如電場或磁場而切換。無源液晶盒是其中液晶材料保持有序狀態(tài)的盒。有源液晶盒元件或器件的一個實例是液晶顯示器。
[0201] 本文使用的術(shù)語“眼科”表示涉及眼睛和視覺或與眼睛和視覺有關(guān)。眼科元件的實例包括矯正透鏡和非矯正透鏡，其包括單視覺或多視覺透鏡，它們可以是分段或非分段的多視覺透鏡(如雙焦點透鏡，三焦點透鏡和漸進(jìn)式透鏡)，以及用于矯正，保護(hù)或增強(qiáng)(化學(xué)方式或其它方式)視覺的其它元件，其包括接觸透鏡，眼內(nèi)透鏡，放大透鏡，和保護(hù)透鏡或面罩；和也可以包括部分形成的透鏡和愛鏡毛坯。本文使用的術(shù)語“顯示器”表示以單詞，數(shù)字，符號，設(shè)計或視圖的信息的視覺或機(jī)器可讀的再現(xiàn)。顯示元件和器件的實例包括屏幕，監(jiān)視器，和安全元件，其包括安全標(biāo)記和驗證標(biāo)記。本文使用的術(shù)語“視窗”表示適于允許輻射在其間透過的窗孔。視窗的實例包括汽車和飛機(jī)透明物，濾光器，格柵，和光學(xué)開關(guān)。本文使用的術(shù)語“鏡子”表示鏡面反射大部分入射光的表面。
[0202] 盡管二色性化合物能夠優(yōu)先吸上平面偏振光的一個或兩個直角組分，通常必須合適地布置或排列二色性化合物的分子以達(dá)到凈線性偏振效應(yīng)。相似地，通常必須合適地布置或排列二色性或光致變色-二色性化合物的分子以達(dá)到凈線性偏振效應(yīng)。即，通常必須對準(zhǔn)二色性或光致變色-二色性化合物的分子使得二色性或光致變色-二色性化合物分子的長軸在活化狀態(tài)下通常彼此平行。因此，根據(jù)本文公開的各種實施方案，至少一種二色性或光致變色-二色性化合物是至少部分對準(zhǔn)的。另外，如果二色性或光致變色-二色性化合物的活化狀態(tài)相應(yīng)于材料的二色性狀態(tài)，至少一種二色性或光致變色-二色性化合物可以是至少部分對準(zhǔn)的使得二色性或光致變色-二色性化合物分子的長軸在在活化狀態(tài)下是對準(zhǔn)的。本文使用的術(shù)語“對準(zhǔn)”表示通過與另一種材料，化合物或結(jié)構(gòu)的相互作用而達(dá)到合適的排列或布置。
[0203] 在某些實施方案中，二色性化合物和/或光致變色-二色性化合物或其它各向異性材料(如本文所述的含介晶的化合物的某此實施方案)可以是至少部分對準(zhǔn)的。組合物，如包含二色性化合物，光致變色-二色性化合物或其它各向異性材料的那些的至少部分對準(zhǔn)，可以通過如下方式的至少一種影響：將組合物的至少一部分曝露于磁場，將組合物的至少一部分曝露于剪切力，將組合物的至少一部分曝露于電場，將組合物的至少一部分曝露于平面偏振的紫外輻射，將組合物的至少一部分曝露于紅外輻射，干燥組合物的至少一部分，蝕刻組合物的至少一部分，摩擦組合物的至少一部分，和將組合物的至少一部分與另一種結(jié)構(gòu)或材料，如至少部分取向的對準(zhǔn)介質(zhì)對準(zhǔn)。也可以將二色性化合物和/或光致變色-二色性化合物或其它各向異性材料(如本文所述的含介晶的化合物的某些實施方案)與取向表面對準(zhǔn)。即，可以將液晶分子施加到已經(jīng)取向的表面，例如通過摩擦，開槽或光對準(zhǔn)方法，和隨后對準(zhǔn)使得每個液晶分子的長軸呈現(xiàn)取向，它通常平行于表面取向的通常方向。適于用作根據(jù)本文公開的各種實施方案的對準(zhǔn)介質(zhì)的液晶材料的實例包括含介晶的化合物或其殘基、液晶聚合物，液晶預(yù)聚物，液晶單體，和液晶介晶。本文使用的術(shù)語“預(yù)聚物”表示部分聚合的材料。
[0204] 例如，根據(jù)其中光學(xué)元件包括固化層的實施方案，該固化層包括光致變色化合物，或光致變色-二色性化合物，涂層可適于響應(yīng)于至少光化輻射從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)和進(jìn)一步能夠響應(yīng)于熱能轉(zhuǎn)換回第一狀態(tài)。在其它實施方案中，涂層可以適于在第一狀態(tài)和第二狀態(tài)的至少一個中使至少透射的輻射線性偏振。在某些實施方案中，涂層可以在第一狀態(tài)和第二狀態(tài)兩者中使至少透射的輻射線性偏振。
[0205] 如上所述，一個實施方案，部分地，提供包括至少局部層或涂層的光學(xué)元件，其具有第一狀態(tài)和第二狀態(tài)，連接到基底的至少一個表面的至少一部分。本文使用的術(shù)語“涂層”表示衍生自可流動組合物的支撐膜，它可以具有或可以不具有均勻的厚度，和具體地排除聚合物片材。該層或涂層可以在施加到光學(xué)元件的表面之后固化以形成固化層或涂層。本文使用的術(shù)語“片材”表示具有通常均勻厚度和能夠自支撐的預(yù)形成膜。另外，本文使用的術(shù)語“連接到”表示與物體直接接觸或與物體通過一個或多個其它結(jié)構(gòu)或材料間接接觸，該結(jié)構(gòu)或材料中的至少一個與物體直接接觸。因此，根據(jù)本文公開的各種實施方案，至少局部涂層可以與基底的至少一部分直接接觸或它可以通過一個或多個其它結(jié)構(gòu)或材料與基底的至少一部分間接接觸。例如至少局部涂層可以與一個或多個其它至少局部涂層、聚合物片材或其組合接觸，它們中的至少一個與基底的至少一部分直接接觸。
[0206] 根據(jù)某些實施方案，至少局部層可以是至少部分對準(zhǔn)的。將至少局部層至少部分地對準(zhǔn)的合適方法包括如下的至少一種：將組合物的至少一部分曝露于磁場，將組合物的至少一部分曝露于剪切力，將組合物的至少一部分曝露于電場，將組合物的至少一部分曝露于平面偏振的紫外輻射，將組合物的至少一部分曝露于紅外輻射，干燥組合物的至少一部分，蝕刻組合物的至少一部分，摩擦組合物的至少一部分，和將組合物的至少一部分與另一種結(jié)構(gòu)或材料，如至少部分取向的對準(zhǔn)介質(zhì)對準(zhǔn)。用于層的合適對準(zhǔn)方法更詳細(xì)地描述于U.S.專利No.7,097,303，第27欄，第17行至第28欄，第45行。
[0207] 根據(jù)本文所述的光學(xué)元件的某些實施方案，至少局部層可以適于響應(yīng)于至少光化輻射從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)和響應(yīng)于熱能恢復(fù)回到第一狀態(tài)。例如，包括光致變色化合物或光致變色-二色性化合物的至少局部層可以適于響應(yīng)于至少光化輻射從第一非著色態(tài)或澄清態(tài)切換到第二著色態(tài)和響應(yīng)于熱能恢復(fù)回到第一澄清態(tài)。在其它實施方案中，其中至少局部層可以在第一狀態(tài)和第二狀態(tài)中的至少一個中使至少透射的輻射線性偏振。例如，至少局部層可以在包括二色性化合物或光致變色-二色性化合物的某些實施方案中透射線性偏振輻射。
[0208] 根據(jù)本公開內(nèi)容的光學(xué)元件的具體實施方案，至少局部層可以包括聚合物或共聚物，其包括本文所述的一種或多種含介晶的化合物的殘基。包括聚合物或共聚物的至少局部層可以是固化的至少局部層，該聚合物或共聚物包括含介晶的化合物的殘基。在其它實施方案中，至少局部層可包括液晶相。液晶相可以是向列相，近晶相，手性向列相，或盤狀相。
[0209] 本文用于修飾術(shù)語“狀態(tài)”的術(shù)語“第一”和“第二”并不是要表示任何特定的順序或年代，但反而表示兩個不同的狀況或性能。例如，涂層的第一狀態(tài)和第二狀態(tài)可關(guān)于至少一種光學(xué)性能，如可見和/或UV輻射的吸收或線性偏振而不同。根據(jù)本文所述的眼科元件的某些實施方案，至少局部層可以響應(yīng)于至少光化輻射從第一狀態(tài)切換到第二狀態(tài)和響應(yīng)于熱能恢復(fù)回到第一狀態(tài)。例如，在其中至少局部層包括光致變色化合物或光致變色-二色性化合物的那些實施方案中，至少局部層可以適于響應(yīng)于至少光化輻射從第一非著色態(tài)或澄清態(tài)切換到著色態(tài)和響應(yīng)于熱能恢復(fù)回到第一澄清態(tài)。替代地，至少局部涂層可以適于在第一狀態(tài)具有第一顏色和在第二狀態(tài)具有第二顏色。在其它實施方案中，其中至少局部層可以適于在第一狀態(tài)和第二狀態(tài)的至少一個中使至少透射的輻射線性偏振。例如，至少局部層可以在包括二色性化合物或光致變色-二色性化合物的某些實施方案透射線性偏振輻射。在其它實施方案中，至少局部層可以包括液晶相。液晶相可以是向列相，近晶相，手性向列相，或盤狀相。根據(jù)仍然其它實施方案，具有第一狀態(tài)和第二狀態(tài)的至少局部涂層可以適于在第一狀態(tài)具有第一吸收光譜，在第二狀態(tài)具有第二吸收光譜，和在第一和第二狀態(tài)兩者中是線性偏振的。
[0210] 本公開內(nèi)容的仍然其它實施方案提供液晶盒。根據(jù)這些實施方案，液晶盒可以包括具有第一表面的第一基底；具有第二表面的第二基底；和如本文所述的液晶組合物。仍然參考液晶盒，第二基底的第二表面可以與第一基底的第一表面相對和間隔開以確定區(qū)域。液晶組合物可以放置在第一基底和第二基底之間的區(qū)域中。替代地，液晶組合物可以被引入在如下至少一個上的至少局部層：第一基底的第一表面，第二基底的第二表面，或第一和第二表面兩者。液晶盒可以用作，例如，顯示元件，其包括屏幕，監(jiān)視器，或安全元件。
[0211] 在其它實施方案中，液晶盒可以進(jìn)一步包括至少局部層，其連接到第一基底和第二基底中至少一個的表面的至少一部分，如第一表面和/或第二表面。至少局部層可以是線性偏振層、圓偏振層、橢圓偏振層、光致變色層、反射層、著色層、阻滯層、和寬角風(fēng)景層。
[0212] 根據(jù)某些實施方案，液晶盒可以是象素化盒。本文使用的術(shù)語“象素化”表示制品，如顯示元件或液晶盒可以分解成多個的單個象素(即占據(jù)顯示器，圖像或盒中具體位置的單個點。在某些實施方案中，液晶盒可以是包含多個區(qū)域或隔間(即象素)的象素化盒。單個象素的特性，如顏色，偏振等，可以相對于顯示元件，液晶，或制品中其它象素控制。
[0213] 根據(jù)仍然其它實施方案，本公開內(nèi)容提供包括本文所述的液昌組合物的制造制品。具體的制造制品包括模塑制品，組裝制品和鑄造制品。
[0214] 另外，本公開內(nèi)容也提供液晶組合物，光學(xué)元件，眼科元件，液晶盒和制造制品，如本文所述的那些的形成方法。
[0215] 例如，根據(jù)一個實施方案，本公開內(nèi)容提供形成光學(xué)元件的方法，該光學(xué)元件包括眼科元件。該方法包括如下步驟：配制液晶組合物；采用液晶組合物涂覆基底的至少一部分；將涂料層中的至少一部分液晶組合物對準(zhǔn)；和固化該液晶涂料層。
[0216] 將涂層中液晶組合物的至少一部分至少部分地對準(zhǔn)的方法如本文所述和描述于U.S.專利No.7,097,303，第27欄，第17行至第28欄，第45行。
[0217] 固化該液晶涂料層可包括使液晶組合物至少部分地聚合。使液晶組合物至少部分地聚合的方法將至少一部分的液晶組合物曝露于如下的至少一種：熱能(例如為了活化熱引發(fā)劑)；紅外輻射，紫外輻射，可見輻射，γ輻射，微波輻射，電子輻射或其組合以引發(fā)可聚合組分的聚合反應(yīng)或交聯(lián)，其中采用或不采用催化劑或引發(fā)劑。如果所需或要求，在此之后可以為加熱步驟。根據(jù)某些實施方案，液晶涂料層可以固化到具體的硬度。例如，在某些2
實施方案中，液晶涂料層可以固化到以具有0至150牛頓/mm 的費歇爾微硬度，其也顯示良好的光致變色和/或二色性響應(yīng)特性。在另一個實施方案中，液晶組合物可以固化到小于
2 2 2
60牛頓/mm，如0至59.9牛頓/mm，或替代地5-25N/mm 的費歇爾微硬度。在仍然實施方
2 2 2 2
案中，液晶涂料層可以固化到具有150N/mm 至250N/mm 或替代地150N/mm 至200N/mm 的費歇爾微硬度。
實施方案中，液晶涂料層可以固化到以具有0至150牛頓/mm 的費歇爾微硬度，其也顯示良好的光致變色和/或二色性響應(yīng)特性。在另一個實施方案中，液晶組合物可以固化到小于
2 2 2
60牛頓/mm，如0至59.9牛頓/mm，或替代地5-25N/mm 的費歇爾微硬度。在仍然實施方
2 2 2 2
案中，液晶涂料層可以固化到具有150N/mm 至250N/mm 或替代地150N/mm 至200N/mm 的費歇爾微硬度。
[0218] 根據(jù)具體的實施方案，至少一種添加劑可以適于影響液晶組合物的性能，如調(diào)節(jié)液晶組合物的液晶澄清溫度，降低液晶組合物的粘度，增寬液晶組合物向列相的相溫度，穩(wěn)定液晶組合物的相或控制液晶組合物的傾斜。
[0219] 在基底表面的至少一部分上形成包括至少局部層，其包含本文所述的液晶組合物，的光學(xué)元件，如眼科元件的方法詳細(xì)描述于U.S.專利No.7,342,112第83欄，第16行至第84欄，第10行。這些公開的方法包括浸滲，涂覆，過模塑，旋涂，噴涂，噴涂和旋涂，簾涂，流涂，浸涂，注塑，鑄造，輥涂，和線涂。
[0220] 一般而言，適用于與本文公開的各種實施方案結(jié)合使用的基底包括從有機(jī)材料，無機(jī)材料，或其組合形成的基底(例如，復(fù)合材料)?？捎糜谛纬杀疚墓_的基底的有機(jī)材料的具體實例包括聚合物材料，如以上詳細(xì)討論的那些。
[0221] 適用于形成根據(jù)本文公開的各種實施方案的基底的有機(jī)材料的其它實例包括合成和天然有機(jī)材料兩者，其包括：不透明或半透明聚合物材料，天然和合成紡織品，和纖維素材料如紙和木材。
[0222] 適用于形成根據(jù)本文公開的各種實施方案的無機(jī)材料的實例包括玻璃，礦物質(zhì)，陶瓷，和金屬。例如，在一個實施方案中基底可以包括玻璃。在其它實施方案中，基底可以具有反射表面，例如，拋光的陶瓷基底，金屬基底，或礦物質(zhì)基底。在其它實施方案中，反射涂層或?qū)涌梢猿练e或另外施加到無機(jī)或有機(jī)基底的表面以使它變反射的或增強(qiáng)它的反射率。
[0223] 另外，根據(jù)本文公開的某些實施方案，基底可在它們的外部表面上具有保護(hù)涂層，如耐磨涂層，如“硬涂層”。例如，市售熱塑性聚碳酸酯眼科透鏡基底通常在銷售時已經(jīng)在它的外部表面上施加了耐磨涂層，這是由于這些表面傾向于容易擦劃，擦傷或磨損。這樣透鏡TM基底的實例是GENTEX 聚碳酸酯透鏡(購自Gentex Optics)。因此，本文使用的術(shù)語“基底”包括在其表面上具有保護(hù)涂層，如耐磨涂層的基底。
[0224] 仍然進(jìn)一步地，根據(jù)本文公開的各種實施方案的基底可以是未著色，著色，線性偏振，圓偏振，橢圓偏振，光致變色，或著色-光致變色基底。關(guān)于基底本文使用的術(shù)語“未著色”表示基底基本上沒有著色劑加入(如常規(guī)染料)和對于可見輻射具有吸收光譜，其響應(yīng)于光化輻射并不顯著變化。另外，關(guān)于基底的術(shù)語“著色”表示基底具有著色劑加入(如染料)和對于可見輻射具有吸收光譜，其響應(yīng)于光化輻射并不顯著變化。
[0225] 關(guān)于基底本文使用的術(shù)語“線性偏振”表示基底適于線性偏振輻射(即將光波的電向量的振動限定到一個方向)。關(guān)于基底本文使用的術(shù)語“圓偏振”表示基底適于將輻射圓偏振。關(guān)于基底本文使用的術(shù)語“橢圓偏振”表示基底適于將輻射橢圓偏振。另外，關(guān)于基底本文使用的術(shù)語“著色-光致變色”表示包含著色劑加入以及光致變色材料的基底，和對于可見輻射具有吸收光譜，其響應(yīng)于至少光化輻射而變化。因此，例如，著色-光致變色基底當(dāng)曝露于光化輻射時可具有著色劑的第一顏色特性和著色劑光致變色材料的組合的第二顏色特性。
[0226] 如本文所述，在某些實施方案中光學(xué)元件可以是安全元件。安全元件的實例包括連接到基底至少一部分的安全標(biāo)記和驗證標(biāo)記，如：通路卡和護(hù)照，如票，徽章，識別或會員卡，結(jié)算卡等；可流通契約和不可流通契約如匯票，支票，債券，票據(jù)，存款單，股票等；政府文件，如貨幣，證收，標(biāo)識卡，津貼卡，簽證，護(hù)照，官方證收，契約等；消費品，如軟件，臻密盤(“CD”)，數(shù)字視頻盤(“DVD”)，器具，消費電子品，運動商品，汽車等；信用卡；和貨品標(biāo)記，標(biāo)簽和包裝。
[0227] 安全元件可以連接到選自透明基底和反射基底的基底的至少一部分。替代地，根據(jù)其中要求反射基底的某些實施方案，如果基底對于希望的應(yīng)用不是反射的或足夠反射的，可以將反射材料首先施加到基底的至少一部分，然后對其施加安全標(biāo)記。例如，在其上形成安全元件之前可以將反射鋁涂層施加到基底的至少一部分。仍然進(jìn)一步地，安全元件可以連接到選自如下的基底的至少一部分：未著色基底，著色基底，光致變色基底，著色-光致變色基底，線性偏振，圓偏振基底，和橢圓偏振基底。
[0228] 此外，根據(jù)上述實施方案的安全元件可以進(jìn)一步包括一種或多種其它涂支或片材以形成具有視角信賴性特征的多層反射安全元件，如在U.S.專利6,641,874中所述。
[0229] 根據(jù)本文公開的各種實施方案的光學(xué)元件可以進(jìn)一步包括至少一個另外的至少局部涂層，其可以促進(jìn)連接到光學(xué)元件基底的任何各種涂層的粘合，粘附，或潤濕。例如光學(xué)元件可以包括在具有第一狀態(tài)和第二狀態(tài)的至少局部涂層和一部分基底之間的至少局部底漆涂層。另外，底漆涂層可以用作屏蔽涂層以防止涂層成分與元件或基底表面的相互作用和反之亦然。
[0230] 可以與本文公開的各種實施方案結(jié)合使用的底漆涂層的實例包括含有偶合劑、偶合劑至少部分水解產(chǎn)物、及其混合物的涂層。本文使用的“偶合劑”表示具有至少一個能夠與至少一個表面上的基團(tuán)反應(yīng)，結(jié)合和/或締合的基團(tuán)的材料。在一個實施方案中，偶合劑可以用作至少兩個表面的界面處的分子橋，所述表面可以是相似或相異的表面。偶合劑，在另一個實施方案中，可以是單體，低聚物，預(yù)聚物和/或聚合物。這些材料包括有機(jī)-金屬物質(zhì)如硅烷，鈦酸酯，鋯酸酯，鋁酸酯，鋁酸鋯，其水解產(chǎn)物及其混合物。本文使用的短語“偶合劑的至少部分水解產(chǎn)物”表示偶合劑上的至少一些到的有可水解基團(tuán)被水解。除偶合劑和/或偶合劑的水解產(chǎn)物以外，底漆涂層可以包括其它粘合增強(qiáng)成分。例如底漆涂層可以進(jìn)一步包括粘合增強(qiáng)數(shù)量的含環(huán)氧的材料。粘合增強(qiáng)數(shù)量的含環(huán)氧的材料當(dāng)加入到含偶合劑的涂料組合物中時可以改進(jìn)隨后施加的涂料的粘合，相比于基本沒有含環(huán)氧的材料的含偶合劑的涂料組合物。適于與本文公開的各種實施方案結(jié)合使用的底漆涂層的其它實例包括在U.S.專利6,602,603和U.S.專利6,150,430中描述的那些。
[0231] 根據(jù)本文公開的各種實施方案的光學(xué)元件可以進(jìn)一步包括至少一個另外的至少局部涂層，其選自常規(guī)光致變色涂層，抗反射涂層，線性偏振涂層，圓偏振涂層，橢圓偏振涂層，過渡涂層，底漆涂層(如以上討論的那些)，和連接到基底至少一部分的保護(hù)涂層。例如至少一個另外的至少局部涂層可以在具有第一狀態(tài)和第二狀態(tài)的至少局部涂層的一部分之上，即作為外涂層；或在至少局部涂層的一部分以上，即作為內(nèi)涂層。另外或替代地，具有第一狀態(tài)和第二狀態(tài)的至少局部涂層可以連接到基底的第一表面的至少一部分和至少一個另外的至少局部涂層可以連接到基底的第二表面的至少一部分，其中第一表面與第二表面相對。
[0232] 常規(guī)光致變色涂層的實例包括含有以上詳細(xì)討論的任何常規(guī)光致變色化合物的涂層。例如，光致變色涂層可以是光致變色聚氨酯涂層，如在U.S.專利6,187,444中描述的那些；光致變色氨基塑料樹脂涂層，如在U.S.專利4,756,973，6,432,544和6,506,488中描述的那些；光致變色聚硅烷涂層，如在U.S.專利4,556,605中描述的那些；光致變色聚(甲基)丙烯酸酯涂層，如在U.S.專利6,602,603，6,150,430和6,025,026中描述的那些，和WIPO出版物WO 01/02449；聚酸酐光致變色涂層，如在U.S.專利6,436,525中描述的那些；光致變色聚丙烯酰胺涂層如在U.S.專利6,060,001中描述的那些；光致變色環(huán)氧樹脂涂層，如在U.S.專利4,756,973和6,268,055中描述的那些；和光致變色聚(脲-氨酯)涂層，如在U.S.專利6,531,076中描述的那些。
[0233] 線性偏振涂層的實例包括含有常規(guī)二色性化合物如以上討論的那些的涂層。
[0234] 本文使用的術(shù)語“過渡涂層”表示有助于在兩個涂層之間產(chǎn)生性能梯度的涂層。例如，過渡涂層可有助于在相對硬涂層和相對軟涂層之間產(chǎn)生硬度梯度。過渡涂層的實例包括輻射固化的丙烯酸酯基薄膜。
[0235] 保護(hù)涂層的實例包括包含有有機(jī)硅烷的耐磨涂層，包含輻射固化的丙烯酸酯基薄膜的耐磨涂層，基于無機(jī)材料如二氧化硅，氧化鈦和/或氧化鋯的耐磨涂層，可紫外光固化的類型的有機(jī)耐磨涂層，氧屏蔽涂層，掩蔽UV的涂層，和它們的組合。例如保護(hù)涂層可以包括輻射固化的丙烯酸酯基薄膜的第一涂層和包含有機(jī)硅烷的第二涂層。商業(yè)保護(hù)涂層產(chǎn)物的實例包括 124和HI- 涂層，分別購自SDC Coatings，Inc.和PPGIndustries，Inc.。
[0236] 根據(jù)具體的實施方案，本公開內(nèi)容提供具有表1中所公開的如下結(jié)構(gòu)的含介晶的化合物。
[0237] 表1：具體含介晶的化合物的結(jié)構(gòu)
[0238]
[0239]
[0240]
[0241]
[0242]
[0243]
[0244]
[0245]
[0246]
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[0252]
[0253]
[0254]
[0255]
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[0257]
[0258]
[0259]
[0260]實施例
[0261] 液晶單體(LCM)1-7描述了用于實施例的液晶單體的制備。光致變色化合物(PC)1-4描述了用于實施例的光致變色化合物的制備。二色性染料(DD)1和2描述了用于實施例的二色性染料。實施例1-23描述了包含LCM的配制劑，該LCM根據(jù)表2所述的方法制備。對比例1-7使用市售液晶單體根據(jù)表4所述的方法制備。實施例24描述了采用實施例1-23和對比例1-7涂覆的樣品的制備和測試。
[0262] 如下縮寫用于所列的化合物：
[0263] Al(OiPr)3-三異丙基化鋁
[0264] DHP-3，4-二氫-2H-吡喃
[0265] DCC-二環(huán)己基碳二亞胺
[0266] DIAD-二異丙基偶氮二羧酸酯
[0267] DMAP-4-二甲基氨基吡啶
[0268] PPh3-三苯基膦
[0269] PPTS-吡啶對-甲苯磺酸鹽
[0270] pTSA-對-甲苯磺酸
[0271] NMP-N-甲基吡咯烷酮
[0272] BHT-丁基化羥基甲苯
[0273] TBD-1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯
[0274] THF-四氫呋喃
[0275] DMF-二甲基甲酰胺
[0276] DMA-二甲基苯胺
[0277] 實施例1-LCM-1
[0278] 步驟1
[0279] 向反應(yīng)燒瓶中加入4-羥基苯甲酸(90克(g)，0.65摩爾(mol))，乙醚(1000毫升(mL))和對甲苯磺酸(pTSA)(2g)。將獲得的懸浮液在室溫下攪拌。將3，4-二氫-2H-吡喃(DHP)(66g，0.8mol)加入混合物。該懸浮液在加入DHP之后很快變澄清和形成白色結(jié)晶沉淀物。然后將混合物在室溫下攪拌過夜。將獲得的沉淀物通過真空過濾收集和采用乙醚洗滌。將白色晶體作為產(chǎn)物回收(90g，62％產(chǎn)率)。核磁共振(NMR)顯示產(chǎn)物具有與4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯甲酸一致的結(jié)構(gòu)。
[0280] 步驟2
[0281] 向反應(yīng)燒瓶中加入來自步驟1的4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯甲酸(65.5g，0.295mol)，4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯酚(70.3g，0.268mol)，二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)(66.8g，0.324mol)，4-二甲基氨基吡啶(DMAP)(3.3g)和二氯甲烷(1L)。獲得的混合物在
0℃機(jī)械攪拌30分鐘，然后在室溫下攪拌2小時。將獲得的固體濾出。將溶液濃縮直到白色晶體開始沉淀。將一升甲醇在攪拌的情況下加入混合物。將沉淀的固體結(jié)晶產(chǎn)物通過真空過濾收集和采用甲醇洗滌。將白色晶體(126g)作為產(chǎn)物回收。NMR顯示產(chǎn)物具有與4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
0℃機(jī)械攪拌30分鐘，然后在室溫下攪拌2小時。將獲得的固體濾出。將溶液濃縮直到白色晶體開始沉淀。將一升甲醇在攪拌的情況下加入混合物。將沉淀的固體結(jié)晶產(chǎn)物通過真空過濾收集和采用甲醇洗滌。將白色晶體(126g)作為產(chǎn)物回收。NMR顯示產(chǎn)物具有與4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0282] 步驟3
[0283] 將來自步驟2的產(chǎn)物，4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯甲酸酯(120g，0.26mol)，在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)燒瓶中溶于1，2-二氯乙烷(600mL)。將甲醇(300mL)和吡啶對甲苯磺酸鹽(PPTS)(9g，36毫摩爾(mmol))加入。將混合物加熱到回流和在回流下保持6小時。在室溫下放置過夜時，將沉淀出的白色晶體通過真空過濾收集。將母液濃縮和更多的白色晶體隨著甲醇的加入沉淀出來。將結(jié)合的產(chǎn)物(90g)采用甲醇(約300mL)洗滌三次和空氣干燥。NMR顯示產(chǎn)物具有與4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-羥基苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0284] 步驟4
[0285] 向反應(yīng)燒瓶中加入步驟3的產(chǎn)物，4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-羥基苯甲酸酯(70g，190mmol)，6-氯-1-己醇(30g，220mmol)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)(300mL)，NaI(6g)，和碳酸鉀(57g，410mmol)。將獲得的混合物在85-90℃劇烈攪拌4小時。將獲得的混合物使用1/1體積比的乙酸乙酯/己烷(1L)和水(500mL)萃取。將分離的有機(jī)層采用水洗滌幾次以除去NMP和然后通過無水硫酸鎂干燥。在濃縮之后，加入乙腈以沉淀產(chǎn)物。將白色晶體(76g)通過真空過濾收集。NMR顯示產(chǎn)物具有與4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-(6-羥基己氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0286] 步驟5
[0287] 向反應(yīng)燒瓶中加入步驟4的產(chǎn)物，4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-(6-羥基己氧基)苯甲酸酯(2g，4.3mmol)，ε-己內(nèi)酯(2.94g，26mmol)，三異丙醇鋁(Al(OiPr)3)(0.26g，1.3mmol)和二氯甲烷(40mL)。將獲得的混合物在室溫下攪拌8小時。將丁基化羥基甲苯(BHT)(9毫克(mg)，0.04mmol)，DMAP(0.05g，0.43mmol)和N，N-二乙基苯胺(1.8g，15mmol)加入混合物和將混合物攪拌半小時。將新蒸餾的甲基丙烯酰氯(1.34g，13mmol)然后加入混合物。在室溫下攪拌8小時之后，將混合物采用5重量％NaOH水溶液洗滌三次，采用1標(biāo)準(zhǔn)(N)HCl水溶液洗滌三次和然后采用5重量％NaOH水溶液再洗滌一次。注意到在本文中無論何時報導(dǎo)重量％，它基于溶液的總重量。將有機(jī)層分離和通過無水MgSO4干燥。在濃縮之后，采用攪拌通過向回收的油加入100mL甲醇而進(jìn)行甲醇洗滌。在10分鐘之后，將獲得的混濁混合物在室溫下放置。在混合物的混濁度澄清之后，將混合物頂部上的甲醇潷析。
將此甲醇洗滌進(jìn)行三次。將回收的油再溶于乙酸乙酯，通過無水硫酸鎂干燥和濃縮。將粘性液體(3.9g)作為產(chǎn)物回收NMR顯示產(chǎn)物具有與1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮一致的結(jié)構(gòu)，其中n的平均分布為6.5，如以下圖解式所示。
將此甲醇洗滌進(jìn)行三次。將回收的油再溶于乙酸乙酯，通過無水硫酸鎂干燥和濃縮。將粘性液體(3.9g)作為產(chǎn)物回收NMR顯示產(chǎn)物具有與1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯氧基羰基)苯氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮一致的結(jié)構(gòu)，其中n的平均分布為6.5，如以下圖解式所示。
[0288]
[0289] 實施例2-LCM-2
[0290] 步驟1
[0291] 在30min內(nèi)采用攪拌在氮氣氣氛下向包含氫醌(110g，1.0mol)，pTSA(9.5g，0.05mol)，和1L乙醚的混合物的反應(yīng)燒瓶加入DHP(84g，1.0mol)。在采用氮氣鼓泡攪拌過夜之后，將溶液采用22.5g氫氧化鈉在300mL水中的氮氣凈化的溶液(總計：1.12mol)萃取。將結(jié)合的NaOH水溶液采用300mL乙醚萃取和采用冰浴冷卻到0℃。加入碳酸氫鈉(5.0g)，和將攪拌的溶液采用64mL乙酸(1.12mol)緩慢酸化。將獲得的混合物在-18℃貯存過夜和然后允許升溫到0℃。將沉淀的產(chǎn)物采用300mL水洗滌三次和在真空下干燥。產(chǎn)量是84g(43％)。NMR顯示產(chǎn)物具有與4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯酚一致的結(jié)構(gòu)。
[0292] 步驟2
[0293] 遵循實施例1步驟2和3的過程，區(qū)別在于使用4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸和本實施例步驟1的產(chǎn)物，4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯酚代替4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯甲酸和4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯酚。將產(chǎn)物通過柱色譜采用己烷/乙酸乙酯(7∶3體積比)洗脫而進(jìn)一步精制以得到白色粉末形式的最終產(chǎn)物。NMR顯示產(chǎn)物具有與4-羥基苯基4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0294] 步驟3
[0295] 遵循實施例1步驟2和3的過程，區(qū)別在于使用4-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己氧基)苯甲酸和步驟2的產(chǎn)物代替4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯甲酸和4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯酚。NMR顯示產(chǎn)物具有與4-(4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)苯基4-(6-羥基己氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0296] 步驟4
[0297] 遵循實施例1步驟5的過程，區(qū)別在于使用步驟3的產(chǎn)物，4-(4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酰氧基)苯基4-(6-羥基己氧基)苯甲酸酯，和8當(dāng)量ε-己內(nèi)酯代替4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-(6-羥基己氧基)苯甲酸酯和六當(dāng)量ε-己內(nèi)酯。NMR顯示產(chǎn)物具有與1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯基氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-2-甲基丙-2-烯-1-酮一致的結(jié)構(gòu)，其中n的平均分布為8，如以下圖解式所示。
[0298]
[0299] 實施例3-LCM-3
[0300] 步驟1
[0301] 遵循實施例1步驟2的過程，區(qū)別在于使用4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)苯甲酸和4-(4-反式-(6-羥基己氧基)環(huán)己基)苯酚代替4-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)苯甲酸
和4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯酚。將產(chǎn)物通過柱分離進(jìn)一步精制。NMR顯示產(chǎn)物具有與
4-(4-反式-(6-羥基己氧基)環(huán)己基)苯基4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
和4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯酚。將產(chǎn)物通過柱分離進(jìn)一步精制。NMR顯示產(chǎn)物具有與
4-(4-反式-(6-羥基己氧基)環(huán)己基)苯基4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0302] 步驟2
[0303] 遵循實施例1步驟5的過程，區(qū)別在于使用來自以上步驟1的產(chǎn)物，4-(4-反式-(6-羥基己氧基)環(huán)己基)苯基4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸酯，四當(dāng)量ε-己內(nèi)酯和0.5當(dāng)量琥珀酸二酰氯代替4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-(6-羥基己氧基)苯甲酸酯，六當(dāng)量ε-己內(nèi)酯和甲基丙烯酰氯。NMR顯示產(chǎn)物具有與1，4-雙-{(6-(6-(6-(6-(6-(6-(4-(4-(6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基)苯基)環(huán)己氧基)己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基}丁赤字-1，4-二酮一致的結(jié)構(gòu)，其中m+n的平均分布為9.7，如以下圖解式所示。
[0304]
[0305] 實施例4-LCM-4
[0306] 步驟1
[0307] 向反應(yīng)燒瓶中加入8-氯-1-己醇(25g，0.183mol)，DHP(15.4g，0.183mol)和二氯甲烷(300mL)和在0℃在冰浴中攪拌。加入pTSA一水合物的幾個晶體和在10分鐘之后，將冰浴除去和將混合物在室溫下攪拌一小時。將碳酸氫鈉(2g)加入混合物和然后將混合物濃縮和直接用于下一步驟。
[0308] 步驟2
[0309] 向包含來自步驟1的產(chǎn)物(0.183mol)的反應(yīng)燒瓶中加入二甲基甲酰胺(DMF)(600mL)，碳酸氫鈉(61.5g，0.732mol)和2，5-二羥基苯甲酸(28.2g，0.183mol)。將混合物在100-120℃攪拌6小時。使用2/1體積比的乙酸乙酯/己烷(1L)和水(2L)進(jìn)行萃取五次。將有機(jī)層分離，通過無水硫酸鎂干燥和濃縮。將產(chǎn)物直接用于下一步驟。
[0310] 步驟3
[0311] 向包含來自步驟2的產(chǎn)物(50g，～0.15mol)的反應(yīng)燒瓶加入6-氯-1-己醇(40g，0.3mol)，碳酸鉀(70g，0.5mol)，KI(1.4g，8mmol)和NMP(300mL)。將混合物110℃攪拌2小時。使用1/1乙酸乙酯/己烷(1L)和水(2L)進(jìn)行萃取。將有機(jī)層分離，通過無水硫酸鎂干燥和濃縮。將回收的油通過閃蒸柱分離而精制(1/1體積比乙酸乙酯/己烷)。將澄清液體(40g)作為產(chǎn)物獲得。NMR顯示產(chǎn)物具有與6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己基2，
5-雙(6-羥基己氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
5-雙(6-羥基己氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0312] 步驟4
[0313] 遵循實施例1步驟4的過程，區(qū)別在于使用4-(4-反式-丙基環(huán)己基)苯酚代替4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-羥基苯甲酸酯。將白色晶體作為產(chǎn)物獲得。NMR顯示產(chǎn)物具有與6-(4-反式-(4-丙基環(huán)己基)苯氧基)己-1-醇一致的結(jié)構(gòu)。
[0314] 步驟5
[0315] 向反應(yīng)燒瓶中加入來自步驟4的產(chǎn)物(30g，87mmol)，琥珀酸酐(25g，248mmol g，67mmol)，DMAP(1g，8mmol)和THF(1000mL)和回流2小時。除去溶劑。使用二氯甲烷(1L)和水(1L)進(jìn)行萃取。將有機(jī)層分離，通過無水硫酸鎂干燥和濃縮。將產(chǎn)物從二氯甲烷和甲醇的混合物再結(jié)晶。獲得白色晶體(35g)。
[0316] 步驟6
[0317] 向反應(yīng)燒瓶中加入來自步驟5的產(chǎn)物(17.6g，39mmol)，來自步驟3的6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己基2，5-雙(6-羥基己氧基)苯甲酸酯(10.6g，19.7mmol)，DCC(8.12g，39mmol)，DMAP(1g，8mmol)和二氯甲烷(100mL)。將獲得的混合物在室溫下攪拌4小時。將固體濾出。將濾液濃縮和甲醇用于沉淀出產(chǎn)物。在使用硅膠閃蒸柱分離的進(jìn)一步精制之后，將澄清油(13g)作為產(chǎn)物獲得。NMR顯示產(chǎn)物具有與6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己基2，5-雙{6-(4-(6-(4-(4-(4-丙基環(huán)己基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基}苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0318] 步驟7
[0319] 向反應(yīng)燒瓶中加入步驟6的產(chǎn)物(3g)，甲醇(40mL)，PPTS(0.1g)，和1，2-二氯乙烷(40mL)。將獲得的混合物回流6小時。除去溶劑和回收白色固體。將產(chǎn)物通過閃蒸色譜(20/1二氯甲烷/丙酮)精制。將澄清的液體(2.5g)作為產(chǎn)物回收。NMR顯示產(chǎn)物具有與6-羥基己基2，5-雙{6-(4-(6-(4-(4-(4-丙基環(huán)己基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基}苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0320] 步驟8
[0321] 向反應(yīng)燒瓶中加入步驟7的產(chǎn)物(2.5g，2mmol)，N，N-二乙基苯胺(0.48g，3.2mmol)，BHT(4mg，0.02mmol)，DMAP(10mg，0.08mmol)和甲基丙烯酰氯(0.32g，3mmol)。
獲得的混合物在室溫下攪拌17小時。然后將混合物采用二氯甲烷稀釋和采用5％NaOH水溶液洗滌三次，采用1N HCl水溶液洗滌三次和然后采用5％NaOH水溶液再洗滌一次。將有機(jī)層發(fā)離和通過無水MgSO4干燥。回收粘性液體。在使用硅膠閃蒸柱分離的進(jìn)一步干燥之后，澄清油(2.1g)作為產(chǎn)物獲得。NMR顯示產(chǎn)物具有與6-甲基丙烯酰氧基己基2，5-雙{6-(4-(6-(4-(4-(4-丙基環(huán)己基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基}苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
獲得的混合物在室溫下攪拌17小時。然后將混合物采用二氯甲烷稀釋和采用5％NaOH水溶液洗滌三次，采用1N HCl水溶液洗滌三次和然后采用5％NaOH水溶液再洗滌一次。將有機(jī)層發(fā)離和通過無水MgSO4干燥。回收粘性液體。在使用硅膠閃蒸柱分離的進(jìn)一步干燥之后，澄清油(2.1g)作為產(chǎn)物獲得。NMR顯示產(chǎn)物具有與6-甲基丙烯酰氧基己基2，5-雙{6-(4-(6-(4-(4-(4-丙基環(huán)己基)苯氧基)己氧基)-4-氧代丁酰氧基)己氧基}苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0322]
[0323] 實施例5-LCM-5
[0324] 步驟1
[0325] 將DHP(13.9g，165mmol)在10mL THF中的溶液加入到包含1，12-十二烷二醇(50.0g，247mmol)和催化量PPTS在無水THF(100mL)中的溶液的反應(yīng)燒瓶中。將反應(yīng)混合物在N2下在室溫下攪拌24h和然后傾入碳酸氫鈉飽和水中。分離有機(jī)層。將水層采用乙酸乙酯萃取。將結(jié)合的有機(jī)溶液通過無水硫酸鎂干燥，濃縮和采用閃蒸色譜精制以得到24.8g產(chǎn)物。
[0326] 步驟2
[0327] 向包含甲基4-羥基苯甲酸酯(8.7g，57mmol)，三苯基膦(PPh3)(15.0g，57mmol)和THF(60mL)的混合物的反應(yīng)燒瓶中滴加二異丙基偶氮二羧酸酯(DIAD)(11.5g，57mmol)，以上步驟1的產(chǎn)物(13.6g，25mmol)和THF(10mL)的溶液。將混合物在室溫下攪拌過夜。將獲得的沉淀物濾出和將濾液濃縮。將獲得的殘余物通過閃蒸色譜精制以得到18.9g產(chǎn)物。NMR顯示產(chǎn)物具有與甲基4-(12-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)十二烷氧基)苯甲酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0328] 步驟3
[0329] 向反應(yīng)燒瓶中加入步驟2的產(chǎn)物(18.0g，43mmol)和NaOH(2.56g，64mmol)在甲醇(100mL)中的溶液，將它回流4小時。將獲得的混合物采用2N HCl酸化和然后采用二氯甲烷萃取，采用鹽水和水洗滌。將溶劑除去以得到18g產(chǎn)物，該產(chǎn)物不進(jìn)一步精制。NMR顯示產(chǎn)物具有與4-(12-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)十二烷氧基)苯甲酸一致的結(jié)構(gòu)。
[0330] 步驟4
[0331] 向反應(yīng)燒瓶中加入步驟3的產(chǎn)物(7.5g，18mmol)，3-甲基氫醌(1.12g，11mmol)，DCC(4.0g，18mmol)和DMAP(1.0g，8mmol)，其在THF(40mL)中和在室溫下攪拌24h。將獲得的固體濾出和將濾液濃縮。然后將粗產(chǎn)物采用閃蒸色譜(己烷/乙酸乙酯，20∶1體積比)精制以得到5.2g產(chǎn)物。NMR顯示產(chǎn)物具有與2，5-雙(4-(12-四氫-2H-吡喃-2-基氧基十二烷氧基)苯甲酰氧基)甲苯一致的結(jié)構(gòu)，由如下圖解式所示。
[0332]
[0333] 實施例6-LCM-6
[0334] 步驟1
[0335] 遵循實施例5步驟4的過程，區(qū)別在于使用4-(8-羥基辛氧基)苯甲酸和2，6-二羥基萘代替4-(12-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)十二烷氧基)苯甲酸和3-甲基-氫醌。NMR顯示產(chǎn)物具有與2，6-二(8-羥基辛氧基)苯甲酰氧基)萘一致的結(jié)構(gòu)。
[0336] 步驟2
[0337] 遵循實施例1步驟5的過程，區(qū)別在于使用步驟1的產(chǎn)物，2，6-二-(8-羥基辛氧基)苯甲?；?氧基)萘，和5.5當(dāng)量ε-己內(nèi)酯代替4-(反式-4-戊基環(huán)己基)苯基4-(6-羥基己氧基)苯甲酸酯和六當(dāng)量ε-己內(nèi)酯。NMR顯示產(chǎn)物具有與2，8-二{4-(6-(6-(6-(6-(6-(甲基丙烯酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)己酰氧基)苯甲酰氧基}萘一致的結(jié)構(gòu)，其中m+n的平均分布為5，如以下圖解式所示。
[0338]
[0339] 實施例7-LCM-7
[0340] 遵循實施例2的過程，區(qū)別在于在步驟2中使用4-(8-(丙烯酰氧基)辛氧基)苯甲酸代替4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，在步驟3中使用4-(8-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)辛氧基)苯甲酸代替4-(6-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)己氧基)苯甲酸和在步驟4中使用八當(dāng)量ε-己內(nèi)酯和戊酰氯代替六當(dāng)量ε-己內(nèi)酯和甲基丙烯酰氯。NMR顯示產(chǎn)物具有與1-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(8-丙烯酰氧基辛氧基)苯甲酰氧基)苯基氧基羰基)苯氧基)辛氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)-6-氧代己氧基)戊-1-酮一致的結(jié)構(gòu)，其中n的平均分布為5.0，如以下圖解式所示。
[0341]
[0342] 光致變色化合物(PC)
[0343] PC 1和2遵循U.S.專利Nos.5,645,767和6,296,785B1的過程制備。NMR分析顯示該產(chǎn)物具有與如下名稱一致的結(jié)構(gòu)。
[0344] PC-1-3，3-二(4-甲氧基苯基)-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2′，3′：3，4]萘并[1，2-b]吡喃。
[0345] PC-2-3-(4-甲氧基苯基)-3-(4-嗎啉代苯基)-13，13-二甲基-3H，13H-茚并[2′，3′：3，4]萘并[1，2-b]吡喃。
[0346] 實施例PC-3
[0347] 步驟1
[0348] 將原甲酸三甲基酯(32.6mL，297.5mmo1)和PPTS(3.0g，11.9mmol)加入到7-乙基-2，3-二甲氧基-7H-苯并[c]芴-5，7-二醇(20.0g，59.5mmol)在甲醇的懸浮液中，該二醇根據(jù)U.S.專利申請出版No.2008/0051575段落[0448]中描述的實施例3步驟1的過程制備，和加熱到回流持續(xù)2-3小時(h)。在反應(yīng)完成時，如由薄層色譜(TLC)所示，將混合物冷卻至室溫以提供沉淀物。獲得的沉淀物通過真空過濾收集和采用最小量的冷甲醇洗滌。將乳膏色的無定形固體作為產(chǎn)物回收(20.0g，95％產(chǎn)率)。NMR顯示產(chǎn)物具有與7-乙基-2，3，7-三甲氧基-7H-苯并[c]芴-5-醇一致的結(jié)構(gòu)。
[0349] 步驟2
[0350] 將在甲苯(355mL)中的溴化甲基鎂(474.2mL，664.0mmol)和THF(355mL)加入2L圓底燒瓶中。將燒瓶采用氮氣凈化和將2，6-二甲基派啶(55.0mL，398.4mmol)滴加到溶液中。將來自步驟1的7-乙基-2，3，7-三甲氧基-7H-苯并[c]芴-5-醇(46.5g，132.8mmol)分幾部分采用劇烈攪拌加入和將反應(yīng)混合物加熱到回流持續(xù)5h。在反應(yīng)完成時，如由TLC所示，將混合物在0℃仔細(xì)傾入基于溶液總重量的HCl的10重量％水溶液(500mL)和通過加入濃HCl將pH仔細(xì)調(diào)節(jié)到4。將有機(jī)-水性混合物攪拌10-15min，將乙酸乙酯按每次500mL加入三次和將獲得的相進(jìn)行分離。將結(jié)合的有機(jī)萃取物采用硫酸鈉干燥和在真空下濃縮以產(chǎn)物油狀殘余物。將二氯甲烷加入殘余物中和攪拌以產(chǎn)生沉淀物。將沉淀物(43.5g，97％)通過真空過濾收集和采用最小量的冷二氯甲烷洗滌。NMR顯示產(chǎn)物具有與7-乙基-3，4-二甲氧基-7H-苯并[c]芴-2，5-二醇一致的結(jié)構(gòu)。
[0351] 步驟3
[0352] 向反應(yīng)燒瓶中加入來自步驟2的7-乙基-3，4-二甲氧基-7H-苯并[c]芴-2，5-二醇(43.3g，128.7mmol)，1，1-雙(4-甲氧基苯基)-丙-2-炔-1-醇(41.4g，154.5mmol)，二氯甲烷(300mL)，原甲酸三異丙酯(30mL，154.5mmol)和PPTS(3.2g，12.9mmol)。將獲得的懸浮液加熱到回流持續(xù)18h。在由TLC指示的反應(yīng)完成時，將反應(yīng)混合物通過二氧化硅栓(500g)和將產(chǎn)物采用氯仿洗脫。將包含產(chǎn)物的級分組合和在真空下濃縮以產(chǎn)生油狀殘余物。油狀殘余物(83.9g)直接用于下一步驟。
[0353] 步驟4
[0354] 向包含來自步驟3的油狀殘余物(83.9g，143.2mmol)的反應(yīng)燒瓶加入二氯甲烷(200mL)，4′-(四氫-2H-吡喃-2-基氧基)聯(lián)苯-4-羧酸，(42.7g，143.2mmol)，DMAP(5.2g，42.9mmol)和DCC(29.5g，143.2mmol)。將獲得的懸浮液在室溫下攪拌直到開始材料被消耗，如由TLC所示。將混合物過濾和將殘余物采用二氯甲烷洗滌。將濾液濃縮以產(chǎn)生油狀殘余物。將殘余物在最小量的二氯甲烷中吸收和滴加到劇烈攪拌的甲醇(500mL)中以產(chǎn)生沉淀物。將獲得的沉淀物通過真空過濾收集和采用最小量的CH3OH洗滌。將沉淀物直接用于下一步驟。
[0355] 步驟5
[0356] 向包含來自步驟4的沉淀物(47g粗wt)的反應(yīng)燒瓶中加入1，2-二氯乙烷(300mL)，乙醇(150mL)和PPTS(10g)。將混合物加熱到回流持續(xù)18h直到開始材料被消耗，如由TLC所示。將溶劑在真空下除去和將殘余物通過二氧化硅栓(500g)和采用二氯甲烷洗脫。將包含產(chǎn)物的級分合并和濃縮以產(chǎn)生油狀殘余物。獲得的油狀殘余物(31.7g)直接用于下一步驟。
[0357] 步驟6
[0358] 向包含來自先前步驟的油狀殘余物(31.7g，40.5mmol)的反應(yīng)燒瓶中加入二氯甲烷(100mL)，DCC(10.0g，48.5mmol)，DMAP(2.5g，20.5mmol)和4-(4-戊基環(huán)己基)苯甲酸(13.0g，47.5mmol)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌直到開始材料被消耗，如由TLC所示。將反應(yīng)混合物過濾和將殘余物采用二氯甲烷洗滌。將濾液濃縮以產(chǎn)生油狀殘余物。將油狀殘余物通過二氧化硅栓(500g)而精制和采用己烷∶二氯甲烷(1∶9體積比)洗脫。將包含產(chǎn)物的組分組合和在真空和產(chǎn)生的泡沫體下濃縮。將泡沫體溶于最小量的二氯甲烷和滴加到劇烈攪拌的甲醇(300mL)中以產(chǎn)生沉淀物。將沉淀物(15g)通過真空過濾收集和采用最小量的甲醇洗滌。NMR顯示產(chǎn)物具有與3，3-二(4-甲氧基苯基)-13-乙基-6，13-二甲氧基-7-(4-(4-(4-反式-戊基環(huán)己基)苯甲酰氧基)苯基)苯甲酰氧基-3H，13H-茚并[2′，3′：3，4]萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。
[0359] 實施例PC-4
[0360] 步驟1
[0361] 向反應(yīng)燒瓶中加入4′-溴苯乙酮(500g，2.5mol)，三乙胺(500mL)和二氯甲烷(1L)。向此攪拌的混合物中，使用滴液漏斗滴加三異丙基甲硅烷基三氟甲磺酸酯(784g，2.56mol)。反應(yīng)是放熱的故通過使用冰浴將溫度控制到小于沸騰。在加料之后，使反應(yīng)混合物在室溫下攪拌4小時。然后將己烷(1L)和碳酸氫鈉飽和水溶液(500ml)加入到混合物中。將獲得的有機(jī)層使用分液漏斗收集，采用碳酸氫鈉飽和水溶液洗滌三次，通過MgSO4干燥和然后濃縮。然后使用Kugelrohr設(shè)備蒸餾回收的黃色油。將澄清的液體(890g)作為產(chǎn)物獲得。NMR顯示產(chǎn)物具有與(1-(4-溴苯基)乙烯氧基)三異丙基硅烷一致的結(jié)構(gòu)。
[0362] 步驟2
[0363] 向反應(yīng)燒瓶中加入來自步驟1的產(chǎn)物(580g，1.63mol)，二甲基乙炔二羧酸酯(220g，1.55mol)，2，3，5，6-四氯-(1，4)-苯醌(401g，1.63mol)和甲苯(1.1L)。將混合物回流6h和然后冷卻到室溫。將己烷(1L)加入到混合物中。將固體沉淀物濾出。然后濃縮溶液。將淡褐色油獲得(980g)和直接用于下一步驟。
[0364] 步驟3
[0365] 向反應(yīng)燒瓶中加入來自步驟2的粗產(chǎn)物(980g)，乙酸(178g，3mol)，和甲醇(450mL)。將混合物在室溫下攪拌。分幾個部分加入氟化鉀(138g，2.4mol)。在氟化鉀加實完成之后半小時，將水(2L)和己烷(2L)在劇烈攪拌下加入到反應(yīng)混合物中。粘性油從混合物中沉淀。將水和己烷潷析。將油采用水洗滌幾次，溶于乙酸乙酯(3L)，通過硫酸鎂干燥和濃縮直到白色晶體開始形成。然后將混合物在冰浴中冷卻。將沉淀出的白色晶體通過真空過濾收集。NMR顯示產(chǎn)物(198g)具有與二甲基7-溴-4-羥基萘-1，2-二羧酸酯一致的結(jié)構(gòu)。
[0366] 步驟4
[0367] 向反應(yīng)燒瓶中加入來自步驟3的產(chǎn)物(30g，89mmol)，1，1-二苯基丙-2-炔-1-醇(18.4g，89mmol)，二氯甲烷(300mL)和pTSA(1.68g，8.9mmol)。將混合物回流17小時和然后通過硫酸鎂干燥。在除去大部分溶劑之后，加入甲醇(200mL)。黃色晶體沉淀出來和通過真空過濾收集。NMR顯示產(chǎn)物(48g)具有與二甲基8-溴-5，6-雙(甲氧基羰基)-2，2-二苯基-2H-萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。
[0368] 步驟5
[0369] 向反應(yīng)燒瓶中加入4-氨基苯基硼酸頻哪醇化物(52g，0.24mol)，4-(4-戊基環(huán)己基)苯甲酸(65g，0.24mol)，二氯甲烷(500mL)，DCC(64.4g，0.31mol)和DMAP(2g，16mmol)。將混合物在室溫下攪拌幾小時以使反應(yīng)進(jìn)行完全和攪拌持續(xù)約64小時。將固體濾出。將獲得的溶液濃縮直到大量白色晶體形成。將甲醇(1L)加入到混合物中。將獲得的白色固體通過真空過濾收集(102g)。NMR顯示產(chǎn)物(48g)具有與4-(4-戊基環(huán)己基)-N-(4-(4，4，
5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)苯基)苯甲酰胺一致的結(jié)構(gòu)。
5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)苯基)苯甲酰胺一致的結(jié)構(gòu)。
[0370] 步驟6
[0371] 向反應(yīng)燒瓶中加入來自步驟4的產(chǎn)物(48g，91mmol)，來自步驟5的產(chǎn)物(43.1g，91mmol)，二氯-雙(三苯基膦)鈀(II)(1.3g，2mmol)，氟化鉀(22g，360mmol)，THF(1L)和水(500mL)。將混合物脫氣，采用氮氣保護(hù)和回流。在17小時之后，加入五克多來自步驟5的產(chǎn)物。五小時之后，反應(yīng)停止。將有機(jī)部分使用分液漏斗收集，通過硫酸鎂干燥和濃縮。
栓柱用于從產(chǎn)物除去黑色雜質(zhì)。通過如下方式將產(chǎn)物從溶劑二氯甲烷/甲醇的混合物再結(jié)晶：將產(chǎn)物加入到被加熱到沸點以下的二氯甲烷中和隨后將被加熱到沸點以下的增量的甲醇加入和冷卻直到獲得晶體。獲得輕微黃色晶體(57g)。NMR顯示產(chǎn)物(48g)具有與二甲基8-(4-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯甲酰氨基)苯甲酰氧基-5，6-雙(甲氧基羰基)-2，2-二苯基-2H-萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。
栓柱用于從產(chǎn)物除去黑色雜質(zhì)。通過如下方式將產(chǎn)物從溶劑二氯甲烷/甲醇的混合物再結(jié)晶：將產(chǎn)物加入到被加熱到沸點以下的二氯甲烷中和隨后將被加熱到沸點以下的增量的甲醇加入和冷卻直到獲得晶體。獲得輕微黃色晶體(57g)。NMR顯示產(chǎn)物(48g)具有與二甲基8-(4-(4-(4-戊基環(huán)己基)苯甲酰氨基)苯甲酰氧基-5，6-雙(甲氧基羰基)-2，2-二苯基-2H-萘并[1，2-b]吡喃一致的結(jié)構(gòu)。
[0372] 二色性染料
[0373] 以下兩種二色性染料，它們購自Mitsubishi Chemical，被用于制備單獨二色性染料-著色的(即藍(lán)色或黃色)液晶單體溶液(LCMS)：
[0374] DD-1是LSR-335，其報導(dǎo)為批次：01C131的藍(lán)色染料；和
[0375] DD-2是LSR-120，其報導(dǎo)為批次：2D231的黃色染料。
[0376] 實施例8-30
[0377] 實施例8-30根據(jù)表2所列的配方使用下表3所列的具體LCM，DD和PC制備。
[0378] 表2
[0379]
[0380] (1)RM-257是液晶單體，購自EMD Chemicals，Inc.和報導(dǎo)為具有分子式C33H32O10。
[0381] (2)RM-105是液晶單體，購自EMD Chemicals，Inc.和報導(dǎo)為具有分子式C23H26O6。
[0382] (3)溶劑是99重量％苯甲醚和1重量％作為 -346添加劑購自BYKChemie，USA的表面活性劑。
[0383] (4)引發(fā)劑是 819，購自Ciba-Geigy Corporation的光敏引發(fā)劑。
[0384] (5)穩(wěn)定劑是2-甲基氫醌。
[0385] 表3
[0386]實施例No. LCM No. 染料
8 7 ---
9 3 ---
10 4 ---
11 6 ---
12 1 ---
13 2 ---
14 5 ---
15 7 PC-4
16 7 PC-3
17 7 PC-1
18 7 PC-2
19 7 DD-2
20 3 PC-3
21 3 PC-2
22 4 PC-4
23 6 PC-3
24 1 PC-4
25 1 PC-3
26 2 PC-4
27 2 DD-1
28 2 PC-1
29 5 PC-4
30 5 PC-1
8 7 ---
9 3 ---
10 4 ---
11 6 ---
12 1 ---
13 2 ---
14 5 ---
15 7 PC-4
16 7 PC-3
17 7 PC-1
18 7 PC-2
19 7 DD-2
20 3 PC-3
21 3 PC-2
22 4 PC-4
23 6 PC-3
24 1 PC-4
25 1 PC-3
26 2 PC-4
27 2 DD-1
28 2 PC-1
29 5 PC-4
30 5 PC-1
[0387] 向包含磁力攪拌棒的小瓶(20mL)中加入每種液晶單體，穩(wěn)定劑，和引發(fā)劑。將溶劑加入到小瓶中的內(nèi)容物中，和將小瓶封蓋和用鋁箔纏繞和然后布置在磁力攪拌器上。將獲得的混合物加熱到80℃和攪拌約30min直到溶液變澄清。將溶液冷卻至室溫和由毛細(xì)管取小滴溶液用于相轉(zhuǎn)變研究。如果要求了染料，將它加入到澄清溶液中和采用攪拌加熱到80℃持續(xù)30min以溶解。其后，將獲得的溶液冷卻到室溫和黑暗中貯存。
[0388] 對比例(CE)1-7
[0389] 對比例(CE)1-7遵循用于實施例8-30的過程制備，區(qū)別在于根據(jù)表4中所列的配方使用表5中所列的具體染料。
[0390] 表4
[0391]
[0392] 表5
[0393]對比例No. 染料
1 ---
2 PC-4
3 PC-3
4 PC-1
5 PC-2
6 DD-2
7 DD-1
1 ---
2 PC-4
3 PC-3
4 PC-1
5 PC-2
6 DD-2
7 DD-1
[0394] 實施例31-由實施例和對比例涂覆的樣品的制備
[0395] 遵循以下部分A-D中所述的過程以在基底表面上制備實施例和對比例的至少局部涂層。每個實施例和對比例的相轉(zhuǎn)變通過部分E中所述的過程測定。
[0396] 部分A-基底清潔
[0397] 尺寸為5.08cm乘5.08cm乘0.318cm(2英寸(in.)乘2in.乘0.125in.)從CR-單體制備的正方形基底從Homalite，Inc獲得。通過用浸漬有丙酮的棉紙擦拭和采用氮氣流干燥而清潔每個基底。
[0398] 部分B-對準(zhǔn)層施加
[0399] 可光取向的聚合物網(wǎng)絡(luò)的溶液，可作為 2200 CP10溶液購自Huntsman Advanced Materials，在環(huán)戊酮中稀釋到4重量％。通過如下方式將獲得的溶液由旋涂施加到試驗基底表面的一部分：分配大約1.0mL的 溶液和將基
底在1000轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)下旋轉(zhuǎn)10秒。其后，將涂覆的基底放置在保持在135℃下的烘箱中30分鐘。
底在1000轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)下旋轉(zhuǎn)10秒。其后，將涂覆的基底放置在保持在135℃下的烘箱中30分鐘。
[0400] 對于通過摩擦產(chǎn)生的對準(zhǔn)層，三乙酸纖維素(TAC)在4重量％溶于環(huán)戊酮和通過如下方式旋涂到試驗基底表面的一部分：分配大約1.0mL的TAC溶液和將基底在500rpm下旋轉(zhuǎn)3秒隨后在1000rpm下庭園10秒。其后，將涂覆的基底放置在保持在140℃下的烘箱中60分鐘。
[0401] 部分C-對準(zhǔn)層的取向
[0402] 在施加之后，通過在80-100瓦/m2UVA(320-390nm)的峰值強(qiáng)度下曝露于線性偏振的紫外輻射5分鐘而將可光取向的聚合物網(wǎng)絡(luò)至少部分地取向，如使用International Light Research Radiometer，型號IL-1700測量，其具有包括型號SED033檢測器，B濾光器和擴(kuò)散器的檢測器系統(tǒng)。將輻射計的輸出顯示對Licor 1800-02 OpticalCalibration Calibrator校正(因數(shù)值設(shè)定)以顯示表示瓦每平均米UVA的數(shù)值。線性偏振UV輻射的來源是汞弧燈(型號69910)，來自Newport Oriel，裝配有型號Model 68951的強(qiáng)度控制器。將光源定向使得輻射在垂直于基底表面的平面中線性偏振。在將至少一部分可光取向的聚合物網(wǎng)絡(luò)取向之后，將基底冷卻到室溫和保持覆蓋的狀態(tài)。
[0403] 將具有TAC層的基底通過采用絲絨單向地摩擦涂覆的表面20次而取向。
[0404] 部分D-實施例和對比例的施加
[0405] 在施加之后，將10重量％的MgSO4加入到每個實施例和對比例中和將獲得的混合物在室溫下攪拌一小時和使用MilliporeUltrafree-MC(Durapore PVDF 5um)過濾設(shè)備在Sorvall LegendMicro 21離心機(jī)中在10,000rpm下經(jīng)歷離心機(jī)過濾5min。通過毛細(xì)管取得小滴濾液用于相轉(zhuǎn)變研究。將不用于隨后涂覆步驟的材料在黑暗中貯存。
[0406] 通過如下方式經(jīng)旋涂到試驗基底表面的一部分將實施例和對比例由旋涂而施加到對準(zhǔn)的層：分配400μL溶液和將基底在400rpm下旋轉(zhuǎn)9秒隨后在800rpm下旋轉(zhuǎn)15秒。購自Laurell Technologies Corp.的旋轉(zhuǎn)處理機(jī)(WS-400B-6NPP/LITE)用于旋涂。其后，將涂覆的基底放置在保持在比相應(yīng)的澄清溫度(液晶轉(zhuǎn)變成各向同性狀態(tài)的溫度，如表6所示)低5℃至10℃的對流烘箱中10-15分鐘，隨后在紫外燈下在購自Dr. 的照
2
射腔BS-03中在氮氣氣氛中在峰值強(qiáng)度11-16瓦/mUVA下固化30分鐘。
2
射腔BS-03中在氮氣氣氛中在峰值強(qiáng)度11-16瓦/mUVA下固化30分鐘。
[0407] 部分E-液晶相轉(zhuǎn)變溫度的測量
[0408] 相轉(zhuǎn)變溫度使用Leica DM 2500M偏振光學(xué)顯微鏡測定，其裝配Linkam LTS 120熱臺和Linkam PE 94溫度控制器。將來自毛細(xì)管吸液管的小滴溶液放置在顯微鏡載玻片上，和氮氣流用于蒸發(fā)溶劑。將載玻片安裝在樣品臺上使得液晶殘余物點在顯微鏡的光程中。通過在10℃/min的速率下在25℃開始的加熱期間觀察樣品而測量相轉(zhuǎn)變溫度。不測量低于25℃的相。將樣品加熱直到它達(dá)到各向同性相和然后在10℃/min下冷卻到25℃以在冷卻過程期間測定相轉(zhuǎn)變溫度，如表6所示。根據(jù)在加熱和冷卻過程期間出現(xiàn)的紋理確定液晶的相。Textures of Iiquid Crystals，Dietrich Demus和Iothar Richter，出版商Verlag Chemie，Weinheim & New York，1978用于表6所列的不同液晶相的識別。
[0409] 如下縮寫用于表中：N表示向列相；I表示各向同性相。注意到所有的數(shù)字表示在其下相鄰的相縮寫出現(xiàn)以℃計的溫度。每個測量的相由//分隔，意味著相延伸直到列出的下一個溫度或溫度范圍。例如，25N//37I，指示當(dāng)出現(xiàn)各向同性相時，向列相從25℃至37℃存在。樣品相的觀察在室溫下開始(25℃)和報導(dǎo)下一個相轉(zhuǎn)變溫度。
[0410] 表6
[0411]實施例No. 相轉(zhuǎn)變溫度
實施例8 25N//70I//65N
實施例9 25N//62I//56N
實施例10 25N//62I//53N
實施例11 25N//50I//40N
實施例12 25N//61I//56N
實施例13 25N//65I//60N
實施例14 25N//65I//58N
實施例15 25N//67I//62N
實施例16 25N//70I//61N
實施例17 25N//62I//56N
實施例18 25N//60I//56N
實施例19 25N//72I//68N
實施例20 25N//58I//53N
實施例21 25N//48I//44N
實施例22 25N//54I//49N
實施例23 25N//47I//42N
實施例24 25N//61I//55N
實施例25 25N//64I//55N
實施例26 25N//65I//56N
實施例27 25N//60I//54N
實施例28 25N//60I//54N
實施例29 25N//60I//54N
實施例30 25N//49I//41N
CE 1 25N//83I//74N
CE 2 25N//80I//72N
CE 3 25N//78I//70N
CE 4 25N//75I//65N
CE 5 25N//76I//67N
CE 6 25N//83I//75N
CE 7 25N//78I//72N
實施例8 25N//70I//65N
實施例9 25N//62I//56N
實施例10 25N//62I//53N
實施例11 25N//50I//40N
實施例12 25N//61I//56N
實施例13 25N//65I//60N
實施例14 25N//65I//58N
實施例15 25N//67I//62N
實施例16 25N//70I//61N
實施例17 25N//62I//56N
實施例18 25N//60I//56N
實施例19 25N//72I//68N
實施例20 25N//58I//53N
實施例21 25N//48I//44N
實施例22 25N//54I//49N
實施例23 25N//47I//42N
實施例24 25N//61I//55N
實施例25 25N//64I//55N
實施例26 25N//65I//56N
實施例27 25N//60I//54N
實施例28 25N//60I//54N
實施例29 25N//60I//54N
實施例30 25N//49I//41N
CE 1 25N//83I//74N
CE 2 25N//80I//72N
CE 3 25N//78I//70N
CE 4 25N//75I//65N
CE 5 25N//76I//67N
CE 6 25N//83I//75N
CE 7 25N//78I//72N
[0412] 部分F-吸收比和光學(xué)響應(yīng)測量
[0413] 對于具有包含二色性染料(DD)的涂層的每個基底的吸收比測量如下。Cary 6000i UV-可見光分光光度計裝配有安裝在旋轉(zhuǎn)臺上的自定中心樣品夾持器(型號M-060-PD from Polytech，PI)和適當(dāng)?shù)能浖⑵衿鞣治鰞x(Moxtek 偏振器)放置在樣品之前的樣品束中。將儀器采用如下參數(shù)設(shè)定：掃描速度＝600nm/min；數(shù)據(jù)間隔＝
1.0nm；集成時間＝100ms；吸光度范圍＝0-6.5；Y模式＝吸光度；X-模式＝納米；和掃描范圍是380至800nm。選項對于3.5SBW(狹縫帶寬)設(shè)定，和雙重用于束模式?；€選項對于零/基線校正來設(shè)定。同樣，1.1和1.5(～2.6一起)Screen Neutral Density濾光器在對于所有掃描的參考路徑中。將涂覆的基底樣品在空氣中，在由實驗室空調(diào)系統(tǒng)保持的室溫下(22.7℃±2.4℃)測試。
1.0nm；集成時間＝100ms；吸光度范圍＝0-6.5；Y模式＝吸光度；X-模式＝納米；和掃描范圍是380至800nm。選項對于3.5SBW(狹縫帶寬)設(shè)定，和雙重用于束模式?；€選項對于零/基線校正來設(shè)定。同樣，1.1和1.5(～2.6一起)Screen Neutral Density濾光器在對于所有掃描的參考路徑中。將涂覆的基底樣品在空氣中，在由實驗室空調(diào)系統(tǒng)保持的室溫下(22.7℃±2.4℃)測試。
[0414] 采用如下方式完成樣品偏振器成為平行和垂直于分析儀偏振器的取向。將Cary6000i對于包含DD-2的樣品設(shè)定在443nm和對于包含DD-1的樣品設(shè)定在675nm，和當(dāng)樣品采用小增量(0.1-5度，如，5，1，0.5和0.1度)旋轉(zhuǎn)時監(jiān)測吸光度。樣品的旋轉(zhuǎn)持續(xù)直到吸光度最大化。此位置定義為垂直的或90度取向。通過將該臺順時針或逆時針旋轉(zhuǎn)90度而獲得平行位置。將樣品的對準(zhǔn)達(dá)到為±0.1°。
[0415] 對于每個樣品在90和0度兩者收集吸收光譜。采用購自WaveMetrics的Igor Pro軟件處理軟件處理數(shù)據(jù)分析。將光譜載入Igor Pro和吸光度用于計算在443nm和675nm的吸收比。計算的吸收比見表7。
[0416] 可見光范圍的λmax-vis是活化形式的光致變色化合物或二色性染料的最大吸收出現(xiàn)時的可見光譜中的波長。λmax-vis通過在Cary 6000i UV-可見光分光光度計測試該涂覆的基底而確定。
[0417] 在光具座上的響應(yīng)測試之前，將在涂層中具有光致變色化合物的基底通過在離來源約14cm的距離將它們曝露于365nm紫外光10分鐘而調(diào)節(jié)以將光致變色分子預(yù)活化。在樣品的UVA輻照度采用Licor型號Li-1800分光輻射度計測量和發(fā)現(xiàn)是22.2瓦每平方米。然后將樣品在距離燈約36em的距離下將樣品放置在鹵素?zé)?/a>(500W，120V)下約10分鐘以漂白，或失活，樣品中的光致變色化合物。在樣品的照度采用Licor分光輻射度計測量和發(fā)現(xiàn)是21.9Klux。然后將樣品在測試之前保持在黑暗環(huán)境中保持至少1小時以冷卻和持續(xù)褪色回到基態(tài)。
[0418] 光具座用于測量涂覆的基底的光學(xué)性能和推導(dǎo)吸收比和光致變色性能。將每個測試樣品放置在光具座上及使活化光源(Newport/Oriel型號66485300-瓦氙弧燈，該氙弧燈裝配 VS-25高速計算機(jī)控制的快門，其在數(shù)據(jù)收集期間暫時關(guān)閉使得雜散光不會干擾數(shù)據(jù)收集過程， 3mm KG-1通帶濾光器，它除去短波輻射，用于強(qiáng)
度衰減的中性密度濾光器和用于束瞄準(zhǔn)的聚光透鏡)在對試驗樣品表面呈30°至35°的入射角下布置。該弧燈裝配有光強(qiáng)度控制器(Newport/Oriel型號68950)。
度衰減的中性密度濾光器和用于束瞄準(zhǔn)的聚光透鏡)在對試驗樣品表面呈30°至35°的入射角下布置。該弧燈裝配有光強(qiáng)度控制器(Newport/Oriel型號68950)。
[0419] 用于監(jiān)測響應(yīng)測量的寬帶光源采用對試驗樣品表面垂直的方式布置。通過采用分裂端，分叉的光纖電纜收集和結(jié)合來自100-瓦鎢鹵素?zé)?通過 UP60-14恒電壓動力源控制)的單獨過濾的光而獲得更短可見波長的增加信號。來自鎢鹵素?zé)粢粋?cè)的光采用 KG1濾光器過濾以吸收熱量和采用 B-440濾光器過濾以允
許更短波長的通過。將光的其它側(cè)采用 KG1濾光器過濾或是未過濾的。通過
將來自燈每側(cè)的光聚集到分裂端，分叉的光纖電纜的單獨端部上，和隨后結(jié)合成從電纜一端發(fā)出的一個光源而收集光。4”光管連接到電纜的單一端部以保證合適的混合。寬帶光源配有 VS-25高速計算機(jī)控制的快門，其在數(shù)據(jù)收集期間暫時開啟。
許更短波長的通過。將光的其它側(cè)采用 KG1濾光器過濾或是未過濾的。通過
將來自燈每側(cè)的光聚集到分裂端，分叉的光纖電纜的單獨端部上，和隨后結(jié)合成從電纜一端發(fā)出的一個光源而收集光。4”光管連接到電纜的單一端部以保證合適的混合。寬帶光源配有 VS-25高速計算機(jī)控制的快門，其在數(shù)據(jù)收集期間暫時開啟。
[0420] 通過使光從電纜的單一端部通過保持在計算機(jī)驅(qū)動的，機(jī)動化旋轉(zhuǎn)臺中的Moxtek， 偏振器(型號M-061-PD，Polytech，PI)而達(dá)到光源的偏振。設(shè)定監(jiān)測束使得一個偏振平面(0°)垂直于光具座臺的平面和第二偏振平面(90°)平行于光具座臺的平面。將樣品在空氣中，在由溫度受控的空氣盒保持的23℃±0.1℃下運行。
[0421] 為使每個樣品對準(zhǔn)，將第二偏振器添加到光程。將第二偏振器設(shè)定在第一偏振器的90°。將樣品放置在安裝在旋轉(zhuǎn)臺上的自定中心夾持器中的空氣盒中(型號No M-061.PD，Polytech，PI)。將激光束(Coherent-ULN 635二極管激光器)通過交叉偏振器和樣品導(dǎo)引。將樣品旋轉(zhuǎn)(當(dāng)行列移動時采用3°步幅和當(dāng)細(xì)移動時采用0.1°步幅)以發(fā)現(xiàn)最小透射。在此點將樣品平行或垂直于Moxtek偏振器對準(zhǔn)和將第二偏振器以及二極管激光束從光程除去。在任何活化之前將樣品對準(zhǔn)±0.2°。
[0422] 為進(jìn)行測量，將每個包含光致變色染料的試驗樣品曝露于來自活化光源的6.7W/2
mUVA持續(xù)10-20分鐘以活化光致變色化合物。具有檢測器系統(tǒng)(型號SED033檢測器，B濾光器，和擴(kuò)散器)的International Light Research Radiometer(型號IL-1700)用于在每天開始時驗證曝光。然后將被偏振到0°偏振平面來自監(jiān)測源的光通過涂覆的樣品和聚焦成1”集成球，使用單功能光纖電纜將它連接到OCEAN S2000分光光度計。使
用OCEAN OOIBase32和OOIColor軟件，和PPG適當(dāng)軟件收集在通過樣品之后的
光譜信息。盡管光致變色材料被活化，將偏振片材的位置來回旋轉(zhuǎn)以使來自監(jiān)測光源的光偏振到90°偏振平面和返回。在活化期間在5-秒間隔下收集數(shù)據(jù)持續(xù)大約600-1200秒。
對于每個試驗，調(diào)節(jié)偏振器的旋轉(zhuǎn)以采用如下的偏振平面順序收集數(shù)據(jù)：0°，90°，90°，
0°等。
mUVA持續(xù)10-20分鐘以活化光致變色化合物。具有檢測器系統(tǒng)(型號SED033檢測器，B濾光器，和擴(kuò)散器)的International Light Research Radiometer(型號IL-1700)用于在每天開始時驗證曝光。然后將被偏振到0°偏振平面來自監(jiān)測源的光通過涂覆的樣品和聚焦成1”集成球，使用單功能光纖電纜將它連接到OCEAN S2000分光光度計。使
用OCEAN OOIBase32和OOIColor軟件，和PPG適當(dāng)軟件收集在通過樣品之后的
光譜信息。盡管光致變色材料被活化，將偏振片材的位置來回旋轉(zhuǎn)以使來自監(jiān)測光源的光偏振到90°偏振平面和返回。在活化期間在5-秒間隔下收集數(shù)據(jù)持續(xù)大約600-1200秒。
對于每個試驗，調(diào)節(jié)偏振器的旋轉(zhuǎn)以采用如下的偏振平面順序收集數(shù)據(jù)：0°，90°，90°，
0°等。
[0423] 將每個試驗樣品的吸收光譜獲得和使用Igor Pro software(購自WaveMetrics)分析。通過在每個測試的波長下減去樣品的0次(即未活化)吸收測量而計算每個試驗樣品在每個偏振方向中的吸光度變化。對于每個樣品通過在此區(qū)域?qū)⒚總€時間間隔的吸光度平均化而將平均吸光度數(shù)值在活化輪廓的區(qū)域中獲得，其中光致變色化合物的光致變色響應(yīng)是飽和的或幾乎飽和的(即其中測量的吸光度并不隨時間增加或并不隨時間顯著增加的區(qū)域)。對于0°和90°偏振將在相應(yīng)λmax-vis+/-5nm的預(yù)定波長范圍內(nèi)的平均吸光度數(shù)值提取，和通過將將更大的平均吸光度除以小的平均吸光度而計算在此區(qū)域內(nèi)對于每個波長的吸收比。對于提取的每個波長，將5-100個數(shù)據(jù)點平均化。然后通過將這些單個吸收比平均化而計算光致變色化合物的平均吸收比。
[0424] 從漂白狀態(tài)到變暗狀態(tài)的光學(xué)密度變化(ΔOD)通過如下方式確定：建立初始透射比，開啟氙燈的快門以提供紫外輻射以使試驗透鏡從漂白狀態(tài)變化到活化(即變暗)狀態(tài)。在選擇的時間間隔收集數(shù)據(jù)，測量活化狀態(tài)的透射比，和根據(jù)下式計算光學(xué)密度的變化：ΔOD＝log(％Tb/％Ta)，其中Tb是漂白狀態(tài)的透射比百分比，％Ta是活化狀態(tài)的透射比百分比和對數(shù)是對底10。
[0425] 褪色半時間(T1/2)是在室溫下在除去活化光源如通過關(guān)閉快門之后，試驗樣品中活化形式的光致變色化合物的ΔOD達(dá)到在十五分鐘之后，或在達(dá)到飽和或接近飽和之后測量的ΔOD的一半以秒計的時間間隔。這些測試的結(jié)果見表7。
[0426] 表7
[0427]
[0428] 實施例No.＊指示具有摩擦TAC的對準(zhǔn)層的樣品。
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