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透濕防水布帛及其制法

閱讀：544發(fā)布：2024-02-22

專利匯可以提供透濕防水布帛及其制法專利檢索，專利查詢，專利分析的服務(wù)。并且本 發(fā)明 為一種透濕性、耐 水 性和耐洗滌性優(yōu)異的透濕防水布帛用的處理劑，其含有具有源自下述(a)、(b)和(c)的重復(fù)單元的含氟 聚合物 ，該含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在100Pa·s以上，(a)式：CH2＝C(?X)?C(＝O)?Y?Z?Rf所示的含氟 單體 [式中，X是除甲基以外的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者鹵素 原子 ，Y是?O?或者?NH?，Z是價(jià)鍵或者二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Rf是 碳 原子數(shù)1～6的氟烷基。]，(b)鹵化烯 烴 單體，(c)根據(jù)需要使用的不含氟原子且至少具有一個(gè)碳?碳雙鍵的非氟單體。，下面是透濕防水布帛及其制法專利的具體信息內(nèi)容。

1.一種纖維布帛的處理方法，其特征在于：
包括對(duì)纖維布帛應(yīng)用含氟處理劑，形成含氟聚合物的中間層的步驟，
其中，所述含氟處理劑含有具有源自(a)式所示的含氟單體和(b)為氯乙烯的鹵化烯烴單體的重復(fù)單元的含氟聚合物，含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在100Pa·s以上且
2800Pa·s以下，并且，所述含氟聚合物中，相對(duì)于含氟單體(a)100重量份，鹵化烯烴(b)的量為2～50重量份，
(a)式：
CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf
式中，X是氯原子，
Y是-O-或者-NH-，
Z是價(jià)鍵或者二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，
Rf是碳原子數(shù)1～6的氟烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于：
含氟聚合物還具有源自(c)不含氟原子且至少具有一個(gè)碳-碳雙鍵的非氟單體的重復(fù)單元，相對(duì)于含氟單體(a)100重量份，非氟單體(c)的量為0.1～400重量份。
3.如權(quán)利要求1或2所述的處理方法，其特征在于：
非氟單體(c)由下式所示，
CH2＝CA-T
式中，A是氫原子、甲基或者氟原子以外的包括氯原子、溴原子和碘原子的鹵素原子，T是氫原子、碳原子數(shù)1～30的鏈狀或環(huán)狀的烴基或者具有酯鍵的鏈狀或環(huán)狀的碳原子數(shù)1～31的有機(jī)基團(tuán)。
4.如權(quán)利要求1或2所述的處理方法，其特征在于：
作為交聯(lián)性單體的非氟單體(c)是具有反應(yīng)性基團(tuán)的單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)二丙烯酸酯或者單(甲基)丙烯酰胺。
5.如權(quán)利要求1或2所述的處理方法，其特征在于：
含氟處理劑是溶液或者分散液，含氟單體(a)中的Z是碳原子數(shù)1～10的脂肪族基。
6.如權(quán)利要求1或2所述的處理方法，其特征在于：
含氟聚合物的150℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在120Pa·s以上，含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在100Pa·s以上且2800Pa·s以下，含氟聚合物的170℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在80Pa·s以上。
7.一種透濕防水布帛的制造方法，其特征在于，包括：
(i)對(duì)纖維布帛應(yīng)用含氟處理劑，形成含氟聚合物的中間層的工序；以及(ii)通過在含氟聚合物的中間層之上應(yīng)用合成樹脂，形成透濕防水層的工序，其中，所述含氟處理劑含有具有源自(a)式所示的含氟單體和(b)為氯乙烯的鹵化烯烴單體的重復(fù)單元的含氟聚合物，含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在100Pa·s以上且
2800Pa·s以下，并且，所述含氟聚合物中，相對(duì)于含氟單體(a)100重量份，鹵化烯烴(b)的量為2～50重量份，
(a)式：
CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf
式中，X是氯原子，
Y是-O-或者-NH-，
Z是價(jià)鍵或者二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，
Rf是碳原子數(shù)1～6的氟烷基。
8.如權(quán)利要求7所述的制造方法，其特征在于：
合成樹脂的應(yīng)用通過涂布合成樹脂或者貼附合成樹脂的膜而進(jìn)行。
9.如權(quán)利要求7或8所述的制造方法，其特征在于：
合成樹脂是選自聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂和聚酯樹脂中的至少一種。
10.如權(quán)利要求8所述的制造方法，其特征在于：
使合成樹脂的膜通過粘接劑附著于含氟聚合物的中間層。
11.如權(quán)利要求9所述的制造方法，其特征在于：
使合成樹脂的膜通過粘接劑附著于含氟聚合物的中間層。
12.一種透濕防水布帛用的基材布帛，其特征在于：
具有通過含氟處理劑而形成的含氟聚合物的中間層，
其中，所述含氟處理劑含有具有源自(a)式所示的含氟單體和(b)為氯乙烯的鹵化烯烴單體的重復(fù)單元的含氟聚合物，含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在100Pa·s以上且
2800Pa·s以下，并且，所述含氟聚合物中，相對(duì)于含氟單體(a)100重量份，鹵化烯烴(b)的量為2～50重量份，
(a)式：
CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf
式中，X是氯原子，
Y是-O-或者-NH-，
Z是價(jià)鍵或者二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，
Rf是碳原子數(shù)1～6的氟烷基。
13.一種透濕防水布帛，其特征在于：
具有通過含氟處理劑形成的含氟聚合物的中間層、和通過合成樹脂形成的透濕防水層，
其中，所述含氟處理劑含有具有源自(a)式所示的含氟單體和(b)為氯乙烯的鹵化烯烴單體的重復(fù)單元的含氟聚合物，含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在100Pa·s以上且
2800Pa·s以下，并且，所述含氟聚合物中，相對(duì)于含氟單體(a)100重量份，鹵化烯烴(b)的量為2～50重量份，
(a)式：
CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf
式中，X是氯原子，
Y是-O-或者-NH-，
Z是價(jià)鍵或者二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，
Rf是碳原子數(shù)1～6的氟烷基。
14.如權(quán)利要求13所述的透濕防水布帛，其特征在于：
合成樹脂是選自聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂和聚酯樹脂中的至少一種。
15.如權(quán)利要求13或14所述的透濕防水布帛，其特征在于：
透濕防水層通過涂布合成樹脂或者貼附合成樹脂的膜而形成。
16.如權(quán)利要求15所述的透濕防水布帛，其特征在于：
合成樹脂的膜通過粘接劑附著于含氟聚合物的中間層。

說明書全文

透濕防水布帛及其制法

技術(shù)領(lǐng)域

[0001] 本發(fā)明涉及一種能夠作為衣料、防水片材、鞋以及手套等使用的透濕防水布帛。

背景技術(shù)

[0002] 目前，關(guān)于透濕防水布帛，提出有各種技術(shù)(例如，日本特公昭60-47955號(hào)公報(bào)和日本特公平4-18066號(hào)公報(bào))。
[0003] 含氟聚合物不僅對(duì)于布帛賦予撥水撥油性和耐水壓性，而且還被用作在涂布形成透濕防水層的合成樹脂時(shí)，防止合成樹脂向布基材相反側(cè)滲出的滲出防止劑。
[0004] 然而，在應(yīng)對(duì)環(huán)境問題的氟烷基碳原子數(shù)為6以下的含有氟烷基的聚合物中，在涂布合成樹脂時(shí)的滲出防止效果低，造成容易產(chǎn)生合成樹脂向布基材相反側(cè)的滲入的問題。
[0005] 另外，在貼附合成樹脂的膜時(shí)，由于粘接劑滲透到布帛中，導(dǎo)致粘接效果變?nèi)酰斐珊铣蓸渲さ?a href='/zhuanli/list-13933-1.html' target='_blank'>剝離強(qiáng)度降低的問題。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1：日本特公昭60-47955號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2：日本特公平4-18066號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

[0010] 發(fā)明所要解決的課題
[0011] 本發(fā)明的目的在于提供透濕性、耐水性和耐洗滌性優(yōu)異的透濕防水布帛。
[0012] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供在將形成透濕防水層的合成樹脂涂布于布基材時(shí)，沒有合成樹脂向布基材的相反側(cè)的表面滲出的透濕防水布帛。
[0013] 用于解決課題的方法
[0014] 本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)將含有特定的含氟聚合物的中間層設(shè)置在布基材和透濕防水層之間時(shí)，能夠達(dá)到上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0015] 本發(fā)明提供一種透濕防水布帛用的含氟處理劑，其含有具有源自下述(a)、(b)和(c)的重復(fù)單元的含氟聚合物，該含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在100Pa·s以上，[0016] (a)下式所示的含氟單體：
[0017] CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf
[0018] [式中，X是除甲基以外的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者鹵素原子，
[0019] Y是-O-或者-NH-，
[0020] Z是價(jià)鍵或者二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，
[0021] Rf是碳原子數(shù)1～6的氟烷基。]
[0022] (b)鹵化烯烴單體，
[0023] (c)根據(jù)需要使用的不含氟原子且至少具有一個(gè)碳-碳雙鍵的非氟單體。
[0024] 本發(fā)明中，有如下的方式。
[0025] A.一種纖維布帛的處理方法，其特征在于，對(duì)纖維布帛應(yīng)用含有含氟聚合物的含氟處理劑，形成含有含氟聚合物的中間層。
[0026] B.一種透濕防水布帛的制造方法，其特征在于，
[0027] (i)對(duì)纖維布帛應(yīng)用含有含氟聚合物的含氟處理劑，形成含有含氟聚合物的中間層的工序；以及
[0028] (ii)通過在含氟聚合物的中間層之上應(yīng)用合成樹脂(例如，通過涂布合成樹脂或者通過貼附合成樹脂的膜)，形成透濕防水層的工序。
[0029] C.一種透濕防水布帛用的基材布帛，其具有含有通過含氟處理劑而形成的含氟聚合物的中間層。
[0030] D.一種透濕防水布帛，其具有通過權(quán)利要求1所述的含氟處理劑形成的含氟聚合物的中間層、和通過合成樹脂形成的透濕防水層。
[0031] 發(fā)明的效果
[0032] 本發(fā)明的透濕防水布帛的透濕性、耐水性、耐洗滌性優(yōu)異。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，在將形成透濕防水層的合成樹脂涂布于布基材時(shí)，沒有合成樹脂向布基材的相反側(cè)的表面的滲出。

具體實(shí)施方式

[0034] 透濕防水布帛具有布基材、在布基材的一個(gè)表面之上的含有含氟聚合物的中間層、以及在中間層之上的透濕防水層。中間層可以形成于布基材的內(nèi)部。在透濕防水層之上，可以設(shè)置表現(xiàn)出圖案或者裝飾的圖案層。在布基材的其他表面也可以不設(shè)置層。
[0035] 一般來說，布基材由天然纖維和/或合成纖維形成。布基材的纖維可以是天然纖維(例如，棉或羊毛等)、化學(xué)纖維(例如，粘膠絲或Lyocell(レオセル)等)或合成纖維(例如，聚酯、聚酰胺或丙烯酸纖維等)，或者也可以是纖維的混合物(例如，天然纖維和合成纖維的混合物等)。作為布基材的形態(tài)能夠列舉例如機(jī)織品、針織品、無紡布、起毛布等。布基材的厚度一般來說為0.05～10mm，例如為0.1～1mm。
[0036] 透濕防水層含有合成樹脂。一般來說，透濕防水層是微多孔膜。合成樹脂的具體例為聚氨酯類樹脂、聚氨基酸聚氨酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、聚四氟乙烯類樹脂等。透濕防水層可以僅由合成樹脂形成，或者也可以含有添加劑，例如異氰酸酯。一般來說，透濕防水層的厚度為10～100μm，例如為20～50μm。
[0037] 中間層含有含氟聚合物。中間層可以僅由含氟聚合物形成，或者也可以含有添加劑，例如三聚氰胺樹脂、封端異氰酸酯等。一般來說，中間層的厚度為0.1～1μm，例如為0.2～0.3μm。中間層的撥溶劑性優(yōu)異，能夠抗二甲基甲酰胺、甲苯和甲基乙基酮等有機(jī)溶劑。
[0038] 含氟聚合物具有100Pa·s以上的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性。
[0039] 含氟聚合物的150℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性優(yōu)選在120Pa·s以上，特別優(yōu)選在150Pa·s以上。含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性優(yōu)選在100Pa·s以上，特別優(yōu)選在120Pa·s以上，更特別優(yōu)選在400Pa·s以上，例如優(yōu)選在600Pa·s以上。含氟聚合物的170℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性優(yōu)選在80Pa·s以上，特別優(yōu)選在100Pa·s以上。
[0040] 含氟聚合物的150℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在3000Pa·s以下，例如可以在2500Pa·s以下。含氟聚合物的160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在2800Pa·s以下，特別是在2500Pa·s以下，例如可以在2000Pa·s以下。含氟聚合物的170℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性在2500Pa·s以下，例如可以在2000Pa·s以下。
[0041] 動(dòng)態(tài)粘彈性過低(例如，160℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘彈性小于100Pa·s)時(shí)，發(fā)生透背(裏抜け)，易發(fā)生透濕防水層的剝離。當(dāng)動(dòng)態(tài)粘彈性低于一定值時(shí)，透濕防水層充分與中間層密合。
[0042] 透濕防水布帛的制造可通過具有下述工序的方法進(jìn)行，
[0043] (i)對(duì)纖維布帛應(yīng)用含氟處理劑，形成含氟聚合物的中間層的工序；以及
[0044] (ii)通過在含氟聚合物的中間層之上形成合成樹脂的透濕防水層的工序。
[0045] 透濕防水層的形成例如通過涂布合成樹脂或者通過貼附合成樹脂的膜而進(jìn)行。
[0046] 含氟聚合物具有源自含氟單體的重復(fù)單元作為必須成分。含氟聚合物還可以具有源自非氟單體的重復(fù)單元。
[0047] 具有源自含氟單體和非氟單體的重復(fù)單元的含氟聚合物能夠通過一次性加料(單步聚合)或者分批加料(多步聚合、特別是兩步聚合)來制造。
[0048] 本發(fā)明中，作為單體，使用含氟單體(a)和鹵化烯烴單體(b)。非氟單體(c)可以根據(jù)需要使用，可以是非氟非交聯(lián)性單體和/或非氟交聯(lián)性單體。非氟單體(c)優(yōu)選為非氟非交聯(lián)性單體，可以是和/或非氟交聯(lián)性單體。
[0049] (a)含氟單體
[0050] 含氟單體是下式所示的含氟單體：
[0051] CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf
[0052] [式中，X是除甲基以外的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者鹵素原子，
[0053] Y是-O-或者-NH-，
[0054] Z是價(jià)鍵或者二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，
[0055] Rf是碳原子數(shù)1～6的氟烷基。]
[0056] Z可以是例如碳原子數(shù)1～20的直鏈亞烷基或支鏈狀亞烷基、例如式-(CH2)x-(式中，x是1～10。)所示的基團(tuán)、式-SO2N(R1)R2-或式-CON(R1)R2所示的基團(tuán)(式中，R1是碳原子數(shù)1～10的烷基，R2是碳原子數(shù)1～10的直鏈亞烷基或者支鏈狀亞烷基。)、式-CH2CH(OR3)CH2-(式中，R3表示氫原子或者碳原子數(shù)1～10的?；?例如，甲酰基或者乙?；?。)所示的基團(tuán)、式-Ar-CH2-(式中，Ar是根據(jù)需要具有取代基的亞芳基。)所示的基團(tuán)、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或者-(CH2)m-S-(CH2)n-基(其中，m是1～10，n是0～10，)。X的代表性的具體例為Cl、Br、I、F、CN、CF3。
[0057] 含氟單體(a)優(yōu)選是以下通式所示的丙烯酸酯或者丙烯酰胺：
[0058] CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf??(I)
[0059] [式中，X是碳原子數(shù)2～21的直鏈狀或支鏈狀的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2是氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。)、氰基、碳原子數(shù)1～21的直鏈狀或支鏈狀的氟烷基、取代或非取代的芐基、取代或非取代的苯基；
[0060] Y是-O-或者-NH-；
[0061] Z是碳原子數(shù)1～10的脂肪族基、碳原子數(shù)6～18的芳香族基或者環(huán)狀脂肪族基、[0062] -CH2CH2N(R1)SO2-基(其中，R1是碳原子數(shù)1～4的烷基。)、
[0063] -CH2CH(OZ1)CH2-基(其中，Z1是氫原子或者乙?；?。)、
[0064] -(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或者-(CH2)m-S-(CH2)n-基(其中，m是1～10，n是0～10)，[0065] Rf是碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的氟烷基。]
[0066] 含氟單體(a)(丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的)α位被鹵素原子等取代。X優(yōu)選為氯原子。
[0067] 上述式(1)中，Rf基優(yōu)選為全氟烷基。Rf基的碳原子數(shù)為1～6、特別為4～6。Rf基的例子為-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-C8F17等。
[0068] Z優(yōu)選為碳原子數(shù)1～10的脂肪族基、碳原子數(shù)6～18的芳香族基或者環(huán)狀脂肪族基、
[0069] -CH2CH2N(R1)SO2-基(其中，R1是碳原子數(shù)1～4的烷基。)、
[0070] -CH2CH(OZ1)CH2-基(其中，Z1是氫原子或者乙酰基。)、
[0071] -(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或者-(CH2)m-S-(CH2)n-基(其中，m是1～10，n是0～10，)。脂肪族基優(yōu)選為亞烷基(特別是碳原子數(shù)為1～4，例如為1或2。)。芳香族基或者環(huán)狀脂肪族基可以是取代或非取代的基團(tuán)。S基或者SO2基可以與Rf基直接結(jié)合。
[0072] 作為含氟單體(a)的具體例，能夠例示例如以下例子，但不受這些所限定。
[0073] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
[0074] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-Rf
[0075] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
[0076] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
[0077] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
[0078] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[0079] CH2＝C(-F)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
[0080] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
[0081] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
[0082] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
[0083] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[0084] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
[0085] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
[0086] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
[0087] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
[0088] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[0089] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
[0090] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
[0091] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
[0092] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
[0093] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[0094] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
[0095] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
[0096] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
[0097] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
[0098] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[0099] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
[0100] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-Rf
[0101] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
[0102] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
[0103] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[0104] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-NH-(CH2)2-Rf
[0105] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
[0106] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
[0107] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
[0108] CH2＝C(-F)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
[0109] CH2＝C(-F)-C(＝O)-NH-(CH2)3-Rf
[0110] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
[0111] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
[0112] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
[0113] CH2＝C(-Cl)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
[0114] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
[0115] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
[0116] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
[0117] CH2＝C(-CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
[0118] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
[0119] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
[0120] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
[0121] CH2＝C(-CF2H)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
[0122] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
[0123] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
[0124] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
[0125] CH2＝C(-CN)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
[0126] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-Rf
[0127] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
[0128] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
[0129] CH2＝C(-CF2CF3)-C(＝O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[0130] [上述式中，Rf是碳原子數(shù)1～6的氟烷基。]
[0131] (b)鹵化烯烴單體
[0132] 鹵化烯烴單體(b)優(yōu)選是取代有1～10個(gè)氯原子、溴原子或者碘原子的碳原子數(shù)2～20的烯烴。鹵化烯烴單體(b)優(yōu)選是碳原子數(shù)2～20的氯化烯烴，特別優(yōu)選是具有1～5個(gè)氯原子的碳原子數(shù)2～5的烯烴。鹵化烯烴單體(b)的優(yōu)選的具體例為鹵化乙烯例如氯乙烯、溴乙烯、碘乙烯，偏二鹵乙烯例如偏二氯乙烯、偏二溴乙烯、偏二碘乙烯。由于可使耐水性(特別是耐水性的耐久性)得到提高，所以優(yōu)選氯乙烯。
[0133] 非氟單體(c)可以是非氟非交聯(lián)性單體(c1)和/或非氟交聯(lián)性單體(c2)。
[0134] (c1)非氟非交聯(lián)性單體
[0135] 非氟非交聯(lián)性單體(c1)是不含氟原子的單體。非氟非交聯(lián)性單體(c1)沒有交聯(lián)性官能團(tuán)。非氟非交聯(lián)性單體(c1)與交聯(lián)性單體(c2)不同，是非交聯(lián)性的。非氟非交聯(lián)性單體(c1)優(yōu)選是具有碳-碳雙鍵的非氟單體。非氟非交聯(lián)性單體(c1)優(yōu)選是不含氟的乙烯基單體。非氟非交聯(lián)性單體(c1)一般來說是具有一個(gè)碳-碳雙鍵的化合物。
[0136] 優(yōu)選的非氟非交聯(lián)性單體(c1)可以是下式所示的化合物：
[0137] CH2＝CA-T
[0138] [式中，A是氫原子、甲基、或者氟原子以外的鹵素原子(例如氯原子、溴原子和碘原子)，
[0139] T是氫原子、碳原子數(shù)1～30(例如，1～20)的鏈狀或環(huán)狀的烴基或者具有酯鍵的鏈狀或環(huán)狀的碳原子數(shù)1～31(例如，1～20)的有機(jī)基團(tuán)。]
[0140] 碳原子數(shù)1～30的鏈狀或環(huán)狀的烴基的例子為碳原子數(shù)1～30的直鏈或支鏈的脂肪族烴基、碳原子數(shù)4～30的環(huán)狀脂肪族基、碳原子數(shù)6～30的芳香族烴基、碳原子數(shù)7～30的芳香脂肪族烴基。
[0141] 具有酯鍵的鏈狀或環(huán)狀的碳原子數(shù)1～31的有機(jī)基團(tuán)的例子為-C(＝O)-O-Q以及-O-C(＝O)-Q(其中，Q是碳原子數(shù)1～30的直鏈或支鏈的脂肪族烴基、碳原子數(shù)4～30的環(huán)狀脂肪族基、碳原子數(shù)6～30的芳香族烴基、碳原子數(shù)7～30的芳香脂肪族烴基)。優(yōu)選碳原子數(shù)12～30(特別是18～30)的直鏈或支鏈的脂肪族烴基、碳原子數(shù)4～30的環(huán)狀脂肪族基、碳原子數(shù)6～30的芳香族烴基、碳原子數(shù)7～30的芳香脂肪族烴基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)12～30(特別是18～30)的直鏈或支鏈的脂肪族烴基、碳原子數(shù)4～30的環(huán)狀脂肪族基。
[0142] 非氟非交聯(lián)性單體(c1)的優(yōu)選例中例如包括：乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯以及乙烯基烷基醚。非氟非交聯(lián)性單體(c1)不受這些例子限定。
[0143] 非氟非交聯(lián)性單體(c1)可以是具有烷基的(甲基)丙烯酸酯。烷基的碳原子的個(gè)數(shù)可以是1～30，例如可以是6～30(例如，10～30)。例如，非氟非交聯(lián)性單體(c1)可以是以下通式所示的丙烯酸酯：
[0144] CH2＝CA1COOA2
[0145] [式中，A1是氫原子、甲基、或者氟原子以外的鹵素原子(例如，氯原子、溴原子和碘原子)，
[0146] A2是CnH2n+1(n＝1～30)所示的烷基。]
[0147] 由于可提高防止聚合物對(duì)輥的附著性，含氟聚合物優(yōu)選具有源自A2是碳原子數(shù)12～30、特別是18～30的烷基的丙烯酸酯(CH2＝CA1COOA2)的重復(fù)單元。
[0148] 非氟非交聯(lián)性單體(c1)可以是具有環(huán)狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體。具有環(huán)狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體(B)是具有(優(yōu)選一價(jià)的)環(huán)狀烴基和一價(jià)的(甲基)丙烯酸酯基的化合物。一價(jià)的環(huán)狀烴基和一價(jià)的(甲基)丙烯酸酯基直接結(jié)合。作為環(huán)狀烴基可以列舉飽和或者不飽和的單環(huán)基、多環(huán)基、橋環(huán)基等。環(huán)狀烴基優(yōu)選為飽和的基團(tuán)。環(huán)狀烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4～20。作為環(huán)狀烴基可以列舉碳原子數(shù)4～20、特別是5～12的環(huán)狀脂肪族基、碳原子數(shù)6～20的芳香族基、碳原子數(shù)7～20的芳香脂肪族基。環(huán)狀烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選為15以下，例如特別優(yōu)選為10以下。環(huán)狀烴基的環(huán)中的碳原子優(yōu)選與(甲基)丙烯酸酯基中的酯基直接結(jié)合。環(huán)狀烴基優(yōu)選為飽和的環(huán)狀脂肪族基。環(huán)狀烴基的具體例為環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基、異冰片基、二環(huán)戊烷基、二環(huán)戊烯基。(甲基)丙烯酸酯基是丙烯酸酯基或者甲基丙烯酸酯基，但優(yōu)選甲基丙烯酸酯基。作為具有環(huán)狀烴基的單體的具體例，可以列舉：甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烷基酯、丙烯酸二環(huán)戊烷基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基酯等。
[0149] (c2)非氟交聯(lián)性單體
[0150] 本發(fā)明的含氟聚合物可以具有源自非氟交聯(lián)性單體(c2)的重復(fù)單元。非氟交聯(lián)性單體(c2)是不含氟原子的單體。非氟交聯(lián)性單體(c2)可以是至少具有兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)和/或碳-碳雙鍵、不含氟的化合物。非氟交聯(lián)性單體(c2)可以是至少具有兩個(gè)碳-碳雙鍵化合物，或者可以是具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵和至少一個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。反應(yīng)性基團(tuán)的例子為羥基、環(huán)氧基、氯甲基、封端異氰酸酯基、氨基、羧基等。非氟交聯(lián)性單體(c2)可以是具有反應(yīng)性基團(tuán)的單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)二丙烯酸酯或者單(甲基)丙烯酰胺?；蛘叻欠宦?lián)性單體(c2)可以是二(甲基)丙烯酸酯。
[0151] 作為非氟交聯(lián)性單體(c2)可以例示例如：二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、羥甲基(甲基)丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧乙基(甲基)丙烯酸酯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、環(huán)氧丙基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，但不被這些所限定。
[0152] 本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”意味著丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰胺”意味著丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺。
[0153] 通過使非氟非交聯(lián)性單體(c1)和/或非氟交聯(lián)性單體(c2)共聚合，能夠根據(jù)需要改善撥水撥油性、防污性以及這些性能的耐清洗性、耐洗滌性、對(duì)于溶劑的溶解性、硬度、觸感等各種性質(zhì)。
[0154] 含氟聚合物中，相對(duì)于含氟單體(a)100重量份，鹵化烯烴(b)的量可以是2～500重量份，例如是5～200重量份，特別是10～150重量份，更特別是15～50重量份，非氟單體(c)的量可以是1200重量份以下，例如是0.1～400重量份，特別是0.5～250重量份，更特別是1～50重量份。
[0155] 含氟聚合物中，相對(duì)于含氟單體(a)100重量份，非氟非交聯(lián)性單體(c1)的量可以是1000重量份以下，例如是0.1～300重量份，特別是1～200重量份，非氟交聯(lián)性單體(c2)的量可以是50重量份以下，例如是30重量份以下，特別是0.1～20重量份。
[0156] 本發(fā)明中的含氟聚合物能夠通過任意的通常的聚合方法制造，而且聚合反應(yīng)的條件也能夠任意選擇。作為這樣的聚合方法，可以列舉溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合。
[0157] 溶液聚合中，可以采用在聚合引發(fā)劑的存在下，使單體溶解于有機(jī)溶劑，氮置換后，在30～120℃的范圍加熱攪拌1～10小時(shí)的方法。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁基、月桂基過氧化物、氫過氧化枯烯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯等。聚合引發(fā)劑相對(duì)于單體100重量份，以0.01～20重量份、例如以0.01～10重量份的范圍使用。
[0158] 有機(jī)溶劑是對(duì)單體不具有活性且能夠?qū)⑺鼈內(nèi)芙獾娜軇?，可以是例如：?例如，碳原子數(shù)2～30的酯，具體地說有，乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如，碳原子數(shù)2～30的酮，具體的說有，甲基乙基酮、二異丁基酮)、醇(例如，碳原子數(shù)1～30的醇，具體的說有，異丙醇)。作為有機(jī)溶劑的具體例子可以列舉：丙酮、氯仿、HCHC225、異丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷等。有機(jī)溶劑相對(duì)于單體的總計(jì)100重量份，以10～2000重量份、例如以50～1000重量份的范圍使用。
[0159] 乳液聚合中，可以采用在聚合引發(fā)劑和乳化劑的存在下，使單體在水中乳化，氮置換后，在50～80℃的范圍攪拌1～10小時(shí)使之共聚合的方法。聚合引發(fā)劑可以使用過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、1-羥基環(huán)己基氫過氧化物、3-羧基丙酰過氧化物、過氧化乙酰、偶氮二異丁脒-二鹽酸鹽、偶氮二異丁腈、過氧化鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等的水溶性的聚合引發(fā)劑或偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁基、月桂基過氧化物、氫過氧化枯烯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯等的油溶性的聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑相對(duì)于單體100重量份，以0.01～10重量份的范圍使用。
[0160] 為了獲得放置穩(wěn)定性優(yōu)異的共聚物水分散液，希望使用高壓勻漿器或超聲波勻漿器等能夠賦予強(qiáng)力的破碎能量的乳化裝置，將單體在水中微?；?，使用油溶性聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合。另外，作為乳化劑能夠使用陰離子性、陽離子性或者非離子性的各種乳化劑，相對(duì)于單體100重量份，以0.5～20重量份的范圍使用。優(yōu)選使用陰離子性和/或非離子性和/或陽離子性的乳化劑。在單體不完全相溶的情況下優(yōu)選添加使這些單體充分相溶的相溶化劑，例如，添加水溶性有機(jī)溶劑、低分子量的單體。通過添加相溶化劑，能夠提高乳化性以及共聚合性。
[0161] 作為水溶性有機(jī)溶劑，可以列舉：丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙二醇、一縮二丙二醇單甲醚、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、乙醇等，相對(duì)于水100重量份，可以以1～50重量份、例如10～40重量份的范圍使用。另外，作為低分子量的單體，可以列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、2,2,2-三氟乙基甲基丙烯酸酯等，相對(duì)于單體的總量100重量份，可以以1～50重量份、例如10～40重量份的范圍使用。
[0162] 聚合中可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。能夠根據(jù)鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量而使共聚物的分子量變化。鏈轉(zhuǎn)移劑的例子為，月桂硫醇、硫甘醇、硫甘油等的含有巰基的化合物(特別是，(例如碳原子數(shù)1～30的)烷基硫醇)、次磷酸鈉、亞硫酸氫鈉等的無機(jī)鹽等。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量相對(duì)于單體的總量100重量份，可以以0.01～10重量份、例如0.1～5重量份的范圍使用。
[0163] 含氟聚合物的共聚合能夠通過一次性加料(單步聚合)或者分批加料(多步聚合、特別是兩步聚合)制造。一次性加料的情況下，能夠通過使用交聯(lián)性單體，提高防止?jié)B出的效果。
[0164] 含氟聚合物能夠通過任意的已知的用于在基材布之上形成聚合物的膜的方法應(yīng)用于基材布。一般來說，將含有含氟聚合物和液狀介質(zhì)的液體應(yīng)用于布基材上之后，通過將液狀介質(zhì)經(jīng)干燥等去除，能夠在聚合物上形成含氟聚合物的膜。含有含氟聚合物和液狀介質(zhì)的液體中，含氟聚合物的濃度可以是例如0.01～20重量％，特別為0.05～10重量％。可以將基材布浸入溶液，或者也可以將液體向基材布附著或者噴霧。應(yīng)用了液體的基材布，例如為了使其表現(xiàn)撥液性，進(jìn)行干燥，優(yōu)選例如，在100℃～200℃加熱。
[0165] 被處理的纖維制品，典型地為布，其中包含機(jī)織品、針織品以及無紡布、衣料品形態(tài)的布以及毯子，但也可以是纖維、線或者中間纖維制品(例如，碎料(sliver)或者粗紗等)。纖維制品材料可以是天然纖維(例如，棉或者羊毛等)、化學(xué)纖維(例如，粘膠纖維或者Lyocell(レオセル)等)或合成纖維(例如，聚酯，聚酰胺或者丙烯酸纖維等)，或者也可以是纖維的混合物(例如，天然纖維以及合成纖維的混合物等)。本發(fā)明的制造聚合物在將纖維素類纖維(例如，棉或者人造絲等)變?yōu)槭栌托砸约皳苡托詴r(shí)特別有效。另外，本發(fā)明的方法一般來說是將纖維制品變?yōu)槭杷院蛽芩缘摹?/div>
[0166] 或者，纖維狀基材可以是皮革。為了使皮革變成疏水性以及疏油性的，可以在皮革加工的各個(gè)階段，例如在皮革的潤(rùn)濕加工的期間中或者在皮革的最后加工的期間中，將制造聚合物從水溶液或者水性乳化物應(yīng)用于皮革。
[0167] 或者，纖維狀基材也可以是紙。可以將制造聚合物應(yīng)用于預(yù)先成形的紙，或者也可以在造紙的各個(gè)階段，例如在紙的干燥期間中應(yīng)用。
[0168] 本發(fā)明的表面處理劑(含氟處理劑)優(yōu)選溶液、乳液或者氣溶膠的形態(tài)。表面處理劑含有含氟聚合物(表面處理劑的活性成分)以及介質(zhì)(特別是液狀介質(zhì)，例如，有機(jī)溶劑和/或水)。在表面處理劑中，含氟聚合物的濃度可以是例如0.01～50重量％。
[0169] 本發(fā)明的表面處理劑(含氟處理劑)優(yōu)選含有含氟聚合物以及水性介質(zhì)。本說明書中，“水性介質(zhì)”意味著僅由水構(gòu)成的介質(zhì)、以及除了水以外還含有有機(jī)溶劑(有機(jī)溶劑的量相對(duì)于水100重量份，為80重量份以下，例如為0.1～50重量份，特別為5～30重量份。)的介質(zhì)。含氟聚合物優(yōu)選通過乳液聚合，制造的含氟聚合物的分散液。表面處理劑優(yōu)選為含氟聚合物的顆粒分散在水性介質(zhì)中的水性分散液。分散液中，含氟聚合物的平均粒徑優(yōu)選為0.01～200微米，例如為0.1～5微米，特別為0.05～0.2微米。平均粒徑能夠通過動(dòng)態(tài)光散射裝置、電子顯微鏡等測(cè)定。
[0170] 本發(fā)明的表面處理劑能夠通過現(xiàn)有已知的方法被應(yīng)用于被處理物。通常采用將該表面處理劑分散在有機(jī)溶劑或者水中進(jìn)行稀釋，通過浸涂、噴涂、泡沫涂布等的已知的方法，使其附著于被處理物的表面進(jìn)行干燥的方法。另外，如果需要，可以與適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑共同應(yīng)用，進(jìn)行固化。而且，能夠在本發(fā)明的表面處理劑中添加防蟲劑、柔軟劑、抗菌劑、阻燃劑、抗靜電劑、涂料固定劑、防皺劑等并用。與基材相接觸的處理液中的含氟聚合物的濃度可以為(特別是在浸涂的情況下)0.01～20重量％，特別為0.05～10重量％。
[0171] 實(shí)施例
[0172] 接下來，通過列舉實(shí)施例、比較例和試驗(yàn)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說明。但是，這些的說明不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成限定。
[0173] 以下說明中，“份”或者“％”，在沒有特別說明的情況下，代表重量份或者重量％。
[0174] 特性如下進(jìn)行測(cè)定。
[0175] 聚合物中的單體組成
[0176] 對(duì)于聚合物，進(jìn)行元素分析(F原子、Cl原子和C原子)、IR分光法，1HNMR分光法以及19F?NMR分光法，求得聚合物中的單體組成(重量％)。
[0177] 動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定
[0178] 將聚合物的水性分散液10g分散在甲醇20g中，將其供于離心分離器，以10000rpm實(shí)施60分鐘，分離丙烯酸聚合物和乳化劑，獲得測(cè)定用樣品聚合物。通過動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置RHEOSOL-G3000((株)UBM制)測(cè)定該聚合物的復(fù)數(shù)粘度(η*)。將樣品聚合物1g以頻率0.5Hz、測(cè)定溫度從40℃至180℃以5℃/分鐘升溫，測(cè)定動(dòng)態(tài)粘彈性。
[0179] 撥溶劑性
[0180] 將聚合物的水性分散液用水稀釋至固體成分濃度為1重量％，制備處理液。將尼龍2
布浸漬在處理液中，使用軋布機(jī)在4kg/cm 、4m/分鐘的條件下榨干，在170℃熱處理1分鐘后，對(duì)處理布的撥溶劑性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0181] 就撥溶劑性而言，將DMF、MEK、甲苯、乙酸乙酯分別滴一滴在試驗(yàn)布上，測(cè)定溶劑被布吸收的時(shí)間，最大至120秒，作為撥溶劑性以時(shí)間表示。數(shù)值高的表示具有良好的撥溶劑性。
[0182] 涂布樹脂的透背
[0183] 將聚合物的水性分散液用水稀釋至固體成分濃度為1重量％，制備處理液。將尼龍布浸漬在處理液中，使用軋布機(jī)在4kg/cm2、4m/分鐘的條件下榨干，在170℃熱處理1分鐘后，將以MEK/甲苯/DMF為溶劑的濃度為30％的聚氨酯樹脂(大日精化工業(yè)制RESAMINEME-3612LP)在尼龍布的一個(gè)面均勻地涂布，在100℃干燥1分鐘后，在150℃熱處理1分鐘。通過目測(cè)對(duì)非涂布面進(jìn)行觀察，對(duì)樹脂的透背進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。
[0184] ◎：全無透背
[0185] ○：僅有一點(diǎn)透背
[0186] ×：有大量的透背
[0187] 合成膜的剝離強(qiáng)度
[0188] 將聚合物的水性分散液用水稀釋至固體成分濃度為1重量％，制備處理液。將尼龍布浸漬在處理液中，使用軋布機(jī)在4kg/cm2、4m/分鐘的條件下榨干，在170℃熱處理1分鐘后，將以MEK和乙酸乙酯為溶劑的濃度為50％的氨酯樹脂類粘接劑(DIC株式會(huì)社制CRISVON4010FT)在尼龍布的一個(gè)面以點(diǎn)狀涂布，將聚氨酯的合成膜壓接后，在120℃熱處理2分鐘。將獲得的尼龍布通過AATCC88B(1)(III)反復(fù)進(jìn)行20次洗滌后，通過目測(cè)對(duì)合成膜的剝離狀態(tài)進(jìn)行觀察，對(duì)其狀態(tài)進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。
[0189] ◎：全無剝離
[0190] ○：僅有一點(diǎn)剝離
[0191] ×：可知明顯剝離
[0192] 實(shí)施例1
[0193] 向1L的高壓釜中加入C6F13CH2CH2OCOCCl＝CH2(C6α-Cl)179g、丙烯酸十八烷基酯25g、二縮三丙二醇75.8g、純水446g、聚氧化乙烯月桂基醚12.7g、聚氧化乙烯油烯基醚
2.47g、聚氧化乙烯異十三烷基醚5.05g、二烷基(牛脂)二甲基氯化銨2.66g，在60℃加溫后，使用高壓勻漿器使其乳化分散。乳化后，添加月桂硫醇0.63g，加壓充填入氯乙烯60g。再添加2,2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽1.92g，在60℃反應(yīng)3小時(shí)，獲得聚合物的水性分散液。
對(duì)以固體成分濃度成為30重量％的方式用純水進(jìn)行濃度調(diào)節(jié)的水性分散液的特性進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表A。
[0194] 實(shí)施例2
[0195] 除乳化后添加月桂硫醇1.25g以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0196] 實(shí)施例3
[0197] 除乳化后添加月桂硫醇1.88g以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0198] 實(shí)施例4
[0199] 除作為丙烯酸十八烷基酯25g的替代品使用甲基丙烯酸環(huán)己酯25g以外，通過與實(shí)施例2同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0200] 實(shí)施例5
[0201] 除作為丙烯酸十八烷基酯25g的替代品使用丙烯酸異冰片酯25g以外，通過與實(shí)施例2同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0202] 實(shí)施例6
[0203] 除向?qū)嵤├?中添加異丙基丙烯酰胺2.25g以外，通過與實(shí)施例2同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0204] 實(shí)施例7
[0205] 除向?qū)嵤├?中添加二丙酮丙烯酰胺2.25g以外，通過與實(shí)施例2同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0206] 實(shí)施例8
[0207] 除向?qū)嵤├?中添加甲基丙烯酸縮水甘油酯2.25g以外，通過與實(shí)施例2同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0208] 比較例1
[0209] 除作為C6F13CH2CH2OCOCCl＝CH2179g的替代品使用C6F13CH2CH2OCOC(CH3)＝CH2179g以外，通過與實(shí)施例2同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0210] 比較例2
[0211] 除乳化后未添加月桂硫醇以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0212] 比較例3
[0213] 除乳化后添加月桂硫醇2.5g以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法獲得聚合物的分散液。
[0214] 將各例的特性示于表A。
[0215] [表1]
[0216]
[0217] 工業(yè)上的可利用性
[0218] 本發(fā)明的透濕防水布帛的透濕性、耐水性以及耐洗滌性優(yōu)異。
[0219] 本發(fā)明的透濕防水布帛能夠用于衣料例如運(yùn)動(dòng)衣料或防寒衣料，防水片材例如帳篷、睡袋以及防污防水片材，鞋以及手套等。
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