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功能香味前體

閱讀:569發(fā)布:2021-08-30

專利匯可以提供功能香味前體專利檢索,專利查詢,專利分析的服務(wù)。并且本 發(fā)明 涉及一類 香味 前體化合物,該香味前體化合物包括一種或多種衍生自X-OH和 醛 或 酮 的反應(yīng)的化合物,該香味前體化合物具有式X-O-C(R)(R*) (OR**),其中R是C6-24烷基、C6-24芳烷基或C6-24烷芳基;R*是H或C6-24烷基、C6-24芳烷基或C6-24烷芳基;R**是H或X;X-O表示衍生自X-OH的部分,并且其中X-OH是選自如下的化合物: 表面活性劑 、織物柔軟劑、柔軟劑前體酯胺、柔軟劑前體酰 氨 基胺、頭發(fā)調(diào)理劑、 皮膚 調(diào)理劑、糖和 聚合物 。在第二方面,本發(fā)明涉及制備這種前體的方法。此外本發(fā)明涉及包括本發(fā)明前體的組合物。,下面是功能香味前體專利的具體信息內(nèi)容。

1.香味前體化合物,包括一種或多種衍生自X-OH和的反 應(yīng)的化合物,該香味前體化合物具有式X-O-C(R)(R*)(OR**),其中 R是C6-24烷基、C6-24芳烷基或C6-24烷芳基;R*是H或C6-24烷基、C6-24 芳烷基或C6-24烷芳基;R**是H或X;X-O表示衍生自X-OH的部分, 并且其中X-OH是選自如下的化合物:表面活性劑、織物柔軟劑、 柔軟劑前體酯胺、柔軟劑前體酰基胺、頭發(fā)調(diào)理劑、皮膚調(diào)理劑、 糖和聚合物。
2.權(quán)利要求1的香味前體,其中X-OH具有如下結(jié)構(gòu):

其中R1和R2每個(gè)獨(dú)立地是H或以下基團(tuán):
(a)具有式-(CH2)eR3的C1-C22亞烷基羧基部分,其中R3是 -NHCOR4、或-OCOR4、或-NR5COR4;并且其中R4和R5每個(gè)獨(dú)立地是C1- C22烷基或烯基;且e是1-22的整數(shù);或
(b)C1-C22線性或支化烷基;或
(c)C1-C22線性或支化烯基;或
(d)C2-C22取代或未取代亞烷基;或
(e)C3-C22取代或未取代亞烷氧基烷基;或
(f)C6-C22取代或未取代芳氧基;或
(g)C7-C22取代或未取代亞烷基芳基;或
(h)C7-C22取代或未取代亞烷氧基芳基;或
(i)C7-C22氧亞烷基芳基;或
(j)具有下式的陰離子單元:
????????????????????????-(CH2)yR6
其中R6是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、Cl或其混合物,其中 M是氫、或一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽離子或其混合物;
y是1-約22的整數(shù);或
(k)包括(a)到(j)至少兩種的混合物;和
q是0-約22的整數(shù);m是0-約22的整數(shù);Q是(CH2)m或 (CH2CHR7O);R7獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基;B是H或OH; 且Y是CR1或N。
3.權(quán)利要求1的香味前體,其中X-OH具有如下結(jié)構(gòu):

其中R1和R2獨(dú)立地表示C12-C30脂族基、R3表示(CH2CH2O)pH、 CH3或H;T表示NH;n是1-5的整數(shù);m是1-5的整數(shù)且p是1-10 的整數(shù)。
4.權(quán)利要求3的香味前體,其中R3表示(CH2CH2O)pH;n是2;m 是2;且p具有1.5-10的數(shù)值。
5.權(quán)利要求1的香味前體,其中X-OH具有如下結(jié)構(gòu):
R1-Y-(CH2)q-(Q)m-B
其中R1是H或以下基團(tuán):
(a)具有式-(CH2)eR3的C1-C22亞烷基羧基部分,其中R3是 -NHCOR4、或-OCOR4、或-NR5COR4;并且其中R4和R5每個(gè)獨(dú)立地是C1- C22烷基或烯基;且e是1-22的整數(shù);或
(b)C1-C22線性或支化烷基;或
(c)C1-C22線性或支化烯基;或
(d)C2-C22取代或未取代亞烷氧基;或
(e)C3-C22取代或未取代亞烷氧基烷基;或
(f)C6-C22取代或未取代芳氧基;或
(g)C7-C22取代或未取代亞烷基芳基;或
(h)C7-C22取代或未取代亞烷氧基芳基;或
(i)C7-C22氧亞烷基芳基;或
(j)具有下式的陰離子單元:
????????????????????????-(CH2)yR6
其中R6是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、Cl或其混合物,其中 M是氫、或一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽離子或其混合物;
y是1-約22的整數(shù);和
(k)包括(a)到(j)至少兩種的混合物;和
q是0-約22的整數(shù);m是0-約22的整數(shù);Q是(CH2)m或 (CH2CHR7O);R7獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基;B是H或OH; 且Y是O或S。
6.權(quán)利要求1的香味前體,其中X-OH具有如下結(jié)構(gòu):

其中R1和R2每個(gè)獨(dú)立地是H或以下基團(tuán):
(a)具有式-(CH2)eR3的C1-C22亞烷基羧基部分,其中R3是 -NHCOR4、或-OCOR4、或-NR5COR4;并且其中R4和R5每個(gè)獨(dú)立地是C1- C22烷基或烯基;且e是1-22的整數(shù);或
(b)C1-C22線性或支化烷基;或
(c)C1-C22線性或支化烯基;或
(d)C2-C22取代或未取代亞烷氧基;或
(e)C3-C22取代或未取代亞烷氧基烷基;或
(f)C6-C22取代或未取代芳氧基;或
(g)C7-C22取代或未取代亞烷基芳基;或
(h)C7-C22取代或未取代亞烷氧基芳基;或
(i)C7-C22氧亞烷基芳基;或
(j)具有下式的陰離子單元:
????????????????????????-(CH2)yR6
其中R6是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、Cl或其混合物,其中 M是氫、或一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽離子或其混合物; R6也可以是氯化物;
y是1-約22的整數(shù);或
(k)包括(a)到(j)至少兩種的混合物;和
q是0-約22的整數(shù);m是0-約22的整數(shù);Q是(CH2)m或 (CH2CHR7O);R7獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基及其混合物; B是H或OH;和Y是C或N;R8是H或C1-C4烷基;Z-是抗衡陰離子, 并優(yōu)選氯化物或甲基硫酸根。
7.權(quán)利要求1的香味前體,其中X-OH是多元醇。
8.權(quán)利要求1的香味前體,其中X-OH具有如下結(jié)構(gòu):

其中R1和R2如權(quán)利要求1中所定義;R′和R″每個(gè)獨(dú)立地是OH或R1,條件是R′和R″的至少一個(gè)是OH。
9.權(quán)利要求1的香味前體,其中部分-C(R)(OR**)(R*)衍生自一 種或多種如下的醛:
(a)苯乙醛;或
(b)對甲基苯乙醛;或
(c)對異丙基苯乙醛;或
(d)甲基壬基乙醛;或
(e)苯基丙醛;或
(f)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛;或
(g)3-(4-叔丁基苯基)-丙醛;或
(h)3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛;或
(i)3-(4-異丙氧基苯基)-2-甲基丙醛;或
(j)3-(3,4-亞甲基二氧苯基)-2-甲基丙醛;或
(k)3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛;或
(l)苯基丁醛;或
(m)3-甲基-5-苯基戊醛;或
(n)己醛;或
(o)反式-2-己烯醛;或
(p)順式-己-3-烯醛;或
(q)庚醛;或
(r)順式-4-庚烯醛;或
(s)2-乙基-2-庚烯醛;或
(t)2,6-二甲基丙醛;或
(u)2,4-庚二烯醛;或
(v)辛醛;或
(w)2-辛烯醛;或
(x)3,7-二甲基辛醛;或
(y)3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛;或
(z)3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醛;或
(aa)3,7-二甲基-6-辛烯醛;或
(bb)3,7-二甲基-7-羥基辛-1-醛;或
(cc)壬醛;或
(dd)6-壬烯醛;或
(ee)2,4-壬二烯醛;或
(ff)2,6-壬二烯醛;或
(gg)癸醛;或
(hh)2-甲基癸醛;或
(ii)4-癸烯醛;或
(jj)9-癸烯醛;或
(kk)2,4-癸二烯醛;或
(ll)十一醛;或
(mm)2-甲基癸醛;或
(nn)2-甲基十一醛;或
(oo)2,6,10-三甲基-9-十一烯醛;或
(pp)十一碳-10-烯基醛;或
(qq)十一碳-8-烯醛;或
(rr)十二醛;或
(ss)十三醛;或
(tt)十四醛;或
(uu)茴香醛;或
(vv)對叔丁基苯丙醛;或
(ww)肉桂醛;或
(xx)α-戊基肉桂醛;或
(yy)α-己基肉桂醛;或
(zz)甲氧基肉桂醛;或
(aaa)香茅醛;或
(bbb)羥基-香茅醛;或
(ccc)異環(huán)檸檬醛;或
(ddd)香茅基氧乙醛;或
(eee)皮質(zhì)醛;或
(fff)枯茗醛;或
(ggg)仙客來醛;或
(hhh)花合氯醛;或
(iii)胡椒醛;或
(jjj)促水溶醛;或
(kkk)百合醛;或
(lll)香草醛;或
(mmm)乙基香草醛;或
(nnn)苯甲醛;或
(ooo)對甲基苯甲醛;或
(ppp)3,4-二甲氧基苯甲醛;或
(qqq)3-和4-(4-羥基-4-甲基-戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛;或
(rrr)2,4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛;或
(sss)1-甲基-3-4-甲基戊基-3-環(huán)己烯甲醛;和
(ttt)對甲基苯氧基乙醛。
10.權(quán)利要求1的香味前體,其中部分-CHOR*-R衍生自一種或多 種如下的酮:
(a)α-二氫大酮;或
(b)β-二氫大馬酮;或
(c)δ-二氫大馬酮;或
(d)β-大馬烯酮;或
(e)麝香酮;或
(f)6,7-二氫-1,1,2,3,3-五甲基-4(5?H)-茚滿酮;或
(g)開士米酮;或
(h)順式-茉莉酮;或
(i)二氫茉莉酮;或
(j)α-紫羅蘭酮;或
(k)β-紫羅蘭酮;或
(l)二氫-β-紫羅蘭酮;或
(m)γ-甲基紫羅蘭酮;或
(n)α-異-甲基紫羅蘭酮;或
(o)4-(3,4-亞甲基二氧苯基)丁-2-酮;或
(p)4-(4-羥苯基)丁-2-酮;或
(q)甲基β-基酮;或
(r)甲基柏木基酮;或
(s)6-乙?;?1,1,2,4,4,7-六甲基四氫萘(吐納麝香);或
(t)1-香芹酮;或
(u)5-環(huán)十六碳烯-1-酮;或
(v)苯乙酮;或
(w)癸酮;或
(x)2-[2-(4-甲基-3-環(huán)己烯基-1-基)丙基]環(huán)戊-2-酮;或
(y)2-仲丁基環(huán)己酮;或
(z)β-二氫紫羅蘭酮;或
(aa)烯丙基紫羅蘭酮;或
(bb)α-鳶尾酮;或
(cc)甲基-α-紫羅蘭酮;或
(dd)α-紫羅蘭酮;或
(ee)對甲氧基苯乙酮;或
(ff)香葉基丙酮;或
(gg)1-(2-甲基-5-異丙基-2-環(huán)己烯基)-1-丙酮;或
(hh)乙?;悂單旎换?br/>(ii)甲基環(huán)檸檬酮;或
(jj)4-叔戊基環(huán)己酮;或
(kk)對叔丁基環(huán)己酮;或
(ll)鄰叔丁基環(huán)己酮;或
(mm)乙基戊基酮;或
(nn)乙基戊基酮;或
(oo)薄荷酮;或
(pp)甲基-7,3-二氫-2H-1,5-苯并二氧雜環(huán)庚三烯-3-酮;或
(qq)茴香酮;或
(rr)甲基萘基酮;或
(ss)丙基萘基酮;和
(tt)甲基羥基萘基酮。
11.香味前體化合物輸送體系,包括:
(a)至少約0.001wt%香味前體共軛物,該共軛物包括:
(i)能夠釋放香味原材料的權(quán)利要求1的香味前體化合物;或
(ii)香味原材料;和
(b)余量的載體和輔助成分。
12.洗衣洗滌劑,包括:
(a)至少約0.001wt%香味前體共軛物,該共軛物包括:
(i)能夠釋放香味原材料的權(quán)利要求1的香味前體化合物;或
(ii)香味原材料;和
(b)有效量的去污表面活性劑;和
(c)余量的載體和輔助成分。
13.織物柔軟劑或織物軟化干燥劑片,包括:
(a)至少約0.001wt%香味前體共軛物,該共軛物包括:
(i)能夠釋放香味原材料的權(quán)利要求1的香味前體化合物;或
(ii)香味原材料;和
(b)有效量的織物柔軟化合物;和
(c)余量的載體和輔助成分。
14.香水或細(xì)香料,包括:
(a)至少約0.001wt%香味前體共軛物,該共軛物包括:
(i)能夠釋放香味原材料的權(quán)利要求1的香味前體化合物;或
(ii)香味原材料;和
(c)至少約0.01wt%-約99wt%香味原材料的混合物;和
(d)余量的載體和輔助成分。
15.個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、或口腔護(hù)理產(chǎn)品或硬表面護(hù)理產(chǎn)品,包括:
(a)至少約0.001wt%香味前體共軛物,該共軛物包括:
(i)能夠釋放香味原材料的權(quán)利要求1的香味前體化合物;或
(ii)香味原材料;和
(b)約0.1wt%適用于個(gè)人護(hù)理或口腔護(hù)理或硬表面護(hù)理產(chǎn)品的 表面活性劑、或潤膚劑或磨料抗菌劑;和
(c)余量的載體和輔助成分。
16.根據(jù)權(quán)利要求11,12,13,14或15之一的組合物,其中所 述載體和輔助成分選自助洗劑、熒光增白劑、漂白劑、漂白增效劑、 漂白催化劑、漂白活化劑、污物釋放聚合物、染料轉(zhuǎn)移劑、分散劑、 酶、抑泡劑、染料、香水、著色劑、填料鹽、增溶劑、光活化劑、 熒光劑、織物調(diào)理劑、可水解表面活性劑、防腐劑、抗氧劑、螯合 劑、穩(wěn)定劑、抗收縮劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗腐蝕劑及 其混合物。
17.具有式X-O-C(R)(R*)(OR**)的香味前體化合物的制備方 法,其中R是C6-24烷基、C6-24芳烷基或C6-24烷芳基;R*是H或C6-24 烷基、C6-24芳烷基或C6-24烷芳基;R**是H或X;X-O表示衍生自 X-OH的部分并且其中X-OH是選自如下的化合物:表面活性劑、織物 柔軟劑、柔軟劑前體酯胺、柔軟劑前體酰氨基胺、頭發(fā)調(diào)理劑、皮 膚調(diào)理劑、糖和聚合物,該方法包括使式R-C(O)R*的醛或酮香料與 由X-OH表示的化合物反應(yīng)。
18.權(quán)利要求17的方法,其中反應(yīng)是酸催化的。

說明書全文

技術(shù)領(lǐng)域

發(fā)明涉及一類化合物,并特別地涉及一組香味前體化合物,該 化合物用于產(chǎn)生香味效果,優(yōu)選在表面如纖維、皮膚、頭發(fā)和硬表 面上。更特別地,本發(fā)明涉及一組香味前體化合物,該化合物在以 上列出的表面上分解,并由此釋放香。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,本 發(fā)明涉及某些半縮和縮醛化合物。由于僅當(dāng)本發(fā)明化合物分解時(shí) 釋放香水或香味,因此本發(fā)明化合物能夠提供長期的香味效果。即, 本發(fā)明化合物提供香味的持續(xù)釋放。

在另一方面,本發(fā)明涉及制備這些前體化合物的方法。香味前體 化合物由香味原材料和功能化合物如表面活性劑、聚合物等組成, 它們提供益處如表面保護(hù)、表面調(diào)理和/或表面清潔。

此外,本發(fā)明涉及包括本發(fā)明化合物的組合物,并涉及提供延長 香味效果的香味原材料輸送體系。

發(fā)明背景

在WO-00/72816中,描述了香味輸送體系,該體系包括選自如 下物質(zhì)中至少兩種的前香料或前諧香劑:(i)釋放前香料的醛和, 該前香料特別并優(yōu)選包括噁唑烷;(ii)β-基前香料;和(iii)鄰位 酯前諧香劑。所述前香料能夠輸送香味原材料醛和酮特別到人類皮 膚。更詳細(xì)地,該國際專利申請基于如下發(fā)現(xiàn):某些醛香味原材料, 如對叔bucinal、cymal和lillial可以從特定的雜環(huán)前香料特別受 控釋放到皮膚。
在洗衣產(chǎn)品,如織物柔軟劑或洗滌劑中,通常存在香水添加劑, 該添加劑使該產(chǎn)品對用戶而言在審美上更令人喜愛。產(chǎn)品應(yīng)該不僅 僅聞起來令人愉悅并且以該方式增加購物感覺,而且對由其處理的 纖維或織物賦予令人愉悅并優(yōu)選長期的香味。本領(lǐng)域技術(shù)人員面對 的一個(gè)問題在于香水的滯留量是相當(dāng)勉強(qiáng)夠用的;更多的香水在洗 滌期間損失和消失到排水中。非常需要發(fā)現(xiàn)更有效輸送香水或香味 到纖維、織物和紡織品并達(dá)到香味效果更長時(shí)間的方法。
Colgate-Palmolive申請WO?02/057400描述了由如下物質(zhì)聚合 得到的水溶性交聯(lián)陽離子聚合物:5-100mol%陽離子乙烯基加成單 體,0-95mol%丙烯酰胺,和70-300ppm二官能乙烯基加成單體交聯(lián) 劑,該聚合物增強(qiáng)從織物軟化組合物到待軟化的織物的香味輸送。
在2001年6月27日提交的共同未決的Colgate-Palmolive?U.S. 申請9/893,117中,描述了包括陽離子柔軟化合物;不受限香味油; 和至少一種織物或皮膚有益成分如香味油的包含在壓敏微膠囊中的 織物護(hù)理組合物,以提供這種有益成分向織物的增強(qiáng)輸送。
發(fā)明目的
本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供選擇性的香味前體或前香料。
另一個(gè)目的是提供香味或香水到表面的更有效輸送體系。
進(jìn)一步的目的是提供功能香味前體化合物,該化合物特別向包含 纖維的材料如織物和要洗的衣服賦予長期香味益處。
另外,本發(fā)明的目的是提供釋放香味更長時(shí)間的受控或持續(xù)釋放 體系。
另外的目的是提供能夠提供香味持續(xù)釋放的消費(fèi)品組合物。
其它目的從閱讀如下描述是顯然的并特別對于洗衣產(chǎn)品、個(gè)人護(hù) 理產(chǎn)品、硬表面護(hù)理產(chǎn)品,口腔產(chǎn)品等獲得。
發(fā)明概述
根據(jù)本發(fā)明已發(fā)現(xiàn)一類化合物,且特別是一類香味前體化合物, 該化合物形成滿足至少許多以上確定的目的的產(chǎn)品和方法的基礎(chǔ)。
更特別地,本發(fā)明提供香味前體化合物,該化合物能夠在環(huán)境條 件下分解并且是羥基化合物X-OH和醛或酮之間反應(yīng)的產(chǎn)物。更詳細(xì) 地,本發(fā)明涉及一種香味前體化合物,該前體化合物包括一種或多 種衍生自X-OH和醛或酮的反應(yīng)的化合物,該香味前體化合物具有式 X-O-C(R)(R*)(OR**),其中R是C6-24烷基、C6-24芳烷基或C6-24烷芳基; R*是H或C6-24烷基、C6-24芳烷基或C6-24烷芳基;R**是H或X;X-O表 示衍生自X-OH的部分,且其中X-OH是選自如下的化合物:表面活 性劑、織物柔軟劑、柔軟劑前體酯胺、柔軟劑前體酰氨基胺、頭發(fā) 調(diào)理劑、皮膚調(diào)理劑、糖和聚合物。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中,X-OH具有如下結(jié)構(gòu):
I.

其中R1和R2每個(gè)獨(dú)立地是H或以下式團(tuán):
(a)具有式-(CH2)eR3的C1-C22亞烷基羧基部分,其中R3是 -NHCOR4、或-OCOR4、或-NR5COR4;并且其中R4和R5每個(gè)獨(dú)立地是C1- C22烷基或烯基;且e是1-22的整數(shù);或
(b)C1-C22線性或支化烷基;或
(c)C1-C22線性或支化烯基;或
(d)C2-C22取代或未取代亞烷基;或
(e)C3-C22取代或未取代亞烷氧基烷基;或
(f)C6-C22取代或未取代芳氧基;或
(g)C7-C22取代或未取代亞烷基芳基;或
(h)C7-C22取代或未取代亞烷氧基芳基;或
(i)C7-C22氧亞烷基芳基;或
(j)具有下式的陰離子單元:
???????????????????????-(CH2)yR6
其中R6是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、Cl或其混合物,其中 M是氫、或一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽離子或其混合物;
y是1-約22的整數(shù);或
(k)包括(a)到(j)至少兩種的混合物;和
q是0-約22的整數(shù);m是0-約22的整數(shù);Q是(CH2)m或 (CH2CHR7O);R7獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基;B是H或OH; 且Y是CR1或N。
II.

其中R1和R2獨(dú)立地表示C12-C30脂族基、R3表示(CH2CH2O)pH、 CH3或H;T表示NH;n是1-5的整數(shù);m是1-5的整數(shù)和p是1-10 的整數(shù)。
III.
????????????R1-Y-(CH2)q-(Q)m-B
其中R1是H或以下基團(tuán):
(a)具有式-(CH2)eR3的C1-C22亞烷基羧基部分,其中R3是 -NHCOR4、或-OCOR4、或-NR5COR4;并且其中R4和R5每個(gè)獨(dú)立地是C1- C22烷基或烯基;且e是1-22的整數(shù);或
(b)C1-C22線性或支化烷基;或
(c)C1-C22線性或支化烯基;或
(d)C2-C22取代或未取代亞烷氧基;或
(e)C3-C22取代或未取代亞烷氧基烷基;或
(f)C6-C22取代或未取代芳氧基;或
(g)C7-C22取代或未取代亞烷基芳基;或
(h)C7-C22取代或未取代亞烷氧基芳基;或
(i)C7-C22氧亞烷基芳基;或
(j)具有下式的陰離子單元:
???????????????????????-(CH2)yR6
其中R6是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、Cl或其混合物,其中 M是氫、或一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽離子或其混合物;
y是1-約22的整數(shù);或
(k)包括(a)到(j)至少兩種的混合物;和
q是0-約22的整數(shù);m是0-約22的整數(shù);Q是(CH2)m或 (CH2CHR7O);R7獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基;B是H或OH; 且Y是O或S。
IV.

其中R1和R2每個(gè)獨(dú)立地是H或以下基團(tuán):
(a)具有式-(CH2)eR3的C1-C22亞烷基羧基部分,其中R3是 -NHCOR4、或-OCOR4、或-NR5COR4;并且其中R4和R5每個(gè)獨(dú)立地是C1- C22烷基或烯基;且e是1-22的整數(shù);或
(b)C1-C22線性或支化烷基;或
(c)C1-C22線性或支化烯基;或
(d)C2-C22取代或未取代亞烷氧基;或
(e)C3-C22取代或未取代亞烷氧基烷基;或
(f)C6-C22取代或未取代芳氧基;或
(g)C7-C22取代或未取代亞烷基芳基;或
(h)C7-C22取代或未取代亞烷氧基芳基;或
(i)C7-C22氧亞烷基芳基;或
(j)具有下式的陰離子單元:
???????????????????????-(CH2)yR6
其中R6是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、Cl或其混合物,其中 M是氫、或一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽離子或其混合物;
R6也可以是氯化物;
y是1-約22的整數(shù);或
(k)包括(a)到(j)至少兩種的混合物;和
q是0-約22的整數(shù);m是0-約22的整數(shù);Q是(CH2)m或 (CH2CHR7O);R7獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基及其混合物; B是H或OH;和Y是C或N;R8是H或C1-C4烷基;Z-是抗衡陰離子, 并優(yōu)選氯化物或甲基硫酸根。
V.

其中R1和R2如I中所定義;R′和R″每個(gè)獨(dú)立地是OH或R1,條 件是R′和R″的至少一個(gè)是OH。
在第二方面,本發(fā)明涉及制備本發(fā)明產(chǎn)物的方法,該方法包括使 醛和或酮與化合物X-OH反應(yīng)。X-OH如以上所定義。
在第三方面,本發(fā)明涉及用于香味輸送的含水組合物,該組合物 包括一種或多種根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選,該組合物包括織物 柔軟劑。
附圖簡述
在附圖中,
圖1顯示二脂肪酰氨基胺和C10醛之間的反應(yīng);
圖2顯示在1天和5天之后,對于C8,C9和C10醛通過固相微萃 取GC/MS香味從織物的釋放,該織物經(jīng)過包含本發(fā)明香味前體化合 物的織物柔軟劑處理;
圖3顯示純C10醛和從布釋放的化合物的GC/MS光譜,該布經(jīng)過 基于C10醛和Varisoft?510的香味前體化合物處理;
圖4a-4d顯示Varisoft?510和與C10醛反應(yīng)的Varisoft?510的 質(zhì)子-NMR光譜和13C-NMR光譜;和
圖5a-5c顯示Varisoft?510與C10醛的反應(yīng)產(chǎn)物的質(zhì)譜。
發(fā)明詳述
如以上所述,本發(fā)明涉及X-OH和醛或酮之間的反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn) 物。在此反應(yīng)的醛或酮起始化合物中,C6-24烷基部分包括線性和支化 烷基,該烷基可具有一個(gè)或多個(gè)不飽和度。這樣的基團(tuán)可以被取代 基取代,該取代基不對醛或酮的香味活性產(chǎn)生不利影響。這種取代 基的例子包括F、Cl和OH。
C6-24烷芳基和芳烷基部分也可以是支化的并包含不對香味性能 產(chǎn)生不利影響的取代基。
在更優(yōu)選的實(shí)施方案中,X-OH優(yōu)選具有如下結(jié)構(gòu):

其中R1和R2每個(gè)獨(dú)立地是H或以下基團(tuán):
(a)具有式-(CH2)eR3的C1-C22亞烷基羧基部分,其中R3是 -NHCOR4、或-OCOR4、或-NR5COR4;并且其中R4和R5每個(gè)獨(dú)立地是C1- C22烷基或烯基;且e是1-22的整數(shù);或
(b)C1-C22線性或支化烷基;或
(c)C1-C22線性或支化烯基;或
(d)C2-C22取代或未取代亞烷氧基;或
(e)C3-C22取代或未取代亞烷氧基烷基;或
(f)C6-C22取代或未取代芳氧基;或
(g)C7-C22取代或未取代亞烷基芳基;或
(h)C7-C22取代或未取代亞烷氧基芳基;或
(i)C7-C22氧亞烷基芳基;或
(j)具有下式的陰離子單元:
???????????????????????-(CH2)yR6
其中R6是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、Cl或其混合物,其中 M是氫、或一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽離子或其混合物;
y是1-約22的整數(shù);或
(k)包括(a)到(j)至少兩種的混合物;和
q是0-約22的整數(shù);m是0-約22的整數(shù);Q是(CH2)m或 (CH2CHR7O);R7獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基;B是H或OH; 且Y是CR1或N。
用于本發(fā)明的醛可以是如下醛的一種或多種,但不限于這些醛:
(a)苯乙醛;或
(b)對甲基苯乙醛;或
(c)對異丙基苯乙醛;或
(d)甲基壬基乙醛;或
(e)苯基丙醛;或
(f)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛;或
(g)3-(4-叔丁基苯基)-丙醛;或
(h)3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛;或
(i)3-(4-異丙氧基苯基)-2-甲基丙醛;或
(j)3-(3,4-亞甲基二氧苯基)-2-甲基丙醛;或
(k)3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛;或
(l)苯基丁醛;或
(m)3-甲基-5-苯基戊醛;或
(n)己醛;或
(o)反式-2-己烯醛;或
(p)順式-己-3-烯醛;或
(q)庚醛;或
(r)順式-4-庚烯醛;或
(s)2-乙基-2-庚烯醛;或
(t)2,6-二甲基丙醛;或
(u)2,4-庚二烯醛;或
(v)辛醛;或
(w)2-辛烯醛;或
(x)3,7-二甲基辛醛;或
(y)3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛;或
(z)3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醛;或
(aa)3,7-二甲基-6-辛烯醛;或
(bb)3,7-二甲基-7-羥基辛-1-醛;或
(cc)壬醛;或
(dd)6-壬烯醛;或
(ee)2,4-壬二烯醛;或
(ff)2,6-壬二烯醛;或
(gg)癸醛;或
(hh)2-甲基癸醛;或
(ii)4-癸烯醛;或
(jj)9-癸烯醛;或
(kk)2,4-癸二烯醛;或
(ll)十一醛;或
(mm)2-甲基癸醛;或
(nn)2-甲基十一醛;或
(oo)2,6,10-三甲基-9-十一烯醛;或
(pp)十一碳-10-烯基醛;或
(qq)十一碳-8-烯醛;或
(rr)十二醛;或
(ss)十三醛;或
(tt)十四醛;或
(uu)茴香醛;或
(vv)對叔丁基苯丙醛(bourgenonal);或
(ww)肉桂醛;或
(xx)α-戊基肉桂醛;或
(yy)α-己基肉桂醛;或
(zz)甲氧基肉桂醛;或
(aaa)香茅醛;或
(bbb)羥基—香茅醛;或
(ccc)異環(huán)檸檬醛;或
(ddd)香茅基氧乙醛;或
(eee)皮質(zhì)醛;或
(fff)枯茗醛;或
(ggg)仙客來醛;或
(hhh)花水合氯醛;或
(iii)胡椒醛;或
(jjj)促水溶醛;或
(kkk)百合醛;或
(lll)香草醛;或
(mmm)乙基香草醛;或
(nnn)苯甲醛;或
(ooo)對甲基苯甲醛;或
(ppp)3,4-二甲氧基苯甲醛;或
(qqq)3-和4-(4-羥基-4-甲基-戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛;或
(rrr)2,4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛;或
(sss)1-甲基-3-4-甲基戊基-3-環(huán)己烯甲醛;和
(ttt)對甲基苯氧基乙醛。
當(dāng)使用醛時(shí),本發(fā)明的前體是縮醛或半縮醛。
用于本發(fā)明的酮可以是如下酮的一種或多種,但不限于這些酮:
(a)α-二氫大酮;或
(b)β-二氫大馬酮;或
(c)δ-二氫大馬酮;或
(d)β-大馬烯酮;或
(e)麝香酮;或
(f)6,7-二氫-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚滿酮;或
(g)開士米酮;或
(h)順式—茉莉酮;或
(i)二氫茉莉酮;或
(j)α-紫羅蘭酮;或
(k)β-紫羅蘭酮;或
(l)二氫-β-紫羅蘭酮;或
(m)γ-甲基紫羅蘭酮;或
(n)α-異-甲基紫羅蘭酮;或
(o)4-(3,4-亞甲基二氧苯基)丁-2-酮;或
(p)4-(4-羥苯基)丁-2-酮;或
(q)甲基β-基酮;或
(r)甲基柏木基酮;或
(s)6-乙?;?1,1,2,4,4,7-六甲基四氫萘(吐納麝香);或
(t)1-香芹酮;或
(u)5-環(huán)十六碳烯-1-酮;或
(v)苯乙酮;或
(w)癸酮;或
(x)2-[2-(4-甲基-3-環(huán)己烯基-1-基)丙基]環(huán)戊-2-酮;或
(y)2-仲丁基環(huán)己酮;或
(z)β-二氫紫羅蘭酮;或
(aa)烯丙基紫羅蘭酮;或
(bb)α-鳶尾酮;或
(cc)甲基-α-紫羅蘭酮;或
(dd)α-紫羅蘭酮;或
(ee)對甲氧基苯乙酮;或
(ff)香葉基丙酮;或
(gg)1-(2-甲基-5-異丙基-2-環(huán)己烯基)-1-丙酮;或
(hh)乙?;悂單旎换?br>(ii)甲基環(huán)檸檬酮;或
(jj)4-叔戊基環(huán)己酮;或
(kk)對叔丁基環(huán)己酮;或
(ll)鄰叔丁基環(huán)己酮;
(mm)乙基戊基酮;或
(nn)乙基戊基酮;或
(oo)薄荷酮;或
(pp)甲基-7,3-二氫-2H-1,5-苯并二氧雜環(huán)庚三烯-3-酮;或
(qq)茴香酮;或
(rr)甲基萘基酮;或
(ss)丙基萘基酮;和
(tt)甲基羥基萘基酮。
發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的香味前體化合物可用作長效香味益處的來源,特別 是當(dāng)在表面如纖維、皮膚、頭發(fā)和硬表面上施用時(shí),特別是當(dāng)施用 到織物和要洗的衣服上時(shí)。更具體地,本發(fā)明涉及香味前體化合物, 該化合物在表面如纖維、皮膚、頭發(fā)和硬表面上分解,特別是對于 織物和要洗的衣服,并由此釋放香氣。
由于僅當(dāng)本發(fā)明的化合物分解時(shí)才釋放香水或香味,因此本發(fā)明 的化合物能夠提供長期的香味效果。即,本發(fā)明的化合物提供香味 的持續(xù)釋放。
根據(jù)本發(fā)明,在香味前體化合物的分解程度之間存在平衡以形成 香味和香味的強(qiáng)度。香味的強(qiáng)度基本上基于形成的香味。
為保持在幾天之后,如在5天之后和優(yōu)選在7天之后也釋放香 味,必須通過本發(fā)明香味前體化合物的受控分解來釋放香味。即, 在香味前體化合物和包括香味的組分之間的平衡必須優(yōu)選使得在許 多天期間釋放足夠的香味。此平衡依賴于醛和或酮的類型及化合物 X-OH的性質(zhì)。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的香味前體化合物衍生自 選自如下的化合物X-OH:聚亞烷基二醇、聚亞烷基二醇酯和多糖。 優(yōu)選,聚亞烷基二醇或其酯基于聚乙二醇、聚丙二醇和聚(乙二醇/ 丙二醇)。
本發(fā)明的香味前體化合物特別針對要引入待處理表面如纖維、皮 膚、頭發(fā)和硬表面的組合物,特別地針對織物和要洗的衣服。從這 個(gè)度看,高度需要獲得不僅僅與用于處理這種材料的組合物相 容,而且另外具有用于這種組合物的性能的化合物。在此方面,在 特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及以上描述類型的香味前體化合 物,其中X-OH是以上如I所描述的表面活性劑。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)具有式 (R1-(CH2)z)x-N-(CH2)y-OH,其中R1獨(dú)立地選自式AlkC(O)NH-的脂 肪酰氨基胺部分、具有式AlkC(O)O的部分、具有式Alk-O-的部分, 其中Alk是線性或支化的C2-C24烷基或亞烷基,非必要地被一個(gè)或 多個(gè)羥基、硝基、胺基團(tuán)、和/或鹵素原子取代,或表示CHOH-R基 團(tuán)。z和y獨(dú)立地是數(shù)值為0-10,優(yōu)選0-5,更優(yōu)選1-3的整數(shù);x 表示2或3。
這些香味前體化合物例如基于脂肪或二脂肪酰氨基胺,該胺在它 們自身中具有織物軟化性能。這種脂肪酰氨基胺的例子例如是以商 品名Varisoft,如Varisoft?510(來自Goldschmidt,德國)銷售的 織物柔軟劑,如在US-A-5,501,806中提及。如遵循如下實(shí)施例,二 脂肪酰氨基胺(Varisoft?510)和C8-12醛之間的反應(yīng)產(chǎn)物得到前香 料,該前香料直到在1周以上的時(shí)間之后提供醛的連續(xù)釋放。
本發(fā)明的香味前體化合物可以通過使醛和或酮香料及化合物 X-OH獲得反應(yīng);X-OH選自表面活性劑、織物柔軟劑、柔軟劑前體酯胺 或酰氨基胺、頭發(fā)和皮膚調(diào)理劑和聚合物。這構(gòu)成本發(fā)明的另一方 面。
事實(shí)上,縮醛、半縮醛、和或縮酮的形成涉及包括至少一個(gè)親核 游離-OH基團(tuán)的化合物及醛和或酮。此反應(yīng)本身是已知的。優(yōu)選,此 反應(yīng)在水溶液中在酸或催化劑存在下進(jìn)行。
在圖1中,給出酰氨基胺和C10醛之間的反應(yīng)作為實(shí)施例。酰氨 基胺起始化合物的例子是Varisoft?510。由此反應(yīng)獲得的產(chǎn)物可非 常適于引入到產(chǎn)品配制劑如清洗循環(huán)織物柔軟劑中,和從該配制劑 輸送到表面以提供長期的香味。
依賴于游離羥基的數(shù)目,一種或多種醛和或酮分子可以偶合到 XOH分子上。這使得待釋放的香味容量可以控制到一些程度。
在另一方面,本發(fā)明涉及用于香味輸送的含水組合物,該組合物 包括一種或多種根據(jù)本發(fā)明的香味前體化合物。優(yōu)選的該含水組合 物是織物柔軟劑組合物并特別是清洗循環(huán)織物柔軟劑組合物。
當(dāng)相對于組合物的總重量,在含水組合物中引入0.001-10wt.% 本發(fā)明的香味前體時(shí),獲得良好的結(jié)果。優(yōu)選存在0.01-35wt.%并 更優(yōu)選2-15wt.%的任何織物軟化活性成分。優(yōu)選的陽離子柔軟劑是 具有如下結(jié)構(gòu)式的酯季銨鹽柔軟劑:

其中R4表示含有8-22個(gè)碳原子的脂族烴基,R2和R3表示 (CH2)s-R5,其中R5表示包含8-22個(gè)碳原子的烷氧基羰基、芐基、苯 基、(C1-C4)-烷基取代的苯基、OH或H;q、s和t每個(gè)獨(dú)立地表示 1-3的整數(shù);并且X-是柔軟劑相容的陰離子。
在如下實(shí)施例中更詳細(xì)地描述本發(fā)明,該實(shí)施例不限制本發(fā)明, 而僅是說明本發(fā)明。除非另外說明,所有的百分比按重量計(jì),相對 于最終組合物的重量。
實(shí)施例1
香味前體可以優(yōu)選但不限于由如下方式形成:混合Varisoft 510(3.0g)與癸醛(1.8ml)、水(0.2ml)和甲苯磺酸一水合物(20 mg)。反應(yīng)然后在60℃油浴中對空氣開放加熱攪拌過夜。然后將反應(yīng) 冷卻到室溫并在靜置時(shí)固化。在圖4中,給出了Varisoft?510和與 C10醛反應(yīng)的Varisoft?510的質(zhì)子-和13C-NMR光譜。圖5顯示反應(yīng)產(chǎn) 物的質(zhì)譜。
香味前體也可以優(yōu)選但不限于由不加入水的以上反應(yīng)形成。
實(shí)施例2
制備包括5wt.%具有如下結(jié)構(gòu)式的酯季銨鹽的織物柔軟劑組合 物:

其中R4表示具有8-22個(gè)碳原子的脂族烴基,R2和R3表示 (CH2)s-R5,其中R5表示包含8-22個(gè)碳原子的烷氧基羰基、芐基、苯 基、(C1-C4)-烷基取代的苯基、OH或H;q、s和t每個(gè)獨(dú)立地表示 1-3的整數(shù);并且X-是柔軟劑相容的陰離子。制備1wt.%酰氨基胺 香味前體化合物,和94wt.%水。采用制備的織物柔軟劑組合物處理 織物,在1天之后和在5天之后通過與GC/MS聯(lián)用的固相微萃取(SPME) 測量香味的釋放。對于C10醛,在第1天和在第5天釋放的香味量大 約相同。顯示出所需的從織物表面香味的持續(xù)釋放。
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