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基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法

閱讀:1019發(fā)布:2020-06-05

專(zhuān)利匯可以提供基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法專(zhuān)利檢索,專(zhuān)利查詢(xún),專(zhuān)利分析的服務(wù)。并且本 發(fā)明 公開(kāi)了一種基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,所述方法步驟如下:一、殼聚糖/乙酸 纖維 素二元復(fù)合凝膠的制備;二、PET/PE/殼聚糖/乙酸 纖維素 / 銀 納米線(xiàn) 復(fù)合膜的制備;三、 碳 納米管 與基材自組裝;或者:一、殼聚糖/乙酸纖維素二元復(fù)合凝膠的制備;二、 碳納米管 與基材自組裝。本發(fā)明利用分子自組裝技術(shù)在抗菌復(fù)合膜表面引入碳納米管,操作方法簡(jiǎn)單,反映環(huán)境溫和,不會(huì)對(duì)基膜造成傷害,并且明顯改善了材料的強(qiáng)度和摩擦性能。本發(fā)明打破了傳統(tǒng)的 包裝 理念,將 抗菌劑 加入到普通基材的同時(shí)也加入了 力 學(xué) 增強(qiáng)材料 ,將抗菌觀念與機(jī)械增強(qiáng)融為一體,既賦予了包裝抗菌性能又提高了包裝的機(jī)械性能。,下面是基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法專(zhuān)利的具體信息內(nèi)容。

1.一種基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,其特征在于所述方法步驟如下:
一、殼聚糖/乙酸纖維素二元復(fù)合凝膠的制備
(1)取0.5-1.5g殼聚糖加入0.1-0.3%(W/W)的乙酸溶液中,攪拌至溶解,配制濃度為
0.5-1.5%(W/V)的殼聚糖溶液;
(2)取0.4-0.6g乙酸纖維素,加入100ml?N-N二甲基酰胺中,在70-80℃浴下攪拌直至溶解,然后將其混入殼聚糖的乙酸溶液中,充分?jǐn)嚢瑁?br/>(3)用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去N-N二甲基酰胺,得到殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠;
二、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/納米線(xiàn)復(fù)合膜的制備
(1)取0.5-1.5g殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠,向其中加入100mL的去離子水,在70-80℃油浴下磁攪拌使其溶解,配置成二元共混溶液;
(2)取0.01-0.02g銀納米線(xiàn),用5-10mL無(wú)水乙醇將其溶解,配成0.5-1.5%(W/V)的銀納米線(xiàn)溶液;
(3)取5-15mL配好的二元共混溶液,向其中滴加0.05-0.1ml丙三醇和0.1-0.2ml銀納米線(xiàn)溶液,用聲波使其混合均勻;
(4)用刮膜器將其均勻地涂布在PET/PE接枝膜表面,控制涂層厚度為10-100微米,自然風(fēng)干,制得PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜;
三、納米管與基材自組裝
(1)將PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜固定于玻璃板上;
(2)取0.01-0.02g羧基化的碳納米管溶于5-10mL去離子水中,配成0.2-0.4%(W/V)的碳納米管溶液;
(3)將步驟(1)的玻璃板基材浸入步驟(2)的碳納米管溶液中5-10分鐘,然后用去離子水沖洗1-3min以除去多余材料;
(4)自然風(fēng)干,制得PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,其特征在于所述PET/PE接枝膜的制備方法如下:
(1)將二苯甲溶于AA中,制成濃度為0.01-0.03g/ml的二苯甲酮溶液;
(2)將溶液滴于PE/PET膜上或?qū)E/PET膜浸入溶液中,完全浸潤(rùn)PE/PET膜即可,蓋上玻璃板進(jìn)行紫外燈輻照,控制光照溫度30-50℃,距光源10-20cm,光照時(shí)間5-10min;
(3)用丙酮抽提10-15h,除去膜表面的AA均聚物;
(4)將樣品置于真空干燥器內(nèi)烘干,得到PET/PE接枝膜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,其特征在于所述濃硫酸和濃硝酸的體積比為3:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,其特征在于所述羧基化碳納米管的制備方法如下:
(1)將0.4-0.6g多壁碳納米管溶于200mL濃硫酸和濃硝酸的混合酸中,在50-70℃超聲反應(yīng)4-6h,形成均勻的黑色溶液;
(2)高速離心洗滌溶液至中性,將沉積物在80-120℃真空烘箱中干燥6-10h,得到羧基化碳納米管。
5.一種基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,其特征在于所述方法步驟如下:
一、殼聚糖/乙酸纖維素二元復(fù)合凝膠的制備
(1)取0.5-1.5g殼聚糖加入0.1-0.3%(W/W)的乙酸溶液中,攪拌至溶解,配制濃度為
0.5-1.5%(W/V)的殼聚糖溶液;
(2)取0.4-0.6g乙酸纖維素,加入100ml?N-N二甲基酰胺中,在70-80℃水浴下攪拌直至溶解,然后將其混入殼聚糖的乙酸溶液中,充分?jǐn)嚢瑁?br/>(3)用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去N-N二甲基酰胺,得到殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠;
二、碳納米管與基材自組裝
(1)取0.1-0.3g殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠,向其中加入100mL的去離子水,在70-80℃油浴下磁力攪拌使其溶解,配置成溶液;
(2)取0.05-0.1g銀納米線(xiàn),用5-10mL無(wú)水乙醇將其溶解,配成1-2%(W/V)的銀納米線(xiàn)溶液;取0.01-0.02g羧基化的碳納米管溶于5mL去離子水中,配成0.2-0.4%(W/V)的碳納米管溶液;
(3)取5-10mL步驟(1)配好的溶液,向其中滴加0.05-0.1ml滴丙三醇、0.1-0.2ml銀納米線(xiàn)溶液和0.05-0.1ml碳納米管溶液,利用靜電吸附力在超聲波環(huán)境中進(jìn)行分子自組裝,得到殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管混合溶液;
(4)用刮膜器將殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管混合溶液均勻地涂布在PET/PE接枝膜表面,控制涂層厚度為10-100微米,自然風(fēng)干,制得PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,其特征在于所述PET/PE接枝膜的制備方法如下:
(1)將二苯甲酮溶于AA中,制成濃度為0.01-0.03g/ml的二苯甲酮溶液;
(2)將溶液滴于PE/PET膜上或?qū)E/PET膜浸入溶液中,完全浸潤(rùn)PE/PET膜即可,蓋上玻璃板進(jìn)行紫外燈輻照,控制光照溫度30-50℃,距光源10-20cm,光照時(shí)間5-10min;
(3)用丙酮抽提10-15h,除去膜表面的AA均聚物;
(4)將樣品置于真空干燥器內(nèi)烘干,得到PET/PE接枝膜。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,其特征在于所述羧基化碳納米管的制備方法如下:
(1)將0.4-0.6g多壁碳納米管溶于200mL濃硫酸和濃硝酸的混合酸中,在50-70℃超聲反應(yīng)4-6h,形成均勻的黑色溶液;
(2)高速離心洗滌溶液至中性,將沉積物在80-120℃真空烘箱中干燥6-10h,得到羧基化碳納米管。

說(shuō)明書(shū)全文

基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法

技術(shù)領(lǐng)域

[0001] 本發(fā)明涉及一種抗菌材料的制備方法。

背景技術(shù)

[0002] 隨著經(jīng)濟(jì)與科學(xué)飛速發(fā)展,生態(tài)環(huán)境與能源的不斷破壞與枯竭,保護(hù)內(nèi)容物,延長(zhǎng)貨架期,方便運(yùn)輸和儲(chǔ)存已經(jīng)無(wú)法滿(mǎn)足人們對(duì)食品包裝的要求。大量數(shù)據(jù)表明,由病原生物引發(fā)的全球性微生物災(zāi)害事件頻頻發(fā)生。尤其我國(guó)是人口大國(guó),一旦爆發(fā)傳染病對(duì)社會(huì)和經(jīng)濟(jì)造成的危害是無(wú)法估計(jì)的。因此研制具有無(wú)毒副作用、長(zhǎng)效廣譜、低成本的抗菌材料并將其運(yùn)用于食品包裝中從而抑制病原微生物的傳播對(duì)于全世界都具有重大意義。
[0003] 我國(guó)對(duì)抗菌材料的研究與國(guó)外相比起步較晚,但近十年來(lái)對(duì)抗菌材料的研究逐漸受到廣泛的重視,也得到了可人的成果。馮莉等研發(fā)了一種抗菌漆,該研究發(fā)現(xiàn),將0.01%的納米和0.1%的納米TiO2分別與乳膠漆共混制得的新型乳膠漆具有優(yōu)異的抗菌特性。項(xiàng)素等研發(fā)了一種抗菌膜,該研究對(duì)含量?jī)H為0.5%的納米ZnO進(jìn)行偶聯(lián)劑和分散劑處理后,添加到PE薄膜中,得到的抗菌膜抗菌效果可達(dá)到99%以上。劉云超研發(fā)了新型抗菌塑料,該研究將2%的經(jīng)硬脂酸改性處理的載銀納米二涂覆于經(jīng)高錳酸/濃鹽酸處理的塑料薄膜表面,制得了抗菌率高達(dá)99.77%的抗菌塑料。劉超等制備出了新型薄膜,該研究方法為:將分散處理的納米二氧化鈦、高直鏈淀粉和聚乙烯醇通過(guò)流延法在有機(jī)玻璃上制備出了一種新型抗菌薄膜。但實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著納米二氧化鈦粒徑減小、用量增加,抗菌效果雖明顯變好但學(xué)性能卻有減弱的趨勢(shì),所以將抗菌物質(zhì)添加到薄膜中時(shí),應(yīng)同時(shí)兼顧抗菌性能和薄膜的機(jī)械性能,實(shí)現(xiàn)二者的平衡。

發(fā)明內(nèi)容

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,該方法利用分子自組裝技術(shù),將抗菌物質(zhì)應(yīng)用于食品包裝中,在滿(mǎn)足基本包裝要求的前提下既能延長(zhǎng)食品貨架期又能抑制細(xì)菌交叉感染。
[0005] 本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
[0006] 一種基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,包括如下步驟:
[0007] 一、聚乙烯表面改性
[0008] (1)將二苯甲溶于丙烯酸(AA)中,制成濃度為0.01-0.03g/ml的二苯甲酮溶液。
[0009] (2)將溶液滴于聚乙烯(PE)/聚酯(PET)膜上或?qū)⒕垡蚁?PE)/聚酯(PET)膜浸入溶液中,完全浸潤(rùn)聚乙烯(PE)/聚酯(PET)膜即可,蓋上玻璃板進(jìn)行紫外燈輻照,控制光照溫度30-50℃,距光源10-20cm,光照時(shí)間5-10min。
[0010] (3)用丙酮抽提10-15h,除去膜表面的AA均聚物。
[0011] (4)將樣品置于真空干燥器內(nèi)烘干,得到PET/PE接枝膜。
[0012] 二、殼聚糖/乙酸纖維素二元復(fù)合凝膠的制備
[0013] (1)取0.5-1.5g殼聚糖加入0.1-0.3%(W/W)的乙酸溶液中,攪拌至溶解,配制濃度為0.5-1.5%(W/V)的殼聚糖溶液。
[0014] (2)取0.4-0.6g乙酸纖維素,加入100ml?N-N二甲基酰胺中,在70-80℃浴下攪拌直至溶解,然后將其混入殼聚糖的乙酸溶液中,充分?jǐn)嚢琛?/div>
[0015] (3)用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去N-N二甲基酰胺,得到殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠。
[0016] 三、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜的制備
[0017] (1)取0.5-1.5g殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠,向其中加入100mL的去離子水,在70-80℃油浴下磁力攪拌使其溶解,配置成二元共混溶液。
[0018] (2)取0.01-0.02g銀納米線(xiàn),用5-10mL無(wú)水乙醇將其溶解,配成0.5-1.5%(W/V)的銀納米線(xiàn)溶液。
[0019] (3)取5-15mL配好的二元共混溶液,向其中滴加0.05-0.1ml丙三醇和0.1-0.2ml銀納米線(xiàn)溶液,用聲波使其混合均勻。
[0020] (4)用刮膜器將其均勻地涂布在PET/PE接枝膜表面,控制涂層厚度為10-100微米,自然風(fēng)干,制得PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜。
[0021] 四、納米管與基材自組裝
[0022] 1、碳納米管的改性
[0023] (1)將0.4-0.6g多壁碳納米管溶于200mL濃硫酸和濃硝酸(體積比為3:1)的混合酸中,在50-70℃超聲反應(yīng)4-6h,形成均勻的黑色溶液;
[0024] (2)高速離心洗滌溶液至中性,將沉積物在80-120℃真空烘箱中干燥6-10h,得到羧基化碳納米管。
[0025] 2、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜的制備[0026] 方法一、碳納米管與殼聚糖在溶液中自組裝后涂膜
[0027] (1)取0.1-0.3g殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠,向其中加入100mL的去離子水,在70-80℃油浴下磁力攪拌使其溶解,配置成溶液。
[0028] (2)取0.05-0.1g銀納米線(xiàn),用5-10mL無(wú)水乙醇將其溶解,配成1-2%(W/V)的銀納米線(xiàn)溶液。取0.01-0.02g羧基化的碳納米管溶于5mL去離子水中,配成0.2-0.4%(W/V)的碳納米管溶液。
[0029] (3)取5-10mL步驟(1)配好的溶液,向其中滴加0.05-0.1ml滴丙三醇、0.1-0.2ml銀納米線(xiàn)溶液和0.05-0.1ml碳納米管溶液,利用靜電吸附力在超聲波環(huán)境中進(jìn)行分子自組裝。
[0030] (4)用刮膜器將殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管混合溶液均勻地涂布在PET/PE接枝膜表面,控制涂層厚度為10-100微米,自然風(fēng)干,制得復(fù)合膜。
[0031] 方法二、碳納米管與PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)基膜的分子自組裝[0032] (1)將PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜固定于玻璃板上。
[0033] (2)取0.01-0.02g羧基化的碳納米管溶于5-10mL去離子水中,配成0.2-0.4%(W/V)的碳納米管溶液。
[0034] (3)將步驟(1)的玻璃板基材浸入步驟(2)的碳納米管溶液中5-10分鐘,然后用去離子水沖洗1-3min以除去多余材料。
[0035] (4)自然風(fēng)干,制得復(fù)合膜。
[0036] 本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0037] 1、本發(fā)明在原有PET/PE基膜上逐層涂覆了殼聚糖、乙酸纖維素、銀納米線(xiàn)和碳納米管,制得具有優(yōu)異抗菌性能、機(jī)械性能和阻隔性能的新型包裝材料。
[0038] 2、本發(fā)明制備的抗菌復(fù)合凝膠和抗菌復(fù)合膜均有優(yōu)異的抗菌性能,抗菌效果持久長(zhǎng)效。
[0039] 3、利用分子自組裝技術(shù)在抗菌復(fù)合膜表面引入碳納米管,操作方法簡(jiǎn)單,反映環(huán)境溫和,不會(huì)對(duì)基膜造成傷害,并且明顯改善了材料的強(qiáng)度和摩擦性能。
[0040] 4、本發(fā)明打破了傳統(tǒng)的包裝理念,將抗菌劑加入到普通基材的同時(shí)也加入了力學(xué)增強(qiáng)材料,將抗菌觀念與機(jī)械增強(qiáng)融為一體,既賦予了包裝抗菌性能又提高了包裝的機(jī)械性能。附圖說(shuō)明
[0041] 圖1為銀納米線(xiàn)的UV-vis圖譜;
[0042] 圖2為殼聚糖的IR圖譜;
[0043] 圖3為殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)的IR圖譜;
[0044] 圖4為殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合物的金相顯微鏡圖像;
[0045] 圖5為基材膜的金相顯微鏡圖像;
[0046] 圖6為改性膜的金相顯微鏡圖像;
[0047] 圖7為殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜的金相顯微鏡圖像;
[0048] 圖8為PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜的金相顯微鏡圖像;
[0049] 圖9為抑菌實(shí)驗(yàn)培養(yǎng)24h結(jié)果;
[0050] 圖10為抑菌實(shí)驗(yàn)培養(yǎng)48h結(jié)果;
[0051] 圖11為四種薄膜的拉伸強(qiáng)度比較;
[0052] 圖12為四種薄膜的斷裂伸長(zhǎng)率比較;
[0053] 圖13為四種薄膜的摩擦性比較;
[0054] 圖14為四種薄膜的氧氣透過(guò)量比較;
[0055] 圖15為四種薄膜的水蒸氣透過(guò)量比較;
[0056] 圖16為四種薄膜的透光率及霧度比較。

具體實(shí)施方式

[0057] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的說(shuō)明,但并不局限于此,凡是對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換,而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍,均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍中。
[0058] 本發(fā)明提供了一種基于自組裝技術(shù)的納米抗菌復(fù)合膜的制備方法,具體步驟如下:
[0059] 一、聚乙烯表面改性
[0060] 將二苯甲酮溶于30%的丙烯酸(AA)中,制成濃度為0.02g/ml的二苯甲酮溶液,所述丙烯酸為30%的丙烯酸溶液,溶劑采用丙酮和去離子水的的混合溶液(1:1)。再將溶液滴于聚乙烯(PE)/聚酯(PET)膜上或?qū)⒕垡蚁?PE)/聚酯(PET)膜浸入溶液中,完全浸潤(rùn)聚乙烯(PE)/聚酯(PET)膜即可,蓋上玻璃板進(jìn)行紫外燈輻照,控制光照溫度40℃,距光源15cm,光照時(shí)間5min。后用丙酮抽提12h,除去膜表面的AA均聚物。再將樣品置于真空干燥器內(nèi)烘干,得到PET/PE接枝膜。
[0061] 二、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜的制備
[0062] 1、銀納米線(xiàn)的制備
[0063] 稱(chēng)取0.68g硝酸銀,溶解于60mL乙二醇中。稱(chēng)取PVP?1.766g和4.6mg氯化鈉于120℃磁力攪拌600r的條件下溶解于40ml乙二醇中。將該混合溶液在劇烈攪拌下緩慢滴入硝酸銀乙二醇溶液中,攪拌5min。然后將上述溶液轉(zhuǎn)移到125mL高壓反應(yīng)釜中,在160℃高溫條件下反應(yīng)7h,取出用甲醇洗滌三次,用丙酮在高速離心機(jī)上沉淀離心,得到銀納米線(xiàn),備用。
[0064] 2、殼聚糖/乙酸纖維素二元復(fù)合凝膠的制備
[0065] 取1g殼聚糖加入0.2%(W/W)的乙酸溶液中,攪拌至溶解,配制濃度為1%(W/V)的殼聚糖溶液。取0.5g乙酸纖維素,加入100mlN-N二甲基酰胺中,在75℃水浴下攪拌直至溶解,然后將其混入殼聚糖的乙酸溶液中,充分?jǐn)嚢?。?a href='/zhuanli/list-23287-1.html' target='_blank'>旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去N-N二甲基酰胺,得到半透明膠狀物-殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠。
[0066] 3、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜的制備
[0067] 取0.1g殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠,向其中加入100mL的去離子水,在75℃油浴下磁力攪拌使其溶解,配置成溶液(含殼聚糖0.067g、乙酸纖維素0.033g)。取0.01g銀納米線(xiàn),用5mL無(wú)水乙醇將其溶解,配成1%(W/V)的銀納米線(xiàn)溶液。取10mL配好的二元共混溶液,向其中滴加0.5ml丙三醇和0.15ml?1%的銀納米線(xiàn)溶液,用超聲波使其混合均勻。用刮膜器將其均勻地涂布在已經(jīng)改性的PET/PE薄膜表面,控制涂層厚度為100微米,自然風(fēng)干,制得PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜。
[0068] 三、碳納米管與基材自組裝
[0069] 1、碳納米管的改性及表征
[0070] 首先,將0.5g多壁碳納米管溶于200mL濃硫酸和濃硝酸(體積比為3:1)的混合酸中,在60℃超聲反應(yīng)5h,形成均勻的黑色溶液。然后,高速離心洗滌溶液至中性,將沉積物在100℃真空烘箱中干燥8h,得到羧基化碳納米管。
[0071] 2、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜的制備[0072] (1)碳納米管與殼聚糖在溶液中自組裝后涂膜
[0073] 取0.1g殼聚糖/乙酸纖維素復(fù)合凝膠,向其中加入100mL的去離子水,在75℃油浴下磁力攪拌使其溶解,配置成二元共混溶液(含殼聚糖0.067g、乙酸纖維素0.033g)。取0.05g銀納米線(xiàn),用5mL無(wú)水乙醇將其溶解,配成1%(W/V)的銀納米線(xiàn)溶液。取0.01g羧基化的碳納米管溶于5mL去離子水中,配成0.2%(W/V)的碳納米管溶液。取10mL配好的二元共混溶液,向其中滴加0.5ml丙三醇、1.5ml?1%的銀納米線(xiàn)溶液和1.5ml0.2%的碳納米管溶液,利用靜電吸附力在超聲波環(huán)境中進(jìn)行分子自組裝。用刮膜器將殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管混合溶液均勻地涂布在已經(jīng)改性的PET/PE薄膜表面,控制涂層厚度為100微米,自然風(fēng)干,制得復(fù)合膜。
[0074] (2)碳納米管與PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)基膜的分子自組裝[0075] 將PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜固定于玻璃板上。取0.01g羧基化的碳納米管溶于5mL去離子水中,配成0.2%(W/V)的碳納米管溶液。將基材浸入2mg/mL的多壁碳納米管懸液中5-10分鐘,然后用去離子水沖洗2min以除去多余材料。自然風(fēng)干,制得復(fù)合膜。
[0076] 四、復(fù)合物及抗菌膜的表征結(jié)果與分析
[0077] 1、銀納米線(xiàn)的UV-vis表征
[0078] 從圖1中我們可以看到,銀納米線(xiàn)有兩個(gè)明顯的吸收峰,分別在353和392nm處。其中,353nm的吸收峰是由銀納米線(xiàn)的四極矩共振激發(fā)引起的,而392nm處的吸收峰可歸結(jié)為銀納米線(xiàn)的橫向等離子共振。
[0079] 2、殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合物的紅外表征
[0080] 如圖2可知,在3400cm-1左右出現(xiàn)較寬的吸收峰,這是由形成氫鍵締合的-OH伸縮振動(dòng)吸收峰與-NH的伸縮振動(dòng)吸收峰重疊而增寬的多重吸收峰;2877cm-1處為-CH伸縮振動(dòng)吸收峰;1649cm-1處為酰胺I譜帶;1384cm-1處為-CH3對(duì)稱(chēng)變形振動(dòng)和-CH彎曲振動(dòng)吸收峰,這是由于殼聚糖的不完全脫乙?;a(chǎn)生的吸收峰;1158cm-1處為不對(duì)稱(chēng)氧橋伸縮振動(dòng)吸收-1 -1峰;1080cm 處為C-O伸縮振動(dòng);895cm 處為環(huán)伸縮振動(dòng)。
[0081] 如圖3可知,經(jīng)過(guò)混合后,原本處于3352.63cm-1的吸收峰向低波數(shù)方向遷移至3280.97cm-1,且峰型變寬,這是由于殼聚糖與乙酸纖維素共混之后,殼聚糖上N-H的伸縮振動(dòng)吸收峰與O-H的伸縮振動(dòng)吸收峰發(fā)生重疊所致。且原本應(yīng)出現(xiàn)在1630cm-1處的OH-1剪式振-1
動(dòng)紅移到1556.03cm ,是由于銀納米線(xiàn)和殼聚糖相互混合之后造成的。因此說(shuō)明三種物質(zhì)達(dá)到分子水平的分散。
[0082] 3、復(fù)合物及抗菌膜的金相表征
[0083] 圖4中灰色的小斑點(diǎn)就是銀納米線(xiàn),呈帶狀排列的為乙酸纖維素,乙酸纖維素與殼聚糖成條帶狀間隔排列說(shuō)明乙酸纖維素與殼聚糖混合均勻。而銀納米線(xiàn)散在分布于殼聚糖與乙酸纖維素的復(fù)合物。
[0084] 由圖5和圖6可以看出,平整、光滑的聚乙烯膜表面在光接枝丙烯酸后變得粗糙,呈突起狀。
[0085] 從圖7中可以看出銀納米線(xiàn)與殼聚糖有較好的相容性,銀納米線(xiàn)與殼聚糖混合較為均勻,但銀納米線(xiàn)也有小部分的團(tuán)簇。
[0086] 如圖8所示金相顯微鏡下的照片,殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜的表面結(jié)構(gòu)致密、平滑,表現(xiàn)出較好的均一性。
[0087] 五、復(fù)合物及抗菌膜的抑菌實(shí)驗(yàn)結(jié)果
[0088] 復(fù)合物及抗菌膜的抑菌試驗(yàn)是采用革蘭氏陰性菌大腸桿菌作為抑菌對(duì)象,在37℃下培養(yǎng)24h和48h下觀察培養(yǎng)結(jié)果,并記錄抑菌圈大小作為抑菌效果的評(píng)定結(jié)果。空白對(duì)照品為無(wú)菌水。培養(yǎng)結(jié)果如圖9-10,抑菌圈大小如表1。
[0089] 表1抑菌試驗(yàn)抑菌圈測(cè)量結(jié)果
[0090]
[0091] 由培養(yǎng)結(jié)果可以分別看出殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合物及抗菌膜均具有良好的抑菌效果。其中復(fù)合膜抑菌效果較復(fù)合凝膠的抑菌效果要強(qiáng)一些。從24h、48h下的培養(yǎng)結(jié)果可以看出,48h后復(fù)合凝膠和復(fù)合膜的抑菌圈大小幾乎無(wú)變化,由此可見(jiàn),殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合物及抗菌膜有良好的抑菌效果。
[0092] 六、拉伸強(qiáng)度測(cè)試實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與分析
[0093] 1、PET/PE基膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0094] (1)縱向拉伸
[0095] 表2拉伸試驗(yàn)參數(shù)
[0096]
[0097] 表3PET/PE基膜縱向拉伸測(cè)試結(jié)果
[0098]
[0099] (2)橫向拉伸
[0100] 表4拉伸試驗(yàn)參數(shù)
[0101]
[0102] 表5PET/PE基膜橫向拉伸測(cè)試結(jié)果
[0103]
[0104] 2、殼聚糖/乙酸纖維素/納米銀線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0105] (1)縱向拉伸
[0106] 表6拉伸試驗(yàn)參數(shù)
[0107]
[0108]
[0109] 表7殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合薄膜縱向拉伸測(cè)試結(jié)果
[0110]
[0111] (2)橫向拉伸
[0112] 表8拉伸試驗(yàn)參數(shù)
[0113]
[0114] 表9殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合薄膜橫向拉伸測(cè)試結(jié)果
[0115]
[0116] 3、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0117] (1)縱向拉伸
[0118] 表10拉伸試驗(yàn)參數(shù)
[0119]
[0120] 表11PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合薄膜縱向拉伸測(cè)試結(jié)果[0121]
[0122]
[0123] (2)橫向拉伸
[0124] 表12拉伸試驗(yàn)參數(shù)
[0125]
[0126] 表13PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合薄膜橫向拉伸測(cè)試結(jié)果[0127]
[0128] 4、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/納米銀線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)[0129] (1)縱向拉伸
[0130] 表14拉伸試驗(yàn)參數(shù)
[0131]
[0132] 表15PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜縱向拉伸測(cè)試結(jié)果
[0133]
[0134]
[0135] (2)橫向拉伸
[0136] 表16拉伸試驗(yàn)參數(shù)
[0137]
[0138] 表17PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜橫向拉伸測(cè)試結(jié)果
[0139]
[0140] 5、拉伸強(qiáng)度測(cè)試實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
[0141] 拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率是評(píng)價(jià)薄膜機(jī)械性能的最基本指標(biāo),通過(guò)分別對(duì)層層自組裝薄膜及基膜的拉伸性能對(duì)比,發(fā)現(xiàn)功能材料的添加對(duì)基膜機(jī)械性能的影響。
[0142] 表18給出了四種薄膜的橫向和縱向的平均拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率,如圖11、圖12所示,制備的三元復(fù)合膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率極低,與改性的PET/PE基膜復(fù)合后,拉伸強(qiáng)度極大地提高,斷裂伸長(zhǎng)率也明顯提高,但拉伸強(qiáng)度照比PET/PE略有降低,斷裂伸長(zhǎng)率略有升高。強(qiáng)度稍有降低的原因可能是在對(duì)PET/PE基膜改性時(shí),帶基材表面稍有破壞,使得整體的強(qiáng)度稍有下降,但柔韌性卻提高了,原因可能是添加的殼聚糖和乙酸纖維素增加了薄膜的韌性。自組裝了碳納米管后,可發(fā)現(xiàn)縱向的拉伸強(qiáng)的明顯升高,說(shuō)明碳納米管的加入可以提高薄膜的強(qiáng)度,但橫向的拉伸強(qiáng)度略有降低,原因可能是手工涂膜不均造成的;橫縱向的斷裂伸長(zhǎng)率都明顯下降,這與材中碳元素對(duì)鋼機(jī)械性能的影響規(guī)律相吻合,即碳納米管的加入雖提高了薄膜的強(qiáng)度卻降低了膜的韌性,因此在進(jìn)行自組裝時(shí)應(yīng)合理控制碳納米管的含量。
[0143] 表18四種薄膜的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率
[0144]
[0145] 六、摩擦系數(shù)測(cè)試實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與分析
[0146] 1、PET/PE基膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0147] 表19PET/PE基膜摩擦系數(shù)測(cè)試參數(shù)
[0148]
[0149] 表20PET/PE基膜摩擦系數(shù)測(cè)試結(jié)果
[0150]
[0151] 2、殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0152] (1)以光滑面為摩擦面
[0153] 表21殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜摩擦系數(shù)測(cè)試參數(shù)(光滑面)
[0154]
[0155] 表22殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜摩擦系數(shù)測(cè)試結(jié)果(光滑面)
[0156]
[0157] (2)以粗糙面為摩擦面
[0158] 表23殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜摩擦系數(shù)測(cè)試參數(shù)(粗擦面)
[0159]
[0160] 表24殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜摩擦系數(shù)測(cè)試結(jié)果(粗擦面)
[0161]
[0162] 3、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0163] 表25PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合薄膜摩擦系數(shù)測(cè)試參數(shù)[0164]
[0165] 表26PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合薄膜摩擦系數(shù)測(cè)試結(jié)果[0166]
[0167] 4、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)[0168] 表27PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜摩擦系數(shù)測(cè)試結(jié)果
[0169]
[0170] 5、摩擦系數(shù)測(cè)試實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
[0171] 在包裝機(jī)運(yùn)行速度及自動(dòng)化程度愈來(lái)愈高的背景下,在包裝包膜纏繞、傳輸、成型及包裝袋傳送、堆碼過(guò)程中,對(duì)摩擦系數(shù)的要求也愈來(lái)愈高。薄膜摩擦系數(shù)控制不當(dāng)會(huì)導(dǎo)致走偏拉斷、斷流、包裝袋開(kāi)口難、膜粘連等現(xiàn)象。對(duì)制備出的復(fù)合薄膜進(jìn)行摩擦系數(shù)的測(cè)定,可以判斷該膜的包裝適性如何、適宜何種包裝工藝以及適合包裝何種類(lèi)型的內(nèi)裝物。
[0172] 表28給出了四種薄膜的平均動(dòng)摩擦系數(shù)靜摩擦系數(shù),如圖13所示,制備的三元復(fù)合膜的動(dòng)靜摩擦系數(shù)均極大,極易導(dǎo)致包裝生產(chǎn)時(shí)薄膜拉斷和粘連、包裝袋開(kāi)口困難、包裝斷流,先后與改性的PET/PE基膜和碳納米管復(fù)合后,動(dòng)靜摩擦系與自身相比有明顯降又不至于太低。解決了殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)三元復(fù)合膜摩擦系數(shù)過(guò)大不適用與包裝連續(xù)化生產(chǎn)的問(wèn)題。
[0173] 表28四種薄膜的摩擦系數(shù)
[0174]
[0175] 六、氧氣透過(guò)率測(cè)試實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與分析
[0176] 1、PET/PE基膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0177] 表29PET/PE基膜氧氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果
[0178]
[0179] 2、殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0180] 表30殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜氧氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果
[0181]
[0182] 3、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0183] 表31PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜氧氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果[0184]
[0185] 注:涂層部分貼近內(nèi)容物,試驗(yàn)時(shí)涂層部分朝下。
[0186] 4、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)[0187] 表32PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜氧氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果
[0188]
[0189] 注:涂層部分貼近內(nèi)容物,試驗(yàn)時(shí)涂層部分朝下。
[0190] 5、氧氣透過(guò)率測(cè)試實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
[0191] 表33給出了四種薄膜的平均氧氣透過(guò)量,其中,殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)三元復(fù)合膜的厚度小、強(qiáng)度低,薄膜抵擋不住101KPa的壓差而破裂,透氣量過(guò)大,導(dǎo)致在試驗(yàn)在“準(zhǔn)備測(cè)試階段”被迫中止。如圖14所示,制備的三元復(fù)合膜的阻氣性極差,極易導(dǎo)致內(nèi)裝物氧化變質(zhì)、有害氣體滲入或內(nèi)裝物香味滲出,與改性的PET/PE基膜復(fù)合后阻氣性極劇提高。但組裝上碳納米管后,透氣量稍微變大,但對(duì)總體的阻隔性能影響不大,其原因可能是組裝時(shí)操作不慎或酸性的碳納米管溶液對(duì)基膜造成了傷害。殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)三元復(fù)合膜不但由于自身強(qiáng)度低、摩擦系數(shù)過(guò)大在包裝領(lǐng)域上的應(yīng)用受到了限制,其氣密性也不好,而與PET/PE基膜復(fù)合并添加碳納米管后,大大提高了阻隔性。
[0192] 表33四種薄膜的氧氣透過(guò)量
[0193]
[0194]
[0195] 七、水蒸氣透過(guò)率測(cè)試實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與分析
[0196] 1、PET/PE基膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0197] 表34PET/PE基膜的水蒸氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果
[0198]
[0199] 2、殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0200] 由于溫度不斷升高,環(huán)境濕度逐漸增大,薄膜因稀釋嚴(yán)重而軟化、褶皺、破裂,導(dǎo)致試驗(yàn)無(wú)法正常進(jìn)行。
[0201] 3、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0202] 表35PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜的水蒸氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果[0203]
[0204] 注:涂層部分朝上。
[0205] 4、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)[0206] 表36PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜的水蒸氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果
[0207]
[0208] 注:涂層部分朝上。
[0209] 5、水蒸氣透過(guò)率測(cè)試實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
[0210] 表37給出了四種薄膜的平均水蒸氣透過(guò)量,其中,殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)三元復(fù)合膜在高濕狀態(tài)下潮解變形甚至破裂,導(dǎo)致在試驗(yàn)在“試驗(yàn)測(cè)試階段”被迫中止。如圖15所示,制備的三元復(fù)合膜的阻濕性極差,極易導(dǎo)致內(nèi)裝物潮解變質(zhì),與改性的PET/PE基膜復(fù)合并添加碳納米管后,阻濕性與自身相比極大提高。說(shuō)明,殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)三元復(fù)合膜不但由于自身強(qiáng)度低、摩擦系數(shù)過(guò)大在包裝領(lǐng)域上的應(yīng)用受到了限制,其極易吸濕變軟變形,極易潮解不能單獨(dú)用于產(chǎn)品包裝。而與PET/PE基膜復(fù)合并添加碳納米管后,滿(mǎn)足了包裝對(duì)阻隔性的要求。
[0211] 表37四種薄膜的水蒸氣透過(guò)量
[0212]
[0213] 八、透光率及霧度測(cè)試實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與分析
[0214] 1、PET/PE基膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0215] 表38PET/PE基膜透光率、霧度測(cè)試結(jié)果
[0216]
[0217] 2、殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0218] 表3-39殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合薄膜透光率、霧度測(cè)試結(jié)果[0219]
[0220] 3、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
[0221] 表40PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)復(fù)合薄膜透光率、霧度測(cè)試結(jié)果[0222]
[0223]
[0224] 4、PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)[0225] 表41PET/PE/殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)/碳納米管自組裝薄膜透光率、霧度測(cè)試結(jié)果
[0226]
[0227] 5、透光率及霧度測(cè)試實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析
[0228] 表42給出了四種薄膜的平均透光率和霧度。如圖16所示,制備的三元復(fù)合膜的透光性較差,制成包裝時(shí)的觀賞性和透明度都會(huì)很差,而與PET/PE基膜復(fù)合后,透明度明顯提高,原因在于與基膜涂覆時(shí),殼聚糖/乙酸纖維素/銀納米線(xiàn)三元涂層的厚度遠(yuǎn)小于直接制膜的厚度。添加碳納米管后,透明度雖有所降低,但透過(guò)率仍高達(dá)85.32%,完全滿(mǎn)足包裝觀賞對(duì)薄膜透明度的要求。
[0229] 表42四種薄膜的透光率及霧度
[0230]
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