白丝美女被狂躁免费视频网站,500av导航大全精品,yw.193.cnc爆乳尤物未满,97se亚洲综合色区,аⅴ天堂中文在线网官网

首頁 / 專利庫 / 地球科學(xué) / 層狀硅酸鹽 / 層狀硅酸鹽阻燃組合物

層狀硅酸鹽阻燃組合物

閱讀：617發(fā)布：2020-05-11

專利匯可以提供層狀硅酸鹽阻燃組合物專利檢索，專利查詢，專利分析的服務(wù)。并且本 發(fā)明 涉及加入 聚合物 基體，特別是聚酰胺中的含蜜胺多 磷酸 鹽 與層狀 硅 酸鹽的混合物的阻燃劑組合物。，下面是層狀硅酸鹽阻燃組合物專利的具體信息內(nèi)容。

1.一種組合物，其包含：
a)至少一種下式1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽：
其中T表示1，3，5-三嗪類化合物；且
p表示大于3的數(shù)；
b)至少一種天然或合成頁硅酸鹽或其混合物；
c)聚合物基體；和
d)酚類抗氧化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含：
a)至少一種1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽(I)，其中p表示大于3的數(shù)；且所述1，
3，5-三嗪類化合物含量為大于1.0摩爾1，3，5-三嗪類化合物/摩爾磷原子；
b)至少一種層狀硅酸鹽；
c)熱塑性聚合物基體；和
d)酚類抗氧化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含：
a)至少一種1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽(I)，其中p表示大于10的數(shù)；且所述1，
3，5-三嗪類化合物含量為大于1.1摩爾1，3，5-三嗪類化合物/摩爾磷原子；
b)至少一種選自如下組的未改性層狀硅酸鹽：蒙脫石、膨潤土、貝得石、云母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、magadite、水羥硅鈉石、硅鎂石、鉻嶺石、水滑石、伊利水云母、高嶺石、硅灰石、綠坡縷石、滑石和硅石或其混合物；
c)熱塑性聚合物基體；和
d)酚類抗氧化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含：
a)至少一種1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽(I)，其中p表示大于10的數(shù)；且所述1，
3，5-三嗪類化合物含量為大于1.1摩爾1，3，5-三嗪類化合物/摩爾磷原子；
b)至少一種選自如下組且被銨、胺、 锍或硅氧烷化合物改性的層狀硅酸鹽：蒙脫石、膨潤土、貝得石、云母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、magadite、水羥硅鈉石、硅鎂石、鉻嶺石、水滑石、伊利水云母、高嶺石、硅灰石、綠坡縷石、滑石和硅石或其混合物；
c)熱塑性聚合物基體；和
d)酚類抗氧化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其包含：
a)至少一種1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽(I)，其中p表示大于10的數(shù)；且所述1，
3，5-三嗪類化合物含量為大于1.1摩爾1，3，5-三嗪類化合物/摩爾磷原子；
b)至少一種選自如下組的未改性層狀硅酸鹽：蒙脫石、膨潤土、貝得石、云母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、magadite、水羥硅鈉石、硅鎂石、鉻嶺石和水滑石或其混合物；和
c)選自聚酰胺和共聚酰胺的熱塑性聚合物基體；和
d)選自如下組的酚類抗氧化劑：3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]和N，N′-己烷-1，6-二基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺]。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，用作阻燃劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分a)∶b)的重量比為40∶1∶1-1∶2∶1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分a)∶b)的重量比為20∶1∶1-1∶1∶1。
9.一種混合物，其包含：
a)至少一種下式1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽：
其中T表示1，3，5-三嗪類化合物；且
p表示大于3的數(shù)；
b)至少一種天然或合成頁硅酸鹽或其混合物；和
d)酚類抗氧化劑。
10.一種賦予聚合物基體阻燃性的方法，所述方法包括在聚合物基體中加入根據(jù)權(quán)利要求9的混合物。
11.一種賦予選自聚酰胺和共聚酰胺的熱塑性聚合物基體阻燃性的方法，所述方法包括在聚合物基體中加入根據(jù)權(quán)利要求9的混合物。

說明書全文

層狀硅酸鹽阻燃組合物

[0001] 本發(fā)明涉及包含蜜胺多磷酸鹽與層狀硅酸鹽的混合物的阻燃聚合物組合物。所述組合物尤其用于生產(chǎn)基于熱塑性聚合物的阻燃組合物。
[0002] 將阻燃劑加入聚合物材料(合成或天然)中以提高聚合物的阻燃性能。取決于其組成，阻燃劑可在固相、液相或氣相中以化學(xué)方式作用(例如通過釋放氮?dú)庾鳛槠鹋輨?和/或以物理方式作用(例如通過產(chǎn)生泡沫覆蓋)。阻燃劑在燃燒過程的特定階段期間起干擾作用，例如在加熱、分解、點(diǎn)燃或火焰蔓延期間。
[0003] 將填料加入有機(jī)材料，尤其是聚合物中是已知的，例如描述于Hans Zweifel(編輯 )，Plastics Additives Handbook，第 5 版，第 901-948 頁，Hanser Publishers，München(德國)2001中。在聚合物中使用填料具有改善例如聚合物的機(jī)械性能，尤其是密度、硬度、剛度(模量)或降低收縮率的優(yōu)點(diǎn)。
[0004] 使用極小的填料顆粒(＜200nm)，即所謂的納米級(jí)填料，可在與20-50重量％微米級(jí)常規(guī)填料顆粒相比通常為2-10重量％的低得多的濃度下改善聚合物的機(jī)械性能、熱變形溫度穩(wěn)定性或阻燃性能。含納米級(jí)填料的聚合物兼具有利的機(jī)械性能如強(qiáng)度、模量和沖擊性能，并顯示出改善的表面質(zhì)量，如光澤度、在加工時(shí)較低的工具磨損和更好的再回收條件。包含納米級(jí)填料的涂層和膜顯示出改善的熱穩(wěn)定性、阻燃性、阻氣性和抗劃傷性。
[0005] 納米級(jí)填料具有具有高表面能的極大表面。因此，為避免加工或填充聚合物轉(zhuǎn)化過程中的團(tuán)聚并獲得納米級(jí)填料在最終制品中的優(yōu)異分散，表面能的減活化以及納米級(jí)填料與聚合物基體的相容化甚至比與一般微米級(jí)填料更為重要。
[0006] 存在與基于層狀硅酸鹽如蒙脫石和合成聚合物的有機(jī)-無機(jī)納米復(fù)合材料有關(guān)的重要近期文獻(xiàn)。聚烯烴納米復(fù)合材料已由有機(jī)改性粘土制備。所用粘土通常用烷基或二烷基銨離子或胺或在幾種情況下其它 離子如 改性。銨離子/胺添加劑通常通過獨(dú)立的溶劑或懸浮液插層步驟引入粘土結(jié)構(gòu)中。
[0007] 仍需要可用于不同聚合物基體中且具有改善的性能的阻燃劑組合物。提高的安全標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)境要求導(dǎo)致更嚴(yán)厲的管制。特別是已知的含鹵阻燃劑無法再滿足所有必需的要求。因此，特別是鑒于更低毒性和更少環(huán)境問題和它們?cè)谂c著火有關(guān)的煙密度方面的更好性能，無鹵阻燃劑是優(yōu)選的。無鹵阻燃劑組合物的其它優(yōu)點(diǎn)為具有改善的熱穩(wěn)定性和更少的腐蝕性。
[0008] 令人驚訝的是，已發(fā)現(xiàn)在將蜜胺多磷酸鹽與層狀硅酸鹽的混合物加入聚合物基體的情況下，制得了具有優(yōu)異阻燃性能的聚合物。
[0009] 本發(fā)明涉及一種組合物，特別是阻燃組合物，其包含：
[0010] a)至少一種下式的1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽：
[0011]
[0012] 其中T表示1，3，5-三嗪類化合物；且
[0013] p表示大于3的數(shù)；
[0014] b)至少一種天然或合成頁硅酸鹽(phyllosilicate)或其混合物；和
[0015] c)聚合物基體；和
[0016] d)酚類抗氧化劑。
[0017] 用作阻燃劑的上述組合物為本發(fā)明的另一實(shí)施方案。
[0018] 本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及一種組合物，其包含：
[0019] a)至少一種1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽(I)，其中p表示大于3的數(shù)；且1，3，5-三嗪類含量為大于1.0摩爾1，3，5-三嗪類化合物/摩爾磷原子；
[0020] b)至少一種層狀硅酸鹽；
[0021] c)熱塑性聚合物基體；和
[0022] d)酚類抗氧化劑。
[0023] 本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及一種組合物，其包含：
[0024] a)至少一種1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽(I)，其中p表示大于10的數(shù)；且1，3，5-三嗪類含量為大于1.1摩爾1，3，5-三嗪類化合物/摩爾磷原子；
[0025] b)至少一種選自如下組的未改性層狀硅酸鹽：蒙脫石、膨潤土、貝得石、云母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、magadite、水羥硅鈉石、硅鎂石、鉻嶺石和水滑石或其混合物；
[0026] c)熱塑性聚合物基體；和
[0027] d)酚類抗氧化劑。
[0028] 本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案涉及組合物，其包含：
[0029] a)至少一種1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽(I)，其中p表示大于10的數(shù)；且1，3，5-三嗪類含量為大于1.1摩爾1，3，5-三嗪類化合物/摩爾磷原子；
[0030] b)至少一種選自如下組且被銨、胺、 锍或硅氧烷化合物改性的層狀硅酸鹽：蒙脫石、膨潤土、貝得石、云母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、magadite、水羥硅鈉石、硅鎂石、鉻嶺石、水滑石、伊利水云母、高嶺石、硅灰石、綠坡縷石、滑石和硅石或其混合物；
[0031] c)熱塑性聚合物基體；和
[0032] d)酚類抗氧化劑。
[0033] 根據(jù)非常優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種組合物，其包含：
[0034] a)至少一種1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽(I)，其中p表示大于10的數(shù)；且1，3，5-三嗪類含量為大于1.1摩爾1，3，5-三嗪類化合物/摩爾磷原子；
[0035] b)至少一種選自如下組的未改性層狀硅酸鹽：蒙脫石、膨潤土、貝得石、云母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、magadite、水羥硅鈉石、硅鎂石、鉻嶺石和水滑石或其混合物；和
[0036] c)選自聚酰胺和共聚酰胺的熱塑性聚合物基體；
[0037] d)選自如下組的酚類抗氧化劑：3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]和N，N′-己烷-1，6-二基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺]。
[0038] 本發(fā)明組合物獲得根據(jù)UL-94(Underwriter’s Laboratories Subject 94)的優(yōu)異等級(jí)，以及在常規(guī)阻燃劑往往無法通過的相關(guān)試驗(yàn)方法中獲得其它優(yōu)異等級(jí)且同時(shí)具有非常好的機(jī)械性能。
[0039] 由于阻燃劑的化學(xué)基團(tuán)與聚合物鏈的相互作用，與純聚合物相比，阻燃劑和聚合物的組合物往往具有提高的熔體粘度。這具有如下效果，即聚酰胺的酰胺基團(tuán)可與阻燃劑的磷酸鹽基團(tuán)相互作用。然而，提高的熔體粘度降低了聚合物制品加工和生產(chǎn)過程中的產(chǎn)量和循環(huán)時(shí)間，需要更高的加工溫度或更高的能量成本。本發(fā)明層狀硅酸鹽和阻燃劑，例如蜜胺衍生物的組合物顯示能降低熔體粘度和加工行為的影響，因此使轉(zhuǎn)化工藝接近于純聚合物。
[0040] 組分a)
[0041] 在式(I)的1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽中，1，3，5-三嗪類化合物為選自該定義范圍內(nèi)的多種化合物的堿性鹽組分，例如蜜胺、蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、2-脲基蜜胺、乙酰胍胺、苯并胍胺或二胺苯基三嗪。
[0042] 蜜胺多磷酸鹽和該鹽的制備方法尤其描述于WO 97/44377中。根據(jù)該參考文獻(xiàn)，在25℃下溶解度為0.01-0.10g/100ml水，pH值為2.5-4.5，且蜜胺/磷摩爾比為1.0-1.1的蜜胺多磷酸鹽可在25℃下以10.0重量％含水漿料得到。
[0043] 其中平均縮合度p為5-200，1，3，5-三嗪類含量為1.1-2.0摩爾1，3，5-三嗪類化合物的1，3，5-三嗪類多磷酸鹽的制備描述于WO 00/02869中。
[0044] 該參考文獻(xiàn)公開了一種方法，其包括用正磷酸將1，3，5-三嗪類化合物轉(zhuǎn)化成其正磷酸鹽，其后脫水并熱處理以將正磷酸鹽轉(zhuǎn)化成1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽。
[0045] 多磷酸鹽的p值優(yōu)選為10以上，特別是40-150，1，3，5-三嗪化合物/摩爾磷原子之比優(yōu)選為1.2-1.8。另外，根據(jù)該方法制備的10.0重量％的鹽含水漿料的pH值為大于4.5，優(yōu)選至少5.0。所述pH值通過將所述鹽和純水在室溫下引入300ml燒杯中，將所得含水漿料攪拌大約30分鐘，然后測(cè)量pH而測(cè)定。
[0046] 該熱處理優(yōu)選在至少300℃，優(yōu)選至少310℃的溫度下進(jìn)行。除1，3，5-三嗪類化合物的正磷酸鹽外，還可使用其它1，3，5-三嗪類磷酸鹽，包括例如正磷酸鹽與焦磷酸鹽的混合物。
[0047] 1，3，5-三嗪類化合物的正磷酸鹽可以以多種其它方法制備。優(yōu)選的方法包括將1，3，5-三嗪類化合物加入正磷酸的水溶液中?？蛇x方法包括將正磷酸加入1，3，5-三嗪類化合物的含水漿料中。
[0048] 一些1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽為市售的，例如蜜胺多磷酸鹽(200，Ciba Inc，Basel，瑞士)。
[0049] 上述多磷酸鹽有利地以基于組合物的總重量為約0.1-約45.0重量％有機(jī)聚合物基體；例如約1.0-約40.0％；例如約5.0-約35.0重量％聚合物的量包含在所述組合物中。
[0050] 組分b)
[0051] 組分b)為納米粒子尺度的填料(納米級(jí)填料或納米顆粒填料)。優(yōu)選的填料例如為天然或合成頁硅酸鹽，或這類頁硅酸鹽的混合物。尤其令人感興趣的填料例如為層狀硅酸鹽。尤其令人感興趣的是包含至少一種選自如下組的未改性層狀硅酸鹽作為組分b)的組合物：蒙脫石、膨潤土、貝得石、云母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、magadite、水羥硅鈉石、硅鎂石、鉻嶺石、水滑石、伊利水云母、高嶺石、硅灰石、綠坡縷石、滑石和硅石或其混合物。
[0052] 尤其令人感興趣的是包含至少一種選自如下組的未改性層狀硅酸鹽作為組分b)的組合物：蒙脫石、膨潤土、貝得石、云母、鋰蒙脫石、皂石、綠脫石、鋅蒙脫石、蛭石、伊利石、magadite、水羥硅鈉石、硅鎂石、鉻嶺石、水滑石、伊利水云母、高嶺石、硅灰石、綠坡縷石、滑石和硅石或其混合物。根據(jù)可選實(shí)施方案，組分b)可被改性劑，例如銨、胺和 锍或硅氧烷化合物改性。適于納米粘土的改性劑的實(shí)例例如為：
[0053] ●胺和銨化合物，例如二硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基芐基二甲基氯化銨、硬脂基胺、硬脂基二乙氧基胺或氨基十二烷酸[例如 由Rockwood Additives Ltd.，德國市購]；二甲基二牛脂銨、三辛基甲基銨、二聚氧亞乙基烷基甲基銨或聚氧亞丙基甲基二乙基銨[改性 由CO-OP Chemicals，日本市購]；十八烷基胺、三乙氧基硅烷基丙
胺[ 由Nanocor，美國市購]，聚烷氧基化銨化合物，例如十八烷基雙(聚氧亞
乙基[15]胺[ 由Eastman，美國市購]或十八烷基甲基雙(聚氧亞乙基[15]
氯化銨[ 由Eastman，美國市購]或?qū)?yīng)的游離胺：
[0054] ● 化合物，例如四丁基 或十八烷基三苯基 [由Eastman，美國市購]；
[0055] ●其它，例如三乙氧基辛基硅烷[ 由Nanocor市購]、銨、锍或吡啶 化合物，例如如WO-A-01/04050或WO-A-99/67790所述；嵌段或接枝共聚物，例如PEO-b-PS或聚-4-乙烯基吡啶-b-PS；或用于溶脹的溶劑，例如γ-丁內(nèi)酯、2-吡咯烷酮、二甲亞砜、二甘醇二甲醚、四氫呋喃或糠醇。
[0056] 上述頁硅酸鹽組分有利地以約0.1-約45.0重量％有機(jī)聚合物基體；例如約1.0-約40.0％；例如約5.0-35.0重量％聚合物的量(或基于所述組合物的總重量)包含在本發(fā)明的組合物中。
[0057] 組分c)
[0058] 術(shù)語聚合物基體在其范圍內(nèi)包括熱塑性聚合物或熱固性材料，特別是聚酰胺或共聚酰胺。下面列出合適的合成聚合物：
[0059] 1.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、起始于間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；在存在或不存在作為改性劑的彈性體下由六亞甲基二胺與間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿嶂苽涞木埘０?，例如?2，4，4-三甲基六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺或聚間亞苯基間苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵接或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
[0060] 2.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯、以及環(huán)烯烴的聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可任選交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
[0061] 聚烯烴，即前段中例舉的單烯烴聚合物(優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯)可通過不同方法，尤其是通過下列方法制得：
[0062] a)自由基聚合(通常在升高的壓力及升高的溫度下)。
[0063] b)使用催化劑的催化聚合，所述催化劑通常包含一種或多于一種的周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一個(gè)或多個(gè)配體，典型地為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基(其可為π-或σ-共軛的)。這些金屬絡(luò)合物可為游離形式或固定在載體上，典型地固定在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)。所述催化劑可單獨(dú)用于聚合反應(yīng)中或可使用其它活化劑，典型的為烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬鹵化物、烷基金屬氧化物或烷基金屬 烷(metal alkyloxane)，所述金屬可為周期表第Ia、IIa、和/或IIIa族的元素?；罨瘎┛捎闷渌?、醚、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)方便地改性。這些催化劑體系通常稱為Philips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單中心催化劑(SSC)。
[0064] 3.2中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
[0065] 4.單烯烴和二烯烴彼此之間或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物(其中1-烯烴為原位產(chǎn)生)；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)、以及乙烯與丙烯及二烯(例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯)的三元共聚物；和這些共聚物彼此之間的混合物以及與上述1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)的聚亞烷基(polyalkylene)/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物(如聚酰胺)的混合物。
[0066] 5.烴樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性產(chǎn)物(例如增粘劑)及聚亞烷基和淀粉的混合物；
[0067] 上述均聚物及共聚物可具有立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī)。也包括立體嵌段聚合物。
[0068] 6.聚苯乙烯、聚對(duì)甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
[0069] 7.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物及共聚物，該單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體，特別是對(duì)乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有異構(gòu)體、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘及乙烯基蒽及其混合物。均聚物及共聚物可具有立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī)；其中優(yōu)選無規(guī)聚合物。也包括立體嵌段聚合物；
[0070] a.包括上述乙烯基芳族單體及選自下列共聚單體的共聚物：乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯及氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚體)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物及其它聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的高沖擊強(qiáng)度混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
[0071] b.由7中提及的聚合物氫化衍生的氫化芳族聚合物，特別包括由無規(guī)聚苯乙烯氫化制得的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，通常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。
[0072] c.由7a中提及的聚合物氫化衍生的氫化芳族聚合物。均聚物及共聚物可具有立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī)；其中優(yōu)選無規(guī)聚合物。也包括立體嵌段聚合物。
[0073] 8.乙烯基芳族單體(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和馬來酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和馬來酰亞胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物、及其與7中所列共聚物的混合物，例如公知的共聚物混合物ABS、MBS、ASA或AES。
[0074] 9.含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯/異戊二烯的氯化或溴化共聚物(鹵丁橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物及共聚物，尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
[0075] 10.衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，其用丙烯酸丁酯進(jìn)行抗沖擊改性。
[0076] 11.在10中提及的單體彼此之間的共聚物或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
[0077] 12.衍生自不飽和醇及胺或其?；苌锘蚩s醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯基縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；及其與上述第2部分中所提及的烯烴的共聚物。
[0078] 13.環(huán)醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與二縮水甘油基醚的共聚物。
[0079] 14.聚縮醛如聚甲醛和含作為共聚單體的環(huán)氧乙烷的那些聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
[0080] 15.聚苯醚和聚苯硫醚、及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
[0081] 16.聚氨酯，其一方面衍生自羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面衍生自脂族或芳族聚多氰酸酯及其前體。
[0082] 17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
[0083] 18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯的聚酯，例如聚-β-羥基丁酸、聚-β-羥基戊酸，聚交酯，特別是可生物降解的聚交酯或來自l-乳酸和ε-己內(nèi)酯的相應(yīng)共聚物，酸性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚-1，
4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自羥基封端聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
[0084] 19.聚酮。
[0085] 20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
[0086] 21.上述聚合物的共混物(聚合共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
[0087] 22.對(duì)應(yīng)于以下通式的聚碳酸酯：
[0088]
[0089] 這類聚碳酸酯可通過界面法或通過熔融法(催化酯交換)而獲得。聚碳酸酯在結(jié)構(gòu)上可為支化或線性的，并可包含任何官能取代基。聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯共混物也處于本發(fā)明范圍之內(nèi)。術(shù)語“聚碳酸酯”應(yīng)理解為包括與其它熱塑性塑料的共聚物和共混物。生產(chǎn)聚碳酸酯的方法例如由美國專利說明書3,030,331、3,169,121、4,130,458、4,263,201、4,286,083、4,552,704、5,210,268和5,606,007中已知。可使用兩種或更多種具有不同分子量的聚碳酸酯的組合。
[0090] 組分d)
[0091] 本發(fā)明組合物含有至少一種選自如下組的酚類抗氧化劑：
[0092] 烷基化單酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、側(cè)鏈為直鏈或支鏈的壬基酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物；烷硫基甲基酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷硫基甲基)-4-壬基苯酚；
[0093] 氫醌類和烷基化氫醌類，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥苯酯、己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯；生育酚類，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)；
[0094] 羥基化硫代二苯醚類，例如2，2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代雙(4-辛基苯酚)、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚；
[0095] 亞烷基雙酚，例如2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷；
[0096] O-、N-及S-芐基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對(duì)苯二甲酸酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯；
[0097] 羥基芐基化丙二酸酯類，例如二(十八烷基)-2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、二(十二烷基)巰基乙基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯；
[0098] 芳族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚；
[0099] 三嗪類化合物，例如2，4-雙(辛巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛巰基-4，
6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯；
[0100] 芐基膦酸酯類，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷基)酯、二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽；
[0101] 酰氨基酚，例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺或N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯；
[0102] β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、三羥乙基異氰脲酸酯、N，N’-雙羥乙基草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯；例如市購產(chǎn)品如 1076；
[0103] β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N’-雙羥乙基草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，
6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷的酯；
[0104] β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三羥乙基異氰脲酸酯、N，N’-雙羥乙基草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯；3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單-或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三羥乙基異氰脲酸酯、N，N’-雙(2-羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的酯；
[0105] β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、N，N’-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺( XL-1，由Uniroyal提
供)；
[0106] 抗壞血酸(維生素C)。
[0107] 優(yōu)選組分d)的具體酚類抗氧化劑包括3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(IRGANOX 1076)、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](IRGANOX1010)、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯(IRGANOX 3114)、1，3，5-三甲基-2，
4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯(IRGANOX 1330)、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯](IRGANOX 245)和N，N′-己烷-1，6-二基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺](IRGANOX 1098)。
[0108] 上述組分d)的酚類添加劑優(yōu)選以相對(duì)于組分c)的聚合物基體重量為0.01-10.0％，尤其是0.05-5.0％的量包含于其中。
[0109] 其它組分
[0110] 本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種組合物，其除如上所述的組分a)、b)和c)外，還包含選自如下組的其它添加劑作為任選組分：所謂的抗滴落劑、聚合物穩(wěn)定劑和其它阻燃劑，例如含磷阻燃劑、含氮阻燃劑、鹵化阻燃劑和無機(jī)阻燃劑。
[0111] 如上所述，本發(fā)明組合物還可含有一種或多種常規(guī)添加劑，例如選自顏料、染料、增塑劑、抗氧化劑、觸變劑、流平助劑、堿性共穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、金屬氧化物、有機(jī)磷化合物、其它光穩(wěn)定劑及其混合物，尤其是顏料、其它抗氧化劑、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅，2-羥基-二苯甲酮、2-(2’-羥基苯基)苯并三唑和/或2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪組的UV吸收劑。更具體的實(shí)例為如下組分：
[0112] 1.光穩(wěn)定劑：
[0113] 2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2’-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基
羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物； 其
中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羥基-3′-(1，
1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑，例如來自 系
列的市售光穩(wěn)定劑，例如TINUVIN 234、326、329、350、360或TINUVIN 1577；
[0114] 2-羥基二苯甲酮類，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物；
[0115] 取代和未被取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯；
[0116] 丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚；
[0117] 鎳化合物，例如2，2′-硫代雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物，例如1∶1或1∶2絡(luò)合物，其具有或不具有其它配體如正丁基胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳；單烷基酯如4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的甲基或乙基酯的鎳鹽；酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物；1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，其具有或不具有其它配體；
[0118] 草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁酰替苯胺、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁酰替苯胺的混合物、鄰-和對(duì)-甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物以及鄰-和對(duì)乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物；
[0119] 2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，
4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，
3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、
2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、
2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、
2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，
4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、
2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，
3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，
4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0120] 2.金屬鈍化劑，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛基-N’-水楊酰基肼、N，N’-雙(水楊?；?肼、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑、雙(苯亞甲基)草酰二肼、草酰二苯胺、間苯二甲酰二肼、癸二酰雙苯基肼、N，N’-二乙?；憾６隆，N’-雙(水楊?；?草酰二肼、N，N’-雙(水楊酰基)硫代丙二酰肼。
[0121] 3.其它亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞聯(lián)苯基二膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜八環(huán)、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜八環(huán)、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3″，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯、
5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷。
[0122] 以下亞磷酸酯是尤其優(yōu)選的：
[0123] 亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯( 168，Ciba Inc.)、亞磷酸三(壬基苯基)酯，
[0124]
[0125] 4.其它硝酮，例如，N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，和衍生自N，N-二烷基羥胺的硝酮(所述N，N-二烷基羥胺衍生自氫化牛油脂肪胺)。
[0126] 5.硫代協(xié)合劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。
[0127] 6.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯(例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯)、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二(十八烷基)二硫醚，四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
[0128] 7.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘和/或磷化合物組合的銅鹽和二價(jià)錳鹽。
[0129] 8.堿性共穩(wěn)定劑，例如蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、聚酰胺、聚氨酯、高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
[0130] 9.成核劑，例如無機(jī)物質(zhì)，例如滑石、金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂，優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽；有機(jī)化合物，如單-或聚羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，例如離子共聚物(離聚物)。尤其優(yōu)選的是1，3∶2，4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇、1，3∶2，4-二(對(duì)甲基二亞芐基)山梨醇和1，3∶2，4-二(亞芐基)山梨醇。
[0131] 10.其它填料和增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、不銹鋼纖維、芳族聚酰胺纖維、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然產(chǎn)物的粉或纖維、合成纖維。
[0132] 11.其它添加劑，例如共混相容化試劑、增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動(dòng)調(diào)節(jié)劑、熒光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
[0133] 12.其它苯并呋喃酮類和吲哚酮類，例如美國專利說明書4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052 或 5,252,643，DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102公開的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，
7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，
7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，
7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二-甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
[0134] 根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種組合物，其額外包含選自聚合物穩(wěn)定劑和其它阻燃劑的其它添加劑。
[0135] 根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種組合物，其額外包含所謂的抗滴落劑作為其它組分。
[0136] 這些抗滴落劑降低熱塑性聚合物的熔體流動(dòng)并抑制高溫下液滴的形成。多篇參考文獻(xiàn)，例如美國專利說明書4,263,201描述了將抗滴落劑加入阻燃組合物中。
[0137] 抑制高溫下液滴形成的適當(dāng)添加劑包括玻璃纖維、聚四氟乙烯(PTFE)、高溫彈性體、碳纖維、玻璃球等。
[0138] 加入不同結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷已在多篇參考文獻(xiàn)中提及；參見美國專利說明書6,660,787、6,727,302或6,730,720。
[0139] 根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，所述組合物包含其它阻燃劑組分。這類其它阻燃劑為已知組分、商品或可通過已知方法獲得。優(yōu)選無鹵阻燃劑。
[0140] 根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，所述組合物包含下式表示的次膦酸(hypophosphinic acid)的金屬鹽作為其它阻燃劑組分：
[0141]
[0142] 其中：
[0143] M表示(C1-C4烷基)4N、(C1-C4烷基)3NH、(C2-C4烷基OH)4N、(C2-C4烷基OH)3NH、(C2-C4烷基OH)2N(CH3)2、(C2-C4烷基OH)2NHCH3、(C6H5)4N、(C6H5)3NH、(C6H5CH3)4N、(C6H5CH3)3NH、NH4、堿金屬或堿土金屬離子，或鋁、鋅、鐵或硼離子；
[0144] m為1-3的數(shù)并表示M上正電荷數(shù)；且
[0145] n為1-3的數(shù)并表示對(duì)應(yīng)于Mm+的次膦酸陰離子數(shù)。
[0146] 非常優(yōu)選的實(shí)施方案涉及一種組合物，其包含次膦酸的鋁鹽作為其它阻燃劑組分。
[0147] 除以上關(guān)于組分a)和b)定義的那些外，其它代表性含磷阻燃劑例如為：四苯基間苯二酚二磷酸酯( RDP，Akzo Nobel)、間苯二酚二磷酸酯低聚物(RDP)、四(羥甲基)硫化 磷酸三苯酯、膦酸二乙基-N，N-二(2-羥乙基)-氨基甲基酯、亞磷酸羥烷基酯、次磷酸(H3PO2)與合適的陽離子如Ca2+、Zn2+或Al3+的鹽、多磷酸銨(APP)或( AP750)、間苯二酚二磷酸酯低聚物(RDP)、磷腈阻燃劑和乙二胺二磷酸鹽
(EDAP)。
[0148] 含氮阻燃劑例如為異氰脲酸酯阻燃劑，如多異氰脲酸酯、異氰脲酸的酯或異氰脲酸鹽。代表性實(shí)例為異氰脲酸羥烷基酯，如異氰脲酸三(2-羥乙基)酯、異氰脲酸三羥甲基酯、異氰脲酸三(3-羥基正丙基)酯或異氰脲酸三縮水甘油酯。
[0149] 含氮阻燃劑包括其他蜜胺基阻燃劑。代表性實(shí)例為蜜胺氰脲酸鹽、蜜胺硼酸鹽、蜜胺磷酸鹽、蜜胺焦磷酸鹽、蜜胺多磷酸銨、蜜胺焦磷酸銨、二蜜胺磷酸鹽。
[0150] 其它實(shí)例為苯并胍胺，三羥乙基異氰脲酸酯，尿囊素，甘脲，二蜜胺磷酸鹽，脲氰脲酸酯，多磷酸銨，來自系列蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺系列的蜜胺縮合產(chǎn)物和/或更高級(jí)縮合化合物，或蜜胺與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物，或其混合物。
[0151] 合適的無機(jī)阻燃劑包括例如氫氧化鋁(ATH)、勃姆石(AlOOH)、氫氧化鎂(MDH)、硼酸鋅、CaCO3、任選用有機(jī)取代基改性的層狀雙氫氧化物。
[0152] 一些有機(jī)鹵阻燃劑例如為：多溴二苯醚(DE-60F，Great Lakes Corp.)、十溴二苯醚(DBDPO； 102E)、三[3-溴-2，2-二(溴甲基)丙基]磷酸酯(FMC Corp.)、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、三(2，3-二氯丙基)磷酸酯、氯菌酸、四氯鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物、四溴雙酚A二(2，3-二溴丙基醚)(PE68)、溴化環(huán)氧樹脂、乙烯-二(四溴苯鄰二甲酰亞胺)( BT-93)、雙(六氯環(huán)
戊二烯基)環(huán)辛烷(Declorane )、氯化石蠟、八溴二苯醚、六氯環(huán)戊二烯衍生物、1，
2-二(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴雙酚A( RB100)、亞乙基二(二溴降冰片
烷二羧酰亞胺)( BN-451)、雙(六氯環(huán)戊烯基)環(huán)辛烷、PTEE、三(2，3-二溴丙
基)異氰脲酸酯及亞乙基-二-四溴苯鄰二甲酰亞胺。
[0153] 上述阻燃劑通常與無機(jī)氧化物協(xié)合劑組合使用。對(duì)于該用途，最常用的是鋅或銻的氧化物，例如Sb2O3或Sb2O5。硼化合物也是合適的。
[0154] 上述其他阻燃劑種類有利地以有機(jī)聚合物基體的約0.5-25.0重量％的量包含于本發(fā)明組合物中；例如基于聚合物組分c)或基于所述組合物總重量為約1.0-約20.0重量％；例如約5.0-約15.0重量％。
[0155] 如上文所述，本發(fā)明組合物可額外含有一種或多種常規(guī)添加劑，例如選自聚合物分散劑、顏料、染料、增塑劑、抗氧化劑、觸變劑、流平助劑、堿性共穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、金屬氧化物、有機(jī)磷化合物、其它光穩(wěn)定劑及其混合物，尤其是顏料、酚類抗氧化劑、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂，2-羥基二苯甲酮、2-(2′-羥基苯基)苯并三唑和/或2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪組的UV吸收劑。
[0156] 合適的聚合物分散劑由聚合鏈和至少一個(gè)所謂的結(jié)合團(tuán)組成。所述聚合鏈提供在聚合基體內(nèi)的溶解性以及空間穩(wěn)定化并確定與聚合物體系的相容性，而結(jié)合團(tuán)則與阻燃劑分子本身相連。
[0157] 合適的聚合物分散劑通過它們潤濕固體阻燃劑分子的效果表征，防止分散的阻燃劑粒子所導(dǎo)致的粘性上升并防止這些粒子再次絮凝。
[0158] 合適的聚合物分散劑例如為以產(chǎn)品名 Resins(Sartomer Corp.)商購的產(chǎn)品，例如對(duì)應(yīng)于以下通式的苯乙烯-馬來酸酐共聚物：
[0159]
[0160] 其中-X-表示-O-、-NH-或-NR-，其中R表示C1-C4烷基或芳基，特別是苯基，m為1-50的數(shù)，且n為1-5的數(shù)，特別是產(chǎn)品 1000P。該產(chǎn)品為約1∶1摩爾比的低分
子量苯乙烯馬來酸酐共聚物。
[0161] 其它合適的產(chǎn)品為所謂的苯乙烯馬來酸酐共聚物，特別是產(chǎn)品SMA1000F、17352P、2000F、2000P、2625F、2625P、3000F、3000P、3840F、17352F、1440、17352H、1000H、2625H、
1440H、1000H或3000H，或所謂的苯乙烯馬來酰亞胺樹脂，特別是產(chǎn)品SMA 3000I、4000I或
2000I。
[0162] 根據(jù)可選擇的實(shí)施方案，合適的聚合物分散劑為以產(chǎn)品標(biāo)號(hào) “用于聚合物體系的加工助劑和表面改性劑”商購的產(chǎn)品，合適的分子量為4000-20000。
[0163] 合適的產(chǎn)品是如下式表示的由酸性基團(tuán)取代的脂族聚醚：
[0164]
[0165] 其中R表示C8-C18烷基，n表示5-10的數(shù)，例如產(chǎn)品 8530(具有酸性基團(tuán)的脂族聚醚)。其它合適的產(chǎn)品為：
[0166] ● 5054(高分子量羧酸鹽)
[0167] ● 8462(改性聚丙烯酸酯)
[0168] ● 8530(具有酸性基團(tuán)的脂族聚醚)
[0169] ● 8531(改性聚酯)
[0170] ● 8532(酸性聚醚)
[0171] ● 8533(改性聚醚)
[0172] ● 8534(高分子量不飽和羧酸的部分酰胺和鹽)
[0173] ● 8536(聚碳酸加合物，陰離子的)
[0174] 存在于所述組合物中的分散劑的量不是關(guān)鍵的，且可在寬范圍內(nèi)變化。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，存在于所述組合物中的分散劑的量處于0.05-10.0重量％，特別是0.5-5.0重量％的濃度范圍內(nèi)。
[0175] 根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，用于如上所述組合物的其它添加劑選自加工穩(wěn)定劑，例如上述亞磷酸酯、組分d)的上述酚類抗氧化劑和光穩(wěn)定劑如苯并三唑類。具體的加工穩(wěn)定劑包括三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(IRGAFOS168)、3，9-二(2，4-二叔丁基苯氧基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷(IRGAFOS 126)、2，2′，2″-次氮基[三乙基-三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)]亞磷酸酯(IRGAFOS
12)和四(2，4-二叔丁基苯基)-[1，1-聯(lián)苯]-4，4′-二基二亞膦酸酯(IRGAFOS P-EPQ)。
具體的光穩(wěn)定劑包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚
(TINUVIN 234)、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚(TINUVIN 326)、
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔丁基-6-仲丁基苯酚(TINUVIN 350)、2，2′-亞甲基二(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)(TINUVIN 360)和2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(TINUVIN 1577)、2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑(TINUVIN P)、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(CHIMASSORB 81)、1，3-二[(2’-氰基-3’，
3’-二苯基丙烯?；?氧基]-2，2-二{[(2’-氰基-3’，3’-二苯基丙烯?；?氧基]甲基}丙烷((UVINUL 3030，BASF)、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(UVINUL 3035，BASF)和(2-乙基己基)-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(UVINUL 3039，BASF)。
[0176] 方法
[0177] 將上述組分摻入聚合物組分中通過已知方法進(jìn)行，例如以粉末形式干混，或以例如在惰性溶劑、水或油中的溶液、分散體或懸浮液的形式濕混合。添加劑組分a)、b)和d)和任選其它添加劑例如可在模塑之前或之后，或還通過將溶解或分散的添加劑或添加劑混合物施加至聚合物材料上，具有或不具有隨后的蒸發(fā)溶劑或懸浮/分散劑而摻入。它們可作為干混合物或粉末，或作為溶液或分散體或懸浮液或熔體直接加入加工設(shè)備，例如擠出機(jī)、密閉式混合機(jī)等中。
[0178] 將添加劑組分加入聚合物基體c)中可以在常規(guī)混合機(jī)中進(jìn)行，其中將混合物熔融并與所述添加劑混合。合適的機(jī)器是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。它們主要為混合機(jī)、捏合機(jī)和擠出機(jī)。
[0179] 所述方法優(yōu)選在擠出機(jī)中通過在加工過程中引入添加劑而進(jìn)行。特別優(yōu)選的加工機(jī)器是單螺桿擠出機(jī)、異向旋轉(zhuǎn)和同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)、行星齒輪擠出機(jī)、環(huán)擠出機(jī)(ring extruder)或共捏合機(jī)。還可使用裝備有至少一個(gè)可對(duì)其施加真空的除氣室的加工機(jī)器。
[0180] 合適的擠出機(jī)和捏合機(jī)例如描述于Handbuch der Kunststoffex-trusion，第 1 卷 Grundlagen，編 輯 F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，第 3-7 頁，ISBN：3-446-14339-4(第2卷Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)中。
[0181] 例如，螺桿長度為螺桿直徑的1-60倍，優(yōu)選為螺桿直徑的35-48倍。螺桿轉(zhuǎn)速優(yōu)選為10-600轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)，優(yōu)選25-300rpm。
[0182] 最大產(chǎn)量取決于螺桿直徑、轉(zhuǎn)速和驅(qū)動(dòng)力。還可通過改變所述參數(shù)或使用輸送劑量的稱重機(jī)器，以低于最大產(chǎn)量的水平實(shí)施本發(fā)明方法。
[0183] 如果添加多種組分，則可將這些預(yù)混或單獨(dú)添加。
[0184] 也可將添加劑組分a)、b)和d)和任選其它添加劑噴霧至聚合物基體c)上。添加劑混合物將其他添加劑(例如上述常規(guī)添加劑)或它們的熔體稀釋以使其可與這些添加劑一起被噴霧至聚合物基體上。在聚合催化劑鈍化期間，通過噴霧添加是特別有利的；此時(shí)產(chǎn)生的蒸汽可用于鈍化所述催化劑。在球形聚合的聚烯烴的情況下，例如可有利地通過噴霧任選與其他添加劑一起施加本發(fā)明添加劑。
[0185] 也可將添加劑組分a)、b)和d)和任選其它添加劑以母料(“濃縮物”)的形式加入聚合物中，所述母料含有以例如約1.0-約60.0重量％，優(yōu)選5.0-約40.0重量％濃度摻入聚合物中的各組分。該聚合物并不一定具有與最終加入添加劑的聚合物相同的結(jié)構(gòu)。在該操作中，所述聚合物可以以粉末、顆粒、溶液及懸浮液或晶格形式使用。
[0186] 摻入可在成型操作之前或之中進(jìn)行。本文所述的含本發(fā)明添加劑的材料優(yōu)選用于生產(chǎn)模制品，例如旋轉(zhuǎn)模塑制品、注塑制品、型材等，尤其是纖維、熔紡無紡物、膜或泡沫。
[0187] 其它實(shí)施方案
[0188] 本發(fā)明另一實(shí)施方案涉及一種添加劑混合物，其包含：
[0189] a)至少一種式(I)的1，3，5-三嗪類化合物的多磷酸鹽，其中T表示1，3，5-三嗪類化合物；且p表示大于3的數(shù)；
[0190] b)至少一種天然或合成頁硅酸鹽或其混合物；和
[0191] d)酚類抗氧化劑。
[0192] 組分a)、b)和d)以如下濃度混入聚合物基體c)中：組分a)：0.05-30.0重量％，優(yōu)選0.1-20.0重量％，組分b)：0.5-40.0重量％，優(yōu)選1.0-25重量％，和組分d)：0.01-10.0重量％，優(yōu)選0.05-5.0重量％。
[0193] 優(yōu) 選 組 分 a)∶ b)∶ c)的 重 量 比 為40 ∶1 ∶1-1 ∶2 ∶1，優(yōu) 選20∶1∶1-1∶1∶1。
[0194] 根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，多磷酸鹽組分a)與頁硅酸鹽組分b)的重量比為約2∶1-20∶1。100份聚合物基體c)含有約1-40份上述添加劑混合物。
[0195] 本發(fā)明另一實(shí)施方案涉及一種賦予聚合物基體阻燃性的方法，所述方法包括在聚合物基體中加入上述混合物。
[0196] 本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及一種賦予選自聚酰胺和共聚酰胺的熱塑性聚合物基體阻燃性的方法，所述方法包括在聚合物基體中加入上述混合物。
[0197] 以下實(shí)施例闡述本發(fā)明：實(shí)施例
[0198] 組分
[0199] 聚酰胺6(PA 6)： 7301 NC010，Dupont de Nemours International Genève Suisse；
[0200] 用硬脂基芐基二甲基氯化銨改性的天然蒙脫石粘土(“改性粘土”)：
[0201] Rockwood Additives Ltd.，Moosburg，德國；
[0202] 蜜胺多磷酸鹽：Melapur Ciba；
[0203] 三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯與N，N′-己烷-1，6-二基-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺]的抗氧化劑共混物： B1171。
[0204] 評(píng)估阻燃性的測(cè)試方法
[0205] 根 據(jù)“Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances”，第5版，1996年10月29日所述通則進(jìn)行UL 94試驗(yàn)。根據(jù)UL 94V試驗(yàn)的分級(jí)匯編于下表(時(shí)間是針對(duì)一個(gè)試樣的)中：
[0206]等級(jí) 余焰時(shí)間 燃燒滴落
V-0 ＜10秒 無
V-1 ＜30秒 無
V-2 ＜30秒 有
n.c.(＝未分級(jí)) ＞30秒
[0207] 標(biāo)準(zhǔn)程序/實(shí)施例
[0208] 通過將干PA6(80℃，在真空下18小時(shí))與抗氧化劑共混物(0.25％)和不同濃度的有機(jī)粘土和阻燃劑機(jī)械混合而制備試樣。在單螺桿實(shí)驗(yàn)室擠出機(jī)(Brabender PLE 330塑度計(jì)，直徑：20，L/D：25)中進(jìn)行熱熔復(fù)合。從加料斗至模具的設(shè)定溫度為220℃、230℃、240℃和250℃。螺桿轉(zhuǎn)速保持為20rpm。標(biāo)準(zhǔn)試樣由Arburg 320S-800-150注射成型機(jī)(Lossburg，德國)獲得。機(jī)筒段溫度設(shè)定為250-265℃。模具溫度保持在80℃，注射壓力為80巴。
[0209] 除非另有說明，所有各系列實(shí)驗(yàn)在相同條件下進(jìn)行以確?？杀刃?例如溫度程序、螺桿幾何尺寸、阻燃添加劑的加入、注射成型參數(shù)等)。所有量以重量列出并基于包括阻燃劑和其它添加劑在內(nèi)的模塑組合物。燃燒時(shí)間以5個(gè)試樣的燃燒時(shí)間之和給出。
[0210] 表1
[0211]
高效檢索全球?qū)＠?/div>

專利匯是專利免費(fèi)檢索,專利查詢,專利分析-國家發(fā)明專利查詢檢索分析平臺(tái)，是提供專利分析，專利查詢，專利檢索等數(shù)據(jù)服務(wù)功能的知識(shí)產(chǎn)權(quán)數(shù)據(jù)服務(wù)商。

我們的產(chǎn)品包含105個(gè)國家的1.26億組數(shù)據(jù)，免費(fèi)查、免費(fèi)專利分析。

申請(qǐng)?jiān)囉?/a>

QQ群二維碼
意見反饋