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樹脂組合物以及樹脂成型體

閱讀：1030發(fā)布：2020-06-02

專利匯可以提供樹脂組合物以及樹脂成型體專利檢索，專利查詢，專利分析的服務(wù)。并且樹脂 組合物包含 纖維 素?；?A)、以及在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的 碳 碳不飽和鍵的聚醚衍 生物 (B)，其中碳碳不飽和鍵不包括芳香族基。，下面是樹脂組合物以及樹脂成型體專利的具體信息內(nèi)容。

1.一種樹脂組合物，包含纖維素?；?A)、以及在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的碳碳不飽和鍵的聚醚衍生物(B)，其中碳碳不飽和鍵不包括芳香族基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中，
所述聚醚衍生物(B)是由下述式(X)表示的化合物，
[化學(xué)式1]
[化學(xué)式2]
[化學(xué)式3]
式(X)中，R1表示由式(X-1)表示的基團(tuán)或由式(X-2)表示的基團(tuán)，R2表示由式(X-1)表示的基團(tuán)、由式(X-2)表示的基團(tuán)、氫原子、碳原子數(shù)為1以上且10以下的烷基、苯基或芐基，R3表示碳原子數(shù)為1以上且5以下的亞烷基，n表示1以上且50以下的整數(shù)。在式(X-1)中，R11表示氫原子或甲基，R12表示-CH2-或-CO-，m1表示0或1。在式(X-2)中，R13表示-CH2-或-CO-，m2表示0或1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹脂組合物，其中，
所述式(X)中，R1表示由所述式(X-1)表示的基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的樹脂組合物，其中，
在所述式(X-1)中，R12表示-CH2-。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，
所述纖維素?；?A)的取代度為2.0以上且2.9以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，
所述纖維素酰化物(A)在樹脂組合物整體中所占的比率為50質(zhì)量％以上且99質(zhì)量％以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，
所述聚醚衍生物(B)相對(duì)于所述纖維素?；?A)100質(zhì)量份的含量為1.0質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，
所述聚醚衍生物(B)的重均分子量為200以上且3000以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，
3 1/2 3 1/2
所述聚醚衍生物(B)的漢森溶解度參數(shù)(SP值)為17(cal/cm) 以上且21(cal/cm)以下。
10.一種由權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物成型而成的樹脂成型體。

說明書全文

樹脂組合物以及樹脂成型體

技術(shù)領(lǐng)域

[0001] 本發(fā)明涉及一種樹脂組合物以及樹脂成型體。

背景技術(shù)

[0002] 以往，作為樹脂組合物提供有各種樹脂組合物，并使用于各種用途。樹脂組合物尤其使用于家電產(chǎn)品和汽車的各種組件、殼體等。并且，在辦公設(shè)備、電子電氣設(shè)備的殼體等組件中也使用熱塑性樹脂。
[0003] 近年來，利用來自于植物的樹脂，作為以往已知的來自于植物的樹脂之一，有纖維素衍生物。
[0004] 例如在專利文獻(xiàn)1中公開有“包含纖維素酯樹脂和聚醚酯化合物的樹脂組合物”。
[0005] 并且，在專利文獻(xiàn)2中公開有“一種以纖維素酯和增塑劑為主成分的熱塑性纖維素酯組合物的制造方法，其特征在于，作為上述纖維素酯，每一葡萄糖單位平均具有0.5個(gè)以上?；康?a href='/zhuanli/list-16761-1.html' target='_blank'>碳原子數(shù)為3以上的酯，使用以卡爾費(fèi)林(Karl?Fischer)庫侖滴定水含量計(jì)在180℃下測定出的水分率為0.2～5.0重量％的纖維素酯，作為上述增塑劑使用聚醚化合物且利用至少具有1個(gè)通氣孔的成型機(jī)來進(jìn)行熔融成型”。
[0006] 專利文獻(xiàn)1：日本特開2016-069419號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2：日本特開2005-247911號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

[0008] 本發(fā)明的課題在于提供一種與僅包含纖維素?；镆约霸诜肿觾?nèi)不具有碳碳不飽和鍵的聚乙二醇或在分子內(nèi)不具有碳碳不飽和鍵的聚醚酯的樹脂組合物相比，流動(dòng)性優(yōu)異的樹脂組合物。
[0009] 上述課題通過以下本發(fā)明來實(shí)現(xiàn)。
[0010] 方案1所涉及的發(fā)明為一種樹脂組合物，其包含纖維素?；?A)、以及在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的碳碳不飽和鍵(其中不包括芳香族基)的聚醚衍生物(B)。
[0011] 方案2所涉及的發(fā)明為方案1所述的樹脂組合物，其中，所述聚醚衍生物(B)是由下述式(X)表示的化合物。
[0012] [化學(xué)式1]
[0013]
[0014] [化學(xué)式2]
[0015]
[0016] [化學(xué)式3]
[0017]
[0018] (式(X)中，R1表示由式(X-1)表示的基團(tuán)或由式(X-2)表示的基團(tuán)，R2表示由式(X-1)表示的基團(tuán)、由式(X-2)表示的基團(tuán)、氫原子、碳原子數(shù)為1以上且10以下的烷基、苯基或芐基，R3表示碳原子數(shù)為1以上且5以下的亞烷基，n表示1以上且50以下的整數(shù)。在式(X-1)中，R11表示氫原子或甲基，R12表示-CH2-或-CO-，ml表示0或1。在式(X-2)中，R13表示-CH2-或-CO-，m2表示0或1。)
[0019] 方案3所涉及的發(fā)明為方案2所述的樹脂組合物，其中，在所述式(X)中，R1表示由所述式(X-1)表示的基團(tuán)。
[0020] 方案4所涉及的發(fā)明為方案3所述的樹脂組合物，其中，在所述式(X-1)中，R12表示-CH2-。
[0021] 方案5所涉及的發(fā)明為方案1～方案4中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述纖維素?；?A)的取代度為2.0以上且2.9以下。
[0022] 方案6所涉及的發(fā)明為方案1～方案5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述纖維素?；?A)在樹脂組合物整體中所占的比率為50質(zhì)量％以上且99質(zhì)量％以下。
[0023] 方案7所涉及的發(fā)明為方案1～方案6中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述聚醚衍生物(B)相對(duì)于所述纖維素?；?A)100質(zhì)量份的含量為1.0質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下。
[0024] 方案8所涉及的發(fā)明為方案1～方案7中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述聚醚衍生物(B)的重均分子量為200以上且3000以下。
[0025] 方案9所涉及的發(fā)明為方案1～方案8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中，所述聚醚衍生物(B)的漢森溶解度參數(shù)(SP值)為17(cal/cm3)1/2以上且21(cal/cm3)1/2以下。
[0026] 方案10所涉及的發(fā)明為由方案1～方案9中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物成型而成的樹脂成型體。
[0027] 發(fā)明效果
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的第1、2、5、6、7、8或9方案，提供一種與僅包含纖維素?；铩⒁约霸诜肿觾?nèi)不具有碳碳不飽和鍵的聚乙二醇或在分子內(nèi)不具有碳碳不飽和鍵的聚醚酯的樹脂組合物相比，流動(dòng)性優(yōu)異的樹脂組合物。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的第3或4方案，提供一種與在式(X)中R1為由式(X-2)表示的基團(tuán)時(shí)相比，流動(dòng)性優(yōu)異的樹脂組合物。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的第10方案，提供一種與應(yīng)用了僅包含纖維素?；?、以及在分子內(nèi)不具有碳碳不飽和鍵的聚乙二醇或在分子內(nèi)不具有碳碳不飽和鍵的聚醚酯的樹脂組合物時(shí)相比，滲出得到抑制且成型性優(yōu)異的樹脂成型體。

具體實(shí)施方式

[0031] 以下，對(duì)作為本發(fā)明的樹脂組合物以及樹脂成型體的一例的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0032] 在本說明書中提及樹脂組合物中的各成分的量時(shí)，當(dāng)在樹脂組合物中存在復(fù)數(shù)種相當(dāng)于各成分的物質(zhì)時(shí)，只要沒有特別的說明，則表示在樹脂組合物中存在的該復(fù)數(shù)種物質(zhì)的總計(jì)量。
[0033] ＜樹脂組合物＞
[0034] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物包含纖維素酰化物(A)、以及在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的碳碳不飽和鍵(其中不包括芳香族基)的聚醚衍生物(B)。
[0035] 本實(shí)施方式中的“碳碳不飽和鍵”表示碳碳雙鍵或碳碳三鍵，是不包括芳香族基的概念。即聚醚衍生物(B)是在分子內(nèi)具有選自碳碳雙鍵以及碳碳三鍵的1個(gè)以上的碳碳不飽和鍵的衍生物。
[0036] 以往，纖維素在其牢固的分子內(nèi)由分子間氫鍵力顯示出高彎曲彈性率，從而有能夠應(yīng)用于金屬代替等以往的樹脂材料難以應(yīng)用到的領(lǐng)域中的可能性。
[0037] 然而，纖維素因剛性化學(xué)結(jié)構(gòu)，在未改性的纖維素的狀態(tài)下，熱塑性以及在有機(jī)溶劑中的溶解性差，因此作為注射成型、澆鑄成型等成型加工的用途，并不容易直接使用。
[0038] 于是，已知有在設(shè)為將纖維素羥基的一部分以?；M(jìn)行取代而成的纖維素酰化物(?；w維素衍生物)的基礎(chǔ)上，加入增塑劑來使其具有成型性的技術(shù)。
[0039] 然而，纖維素酰化物由于熔融粘度高，因此若使其包含達(dá)到成為能夠成型的狀態(tài)的程度的熔融粘度為止的增塑劑，則雖然成型時(shí)的流動(dòng)性得到改善，但所獲得的樹脂成型體的機(jī)械強(qiáng)度容易下降。并且根據(jù)保管狀況，有時(shí)還會(huì)發(fā)生含有成分向所獲得的樹脂成型體的表面轉(zhuǎn)移以及析出(以下也稱作“滲出”)的情況。
[0040] 相對(duì)于此，本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物包含纖維素?；?A)、以及在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的碳碳不飽和鍵的聚醚衍生物(B)(以下也簡稱為“聚醚衍生物(B)”)。
[0041] 由此，樹脂組合物的流動(dòng)性提高。并且，容易獲得滲出得到抑制的樹脂成型體。
[0042] 其理由雖不明確但認(rèn)為是基于以下原因。
[0043] 上述聚醚衍生物(B)具有碳碳不飽和鍵以及醚基(聚醚部位的氧原子)。認(rèn)為在本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物中，該碳碳不飽和鍵以及聚醚部位的氧原子中的至少一個(gè)與纖維素?；锏臉O性基團(tuán)(例如羰基、羥基)相互作用而進(jìn)入到纖維素?；镏g(分子間)。認(rèn)為由此使得分子間的空間擴(kuò)大，且在分子間局部地形成假交聯(lián)(即使不依賴化學(xué)鍵，仍因電引力等而相互吸引的狀態(tài))。認(rèn)為其結(jié)果可在分子間發(fā)生的氫鍵的作用得到緩解，增塑化得到促進(jìn)，熔融粘度變得容易下降。
[0044] 由以上內(nèi)容，根據(jù)本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物，流動(dòng)性提高。
[0045] 并且認(rèn)為，在本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物中，通過上述假交聯(lián)的形成，不易從所獲得的樹脂成型體釋放出聚醚衍生物(B)。由此，容易獲得滲出得到抑制的樹脂成型體。
[0046] 并且，在本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物中，通過促進(jìn)增塑化，成型性與流動(dòng)性一起容易提高。由此，容易確保所獲得的樹脂成型體的機(jī)械強(qiáng)度(例如拉伸強(qiáng)度、拉伸斷裂伸長率以及擺錘沖擊強(qiáng)度(擺錘沖擊強(qiáng)度)中的至少1個(gè)以上，以下相同)。
[0047] 而且，在本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物中，通過流動(dòng)性的提高，能夠使成型溫度比較低，容易抑制所獲得的樹脂成型體的著色。
[0048] 以下，對(duì)本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物的詳細(xì)內(nèi)容進(jìn)行說明。
[0049] [纖維素?；?A)]
[0050] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物含有纖維素?；?A)。
[0051] 結(jié)構(gòu)
[0052] 纖維素酰化物(A)是將纖維素所具有的羥基的至少一部分以?；M(jìn)行取代(?；?而成的纖維素衍生物，具體而言，例如是由通式(1)表示的纖維素衍生物。
[0053] [化學(xué)式4]
[0054] 通式(1)
[0055]
[0056] 在通式(1)中，R1、R2以及R3分別獨(dú)立地表示氫原子或?；表示2以上的整數(shù)。其中，n個(gè)R1、n個(gè)R2以及n個(gè)R3中的至少一部分表示酰基。
[0057] 在通式(1)中，n的范圍沒有特別的限定，例如優(yōu)選為250以上且750以下，更優(yōu)選為350以上且600以下。
[0058] 若將n設(shè)為250以上，則樹脂成型體的機(jī)械強(qiáng)度容易變高。若將n設(shè)為750以下，則容易抑制樹脂成型體的柔軟性的下降。
[0059] 以R1、R2以及R3表示的酰基例如優(yōu)選為碳原子數(shù)為1以上且6以下的?；?，更優(yōu)選為碳原子數(shù)為1以上且4以下的?；?，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)為1以上且3以下的?；?。
[0060] n個(gè)R1、n個(gè)R2以及n個(gè)R3分別可以全部相同，也可以一部分相同，也可以互不相同。
[0061] ?；浴?CO-RAC”的結(jié)構(gòu)表示，RAC表示氫原子或烴基(例如優(yōu)選為碳原子數(shù)為1以上且5以下的烴基)。
[0062] 以RAC表示的烴基可為直鏈狀、支鏈狀以及環(huán)狀中的任一種，例如優(yōu)選為直鏈狀。
[0063] 并且，烴基可為飽和烴基也可為不飽和烴基，例如優(yōu)選為飽和烴基。
[0064] 并且，烴基可具有除碳以及氫以外的其他原子(例如氧、氮等)，例如優(yōu)選為僅由碳以及氫構(gòu)成的烴基。
[0065] 作為?；?，可舉出甲?；?、乙?；⒈；⒍□?butyryl)基(丁酰(butanoyl)基)、丙烯酰基、己?；?。
[0066] 在這些之中，作為?；?，從提高樹脂組合物的流動(dòng)性的觀點(diǎn)以及提高樹脂成型體的機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)來看，例如優(yōu)選碳原子數(shù)為2以上且4以下的?；M(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為2以上且3以下的酰基，尤其優(yōu)選碳原子數(shù)為2的?；?乙酰基)。即纖維素?；?A)例如優(yōu)選具有乙?；?。
[0067] 取代度
[0068] 纖維素?；?A)的取代度例如優(yōu)選為2.0以上且2.9以下，更優(yōu)選為2.1以上且2.6以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2.2以上且2.5以下。
[0069] 若將取代度設(shè)為2.0以上，則容易提高與聚醚衍生物(B)的親和性。
[0070] 若將取代度設(shè)為2.9以下，則容易抑制纖維素?；?A)的結(jié)晶化。因此，若將取代度設(shè)為上述范圍，則容易提高流動(dòng)性。
[0071] 在此，取代度是表示纖維素?；锏孽；潭鹊闹笜?biāo)。具體而言，取代度表示在纖維素的D-吡喃葡萄糖單元中存在的3個(gè)羥基被?；〈娜〈鷤€(gè)數(shù)的分子內(nèi)平均。
[0072] 取代度通過H1-NMR(JNM-ECA/JEOL?RESONANCE?Inc.制)，根據(jù)來自于纖維素的氫和來自于酰基的峰值的積分比來測定。
[0073] 重均分子量(Mw)
[0074] 纖維素酰化物(A)的重均分子量(Mw)從提高樹脂成型體的機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)來看，例如優(yōu)選為5萬以上且50萬以下，更優(yōu)選為5萬以上且30萬以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5萬以上且25萬以下。
[0075] 在此，重均分子量(Mw)是根據(jù)凝膠滲透色譜(GPC)測定出的值。具體而言，基于GPC的分子量測定如下進(jìn)行，即作為測定裝置使用Tosoh?Corporation制HPLC1100、Tosoh?Corporation制管柱·TSKgel?GMHHR-M+TSKgel?GMHHR-M(7.8mmI.D.30cm)，并以氯仿溶劑進(jìn)行。并且，重均分子量(Mw)根據(jù)該測定結(jié)果，并使用由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣制成的分子量校正曲線來計(jì)算。
[0076] 在樹脂組合物整體中所占的比率
[0077] 在本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物中，纖維素?；?A)在樹脂組合物整體中所占的比率例如優(yōu)選為50質(zhì)量％以上且99質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上且95質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以上且90質(zhì)量％以下。
[0078] 制造方法
[0079] 纖維素?；?A)的制造方法沒有特別的限定，例如通過對(duì)纖維素進(jìn)行酰化、低分子量化(解聚)、以及根據(jù)需要進(jìn)行脫?；姆椒▉碇圃臁２⑶?，可以使用作為市售品的纖維素?；?，也可以進(jìn)一步以成為所述重均分子量的方式進(jìn)行低分子量化(解聚)等來制造。
[0080] 以下，作為纖維素?；?A)的具體例示出市售品的例子，但并不限定于此。另外，作為纖維素?；?A)的具體例，還包括通過對(duì)以下纖維素?；镞M(jìn)行改性來將取代度調(diào)整為2.0以上且2.9以下的纖維素酰化物。
[0081] 二醋酸纖維素(Daicel?Chemical?Industries?Ltd.制，產(chǎn)品名：L-50，取代基R1、R2、R3為氫原子或乙?；?
[0082] 二醋酸纖維素(Daicel?Chemical?Industries?Ltd.制，產(chǎn)品名：L-20，取代基R1、R2、R3為氫原子或乙?；?
[0083] 三醋酸纖維素(Daicel?Chemical?Industries?Ltd.制，產(chǎn)品名：LT-55，取代基R1、R2、R3為氫原子或乙?；?
[0084] 醋酸丙酸纖維素(Eastman?Chemical?Company制，產(chǎn)品名：CAP482-20，取代基R1、R2、R3為氫原子、乙?；虮；?
[0085] 醋酸丁酸纖維素(Eastman?Chemical?Company制，產(chǎn)品名：CAB381-0.1，取代基R1、R2、R3為氫原子、乙酰基或丁?；?
[0086] 醋酸纖維素(Eastman?Chemical?Company制，產(chǎn)品名：CA398-3，取代基R1、R2、R3為氫原子或乙?；?
[0087] [聚醚衍生物(B)]
[0088] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物含有在分子內(nèi)具有1個(gè)以上的碳碳不飽和鍵的聚醚衍生物(B)。
[0089] 作為碳碳不飽和鍵沒有特別的限定，優(yōu)選碳碳雙鍵。
[0090] 作為分子內(nèi)的碳碳不飽和鍵的數(shù)量，例如優(yōu)選為1以上且10以下，更優(yōu)選為1以上且5以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1以上且3以下。
[0091] 作為聚醚衍生物(B)具有碳碳不飽和鍵的形態(tài)，例如可舉出在分子鏈的主鏈末端部分(一個(gè)末端或兩個(gè)末端)具有碳碳不飽和鍵的形態(tài)；在分子鏈的主鏈非末端部分具有碳碳不飽和鍵的形態(tài)(例如在分子鏈的主鏈中具有的形態(tài)、相對(duì)于分子鏈的主鏈在側(cè)鏈具有的形態(tài)等)；在分子鏈的主鏈末端部分以及分子鏈的主鏈非末端部分這兩個(gè)部分具有碳碳不飽和鍵的形態(tài)；等。
[0092] 作為上述形態(tài)，從提高樹脂組合物的流動(dòng)性的觀點(diǎn)來看，例如優(yōu)選在分子鏈的主鏈末端部分(一個(gè)末端或兩個(gè)末端)具有碳碳不飽和鍵的形態(tài)，尤其，更優(yōu)選在分子鏈的主鏈一個(gè)末端部分具有碳碳不飽和鍵的形態(tài)。
[0093] 結(jié)構(gòu)
[0094] 聚醚衍生物(B)例如優(yōu)選為由下述式(X)表示的化合物。
[0095] [化學(xué)式5]
[0096]
[0097] [化學(xué)式6]
[0098]
[0099] [化學(xué)式7]
[0100]
[0101] 在式(X)中，R1表示由式(X-1)表示的基團(tuán)或由式(X-2)表示的基團(tuán)，R2表示由式(X-1)表示的基團(tuán)、由式(X-2)表示的基團(tuán)、氫原子、碳原子數(shù)為1以上且10以下的烷基、苯基或芐基，R3表示碳原子數(shù)為1以上且5以下的亞烷基，n表示1以上且50以下的整數(shù)。
[0102] 在式(X-1)中，R11表示氫原子或甲基，R12表示-CH2-或-CO-，m1表示0或1。
[0103] 在式(X-2)中，R13表示-CH2-或-CO-，m2表示0或1。
[0104] 在式(X)中，作為以R2表示的碳原子數(shù)為1以上且10以下的烷基，例如更優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且6以下的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且3以下的烷基，尤其優(yōu)選甲基。
[0105] 作為上述烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。上述烷基可為直鏈狀、支鏈狀以及環(huán)狀中的任一種，例如優(yōu)選為直鏈狀、支鏈狀。
[0106] 并且，在式(X)中，以R2表示的碳原子數(shù)為1以上且10以下的烷基可未經(jīng)取代，也可被鹵原子(例如氟素原子、氯原子)等取代。
[0107] 在式(X)中，當(dāng)n為2以上時(shí)存在復(fù)數(shù)個(gè)的R3可為相同的基團(tuán)也可為不同的基團(tuán)。
[0108] 在式(X)中，作為以R3表示的碳原子數(shù)為1以上且5以下的亞烷基，例如更優(yōu)選碳原子數(shù)為2以上且4以下的亞烷基，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為2以上且3以下的亞烷基。
[0109] 作為上述亞烷基，例如可舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基。上述亞烷基可為直鏈狀、支鏈狀以及環(huán)狀中的任一種，例如優(yōu)選為直鏈狀、支鏈狀，更優(yōu)選為支鏈狀。
[0110] 并且，在式(X)中，以R3表示的碳原子數(shù)為1以上且5以下的亞烷基可未經(jīng)取代，也可被鹵原子(例如氟素原子、氯原子)等取代。
[0111] 在式(X)中，n為1以上且50以下的整數(shù)，例如優(yōu)選為1以上且30以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2以上且20以下，尤其優(yōu)選為3以上且10以下。
[0112] 若n為1以上，則聚醚衍生物(B)不易從樹脂成型體滲出。
[0113] 若n為50以下，則與纖維素?；?A)的親和性容易變高，流動(dòng)性容易提高。
[0114] 在式(X)中，作為R1，例如優(yōu)選由式(X-1)表示的基團(tuán)，更優(yōu)選與吸電子基團(tuán)(C＝O)一同具有碳碳雙鍵的基團(tuán)。即作為R1，更優(yōu)選丙烯?；蚣谆；?/div>
[0115] 其理由雖不明確但認(rèn)為是基于以下原因。
[0116] 認(rèn)為在式(X)中，當(dāng)R1為與吸電子基團(tuán)(C＝O)一同具有碳碳雙鍵的基團(tuán)時(shí)，R1容易與纖維素?；锏臉O性基團(tuán)(例如羰基、羥基)進(jìn)行相互作用，容易進(jìn)入到纖維素酰化物之間。認(rèn)為由此更易在分子間局部地形成假交聯(lián)，其結(jié)果，可在分子間發(fā)生的氫鍵的作用進(jìn)一步得到緩解，熔融粘度更易下降。
[0117] 在式(X)中，作為R2，例如優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)為1以上且6以下(更優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且3以下)的烷基、苯基或芐基。
[0118] 式(X)中的優(yōu)選形態(tài)為例如為R1為由式(X-1)表示的基團(tuán)，R2為氫原子、碳原子數(shù)為1以上且6以下(更優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且3以下)的烷基、苯基或芐基，R3為碳原子數(shù)為2以上且4以下(更優(yōu)選碳原子數(shù)為2以上且3以下)的亞烷基，且n為2以上且20以下(更優(yōu)選為3以上且10以下)的形態(tài)。
[0119] 以下，作為聚醚衍生物(B)的具體例舉出具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物，但并不限定于此。
[0120]
[0121]
[0122] 另外，聚醚衍生物(B)可使用市售品。作為市售品，例如可舉出NOF?CORPORATION制“Uniox”、NOF?CORPORATION制“BLEMMER”、Nippon?Nyukazai?Co.，LTd.制“烯丙基乙二醇H”等。
[0123] 重均分子量(Mw)
[0124] 聚醚衍生物(B)的重均分子量(Mw)例如優(yōu)選為200以上且3000以下，更優(yōu)選為250以上且2000以下，進(jìn)一步優(yōu)選為300以上且1000以下。
[0125] 若聚醚衍生物(B)的重均分子量(Mw)為200以上，則易獲得滲出得到抑制的樹脂成型體。
[0126] 若上述重均分子量(Mw)為3000以下，則與纖維素?；?A)的親和性易變高，流動(dòng)性易提高。
[0127] 重均分子量(Mw)是遵照已述的纖維素?；?A)的重均分子量(Mw)的測定方法測定出的值。
[0128] 溶解度參數(shù)(SP值)
[0129] 聚醚衍生物(B)的漢森溶解度參數(shù)(SP值)例如優(yōu)選為17(cal/cm3)1/2以上且21(cal/cm3)1/2以下，更優(yōu)選為17(cal/cm3)1/2以上且20(cal/cm3)1/2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為17(cal/cm3)1/2以上且19(cal/cm3)1/2以下。
[0130] 另外，設(shè)為“1cal/cm3≈4.168J/cm3”。
[0131] 若將聚醚衍生物(B)的溶解度參數(shù)(SP值)設(shè)為17(cal/cm3)1/2以上且21(cal/cm3)1/2以下，則與纖維素?；?A)的親和性易變高，流動(dòng)性易提高。而且成型時(shí)的噪音易降低，還易確保機(jī)械強(qiáng)度。
[0132] 在此，對(duì)本實(shí)施方式中的溶解度參數(shù)(SP值)進(jìn)行說明。
[0133] 作為本實(shí)施方式中的SP值，使用漢森(Hansen)的溶解度參數(shù)。漢森溶解度參數(shù)是將希爾德布蘭德(Hildebrand)的溶解度參數(shù)分割成分散項(xiàng)δD、極性項(xiàng)δP以及氫鍵項(xiàng)8H這3種成分，并在3維空間中表示的值。在本實(shí)施方式中使用利用下述式計(jì)算出的值。計(jì)算中使用了軟件(HSPiPver.4.1.07)。
[0134] 溶解度參數(shù)：δ＝(δD2+δP2+δH2)1/2
[0135] 作為聚醚衍生物(B)的δD、δP以及δH，從提高與纖維素酰化物(A)的親和性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為以下范圍。
[0136] 作為聚醚衍生物(B)的δD，例如優(yōu)選13＜δD＜18，更優(yōu)選14＜δD＜17，進(jìn)一步優(yōu)選14＜δD＜16。
[0137] 作為聚醚衍生物(B)的δP，例如優(yōu)選5＜δP＜9，更優(yōu)選5.5＜δP＜8.5，進(jìn)一步優(yōu)選6＜δP＜8。
[0138] 作為聚醚衍生物(B)的δH，例如優(yōu)選6＜δH＜11，更優(yōu)選6.5＜δH＜10.5，進(jìn)一步優(yōu)選7＜δH＜10。
[0139] 聚醚衍生物(B)的SP值和纖維素?；?A)的SP值之差的絕對(duì)值
[0140] 上述差的絕對(duì)值例如優(yōu)選為1以上且10以下，更優(yōu)選為2以上且9以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3以上且8以下。
[0141] 在此，上述差的絕對(duì)值為1以上且10以下表示聚醚衍生物(B)的SP值和纖維素酰化物(A)的SP值為適當(dāng)接近的值。換言之，表示聚醚衍生物(B)的SP值和纖維素?；?A)的SP值為不過度接近的值。
[0142] 認(rèn)為由此聚醚衍生物(B)和纖維素酰化物(A)的親和性變得更提高，其結(jié)果，流動(dòng)性變得易提高。
[0143] 其理由雖不明確但認(rèn)為是基于以下原因。
[0144] 為了提高流動(dòng)性，優(yōu)選纖維素?；?A)和聚醚衍生物(B)的親和性高，即例如優(yōu)選SP值在一定程度上接近，另一方面，SP值過度接近則表示分子整體的親和性高。如此一來，纖維素?；?A)和聚醚衍生物(B)有過度接近的傾向，認(rèn)為空間不能充分?jǐn)U大，流動(dòng)性下降。由此，推測通過使聚醚衍生物(B)具有與纖維素?；?A)的親和性不過高的官能團(tuán)等，能夠適當(dāng)?shù)卮龠M(jìn)纖維素酰化物(A)和聚醚衍生物(B)的排斥，從而提高流動(dòng)性。
[0145] 另外，醋酸纖維素的SP值通常為20.5以上且22.5以下，醋酸丙酸纖維素的SP值通常為17以上且18以下。
[0146] 聚醚衍生物(B)的含量相對(duì)于纖維素酰化物(A)100質(zhì)量份例如優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上且30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下。
[0147] [增塑劑]
[0148] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物可進(jìn)一步含有增塑劑。
[0149] 另外，增塑劑的含量相對(duì)于樹脂組合物整體較佳為15質(zhì)量％以下(例如優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下)。另外，若增塑劑的含量為上述范圍，則增塑劑的滲出易得到抑制。
[0150] 作為增塑劑，例如可舉出含己二酸酯化合物、聚醚酯化合物、癸二酸酯化合物、二醇酯化合物、醋酸酯、二元酸酯化合物、磷酸酯化合物、鄰苯二甲酸酯化合物、樟腦、檸檬酸酯、硬脂酸酯、金屬皂、多元醇、聚環(huán)氧烷等。
[0151] 在這些之中，例如優(yōu)選含己二酸酯化合物。
[0152] -含己二酸酯化合物-
[0153] 含己二酸酯化合物(包含己二酸酯的化合物)表示單獨(dú)的己二酸酯的化合物或己二酸酯和除己二酸酯以外的成分(與己二酸酯不同的化合物)的混合物。其中，含己二酸酯化合物中相對(duì)于總成分優(yōu)選包含50質(zhì)量％以上的己二酸酯。
[0154] 作為己二酸酯，例如可舉出己二酸二酯、己二酸聚酯。具體而言，可舉出由下述通式(AE-1)表示的己二酸二酯、以及由下述通式(AE-2)表示的己二酸聚酯等。
[0155] [化學(xué)式10]
[0156] 通式(AE-1)
[0157]
[0158] 通式(AE-2)
[0159]
[0160] 在通式(AE-1)以及(AE-2)中，RAE1以及RAE2分別獨(dú)立地表示烷基或聚氧烷基[-(CxH2x-O)y-RA1](其中，RA1表示烷基，x表示1以上且10以下的整數(shù)，y表示1以上且10以下的整數(shù)。)。
[0161] RAE3表示亞烷基。
[0162] ml表示1以上且20以下的整數(shù)。
[0163] m2表示1以上且10以下的整數(shù)。
[0164] 在通式(AE-1)以及(AE-2)中，RAE1以及RAE2所表示的烷基例如優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且6以下的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且4以下的烷基。RAE1以及RAE2所表示的烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種，例如優(yōu)選為直鏈狀、支鏈狀。
[0165] 在通式(AE-1)以及(AE-2)中，RAE1以及RAE2所表示的聚氧烷基[-(CxH2x-O)y-RA1]中，RA1所表示的烷基例如優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且6以下的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且4以下的烷基。RA1所表示的烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種，例如優(yōu)選為直鏈狀、支鏈狀。
[0166] 在通式(AE-2)中，RAE3所表示的亞烷基例如優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且6以下的亞烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1以上且4以下的亞烷基。亞烷基可為直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種，例如優(yōu)選為直鏈狀、支鏈狀。
[0167] 在通式(AE-1)以及(AE-2)中，各符號(hào)所表示的基團(tuán)可被取代基取代。作為取代基，可舉出烷基、芳基、羥基等。
[0168] 己二酸酯的分子量(或重均分子量)例如優(yōu)選為200以上且5000以下，更優(yōu)選為300以上且2000以下。另外，重均分子量是遵照前述纖維素?；?A)的重均分子量的測定方法測定出的值。
[0169] 以下，示出含己二酸酯化合物的具體例，但并不限定于此。
[0170] [化學(xué)式11]
[0171]
[0172] [其他成分]
[0173] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物可根據(jù)需要還包含除上述以外的其他成分。作為其他成分，例如可舉出阻燃劑、相溶化劑、抗氧化劑、脫模劑、耐光劑、耐候劑、著色劑、顏料、改性劑、防滴劑、抗靜電劑、水解抑制劑、填充劑、強(qiáng)化劑(玻璃纖維、碳纖維、滑石、粘土、云母、玻璃片、碎玻璃、玻璃珠、結(jié)晶性二氧化硅、二氧化鋁、氮化硅、氮化鋁、氮化硼等)等。
[0174] 并且，根據(jù)需要，可添加用于防止釋放出醋酸的受酸劑、反應(yīng)性捕獲劑等成分(添加劑)。作為受酸劑，例如可舉出氧化鎂、氧化鋁等氧化物；氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、水滑石等金屬氫氧化物；碳酸鈣；滑石；等。
[0175] 作為反應(yīng)性捕獲劑，例如可舉出環(huán)氧化合物、酸酐化合物、碳二亞胺等。
[0176] 這些成分的含量沒有特別的限定，優(yōu)選相對(duì)于樹脂組合物總量分別為0質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下。在此，“0質(zhì)量％”表示不包含其他成分。
[0177] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物可含有除上述樹脂(纖維素酰化物(A)以及聚醚衍生物(B))以外的其他樹脂。其中，其他樹脂相對(duì)于總樹脂的比率例如優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。
[0178] 作為其他樹脂，例如可舉出以往公知的熱塑性樹脂，具體而言，可舉出使選自由聚碳酸酯樹脂；聚丙烯樹脂；聚酯樹脂；聚烯烴樹脂；聚酯碳酸酯樹脂；聚苯醚樹脂；聚苯硫醚樹脂；聚砜樹脂；聚醚砜樹脂；聚芳樹脂；聚醚酰亞胺樹脂；聚縮醛樹脂；聚乙烯醇縮醛樹脂；聚酮樹脂；聚醚酮樹脂；聚醚醚酮樹脂；聚芳基酮樹脂；聚醚腈樹脂；液晶樹脂；聚苯并咪唑樹脂；聚仲班酸樹脂；芳香族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及乙稀氰化合物組成的群的1種以上的乙烯基單體聚合或共聚而獲得的乙烯系聚合物或共聚物；二烯-芳香族鏈烯基化合物共聚物；乙稀氰-二烯-芳香族鏈烯基化合物共聚物；芳香族鏈烯基化合物-二烯-乙稀氰-N-苯基馬來酰亞胺共聚物；乙稀氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香族鏈烯基化合物共聚物；氯乙烯樹脂；氯化氯乙烯樹脂；等。并且，還可以舉出核殼型的丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。這些樹脂可單獨(dú)使用1種，也可以同時(shí)使用2種以上。
[0179] [樹脂組合物的制造方法]
[0180] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物通過將包含纖維素?；?A)以及上述聚醚衍生物(B)的混合物(根據(jù)需要還包含增塑劑、其他成分)進(jìn)行熔融混煉而制造。此外，本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物也可以通過例如將上述成分溶解于溶劑中來制造。
[0181] 作為熔融混煉的機(jī)構(gòu)可舉出公知的機(jī)構(gòu)，具體而言，例如可舉出雙軸擠出機(jī)、亨舍爾攪拌機(jī)、班伯利密煉機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、蝸桿捏和機(jī)等。
[0182] 另外，混煉時(shí)的溫度可根據(jù)所使用的纖維素酰化物(A)的熔融溫度來決定，但從熱分解和流動(dòng)性的觀點(diǎn)來看，例如優(yōu)選140℃以上且240℃以下，更優(yōu)選160℃以上且200℃以下。
[0183] ＜樹脂成型體＞
[0184] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂成型體由本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物成型而成。即能夠?qū)w維素?；?A)和上述聚醚衍生物(B)的樹脂組合物成型而獲得。
[0185] 成型方法例如可應(yīng)用注射成型、擠出成型、吹塑成型、熱壓成型、壓延成型、涂布成型、澆鑄成型、浸漬成型、真空成型、傳遞成型等。
[0186] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂成型體的成型方法從形狀的自由度高的觀點(diǎn)來看，例如優(yōu)選注射成型。關(guān)于注射成型，能夠通過將本實(shí)施方式所涉及的樹脂組合物加熱熔融，使其流入到模具并使其固化來獲得成型體。也可通過注射壓縮成型來成型。
[0187] 注射成型的缸體溫度例如優(yōu)選為200℃以上且250℃以下，更優(yōu)選為210℃以上且240℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為210℃以上且230℃以下。注射成型的模具溫度例如優(yōu)選為40℃以上且70℃以下，更優(yōu)選為45℃以上且65℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為45℃以上且60℃以下。注射成型例如可利用NISSEI?PLASTIC?INDUSTRIAL?CO.，LTD.制NEX500、NISSEI?PLASTIC?INDUSTRIAL?CO.，LTD.制NEX150、NISSEI?PLASTIC?INDUSTRIAAL?CO.，LTD.制NEX70000、SUMITOMO?MACHINE?CO.，LTD.制SE50D等市售的裝置來進(jìn)行。
[0188] 本實(shí)施方式所涉及的樹脂成型體用于電子/電氣設(shè)備、辦公設(shè)備、家電產(chǎn)品、汽車內(nèi)裝件、容器等用途。更具體而言為電子/電氣設(shè)備或家電產(chǎn)品的殼體；電子/電氣設(shè)備或家電產(chǎn)品的各種組件；汽車的內(nèi)裝組件；CD-ROM或DVD等的收納盒；餐具；飲料瓶；食品托盤；包裝件；薄膜；薄片；等。
[0189] 實(shí)施例
[0190] 以下舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。另外，只要沒有特別的限定，則“份”表示“質(zhì)量份”。
[0191] ＜纖維素?；?A)的合成以及準(zhǔn)備＞
[0192] 作為纖維素?；?A)，將醋酸纖維素CA1～CA6、CA8以及CA9按照以下方法進(jìn)行了合成。并且，準(zhǔn)備了市售的醋酸纖維素CA7-1～CA7-3以及醋酸丙酸纖維素CAP。
[0193] (醋酸纖維素CA1的合成)
[0194] 乙?；簩⒗w維素粉末(NIPPON?PAPER?Chemicals?CO.，LTD.制，KC?Flock?W50)3份、硫酸0.15份、醋酸30份以及醋酸酐6份放入到反應(yīng)容器內(nèi)，在20℃下攪拌4小時(shí)來進(jìn)行了纖維素的乙?；?。
[0195] 脫乙酰以及低分子量化：在已進(jìn)行乙?；娜芤褐性跀嚢杞Y(jié)束后立即加入3份醋酸和1.2份純水，并在20℃下攪拌30分鐘后，加入0.2M鹽酸水溶液4.5份，加熱至75℃，并攪拌了5小時(shí)。將該溶液在200份純水中經(jīng)2小時(shí)進(jìn)行滴加，靜置20小時(shí)后，通過孔徑6μm的過濾器進(jìn)行過濾，從而獲得了4份白色粉末。
[0196] 清洗：將所獲得的白色粉末利用壓濾機(jī)(KURITAMACHINERYMFG.CO.，LTD.制，SF(PP))以純水清洗至電導(dǎo)率成為50μS以下為止后進(jìn)行了干燥。
[0197] 后處理：在干燥后的白色粉末3份中加入0.2份醋酸鈣和30份純水，在25℃下攪拌2小時(shí)后進(jìn)行過濾，并將所獲得的粉末在60℃下干燥72小時(shí)，從而獲得了醋酸纖維素CA1約2.5份。
[0198] (醋酸纖維素CA2的合成)
[0199] 將用于乙?；牧蛩崃?.15份設(shè)為0.30份，除此以外以與CA1相同的方式獲得了醋酸纖維素CA2。
[0200] (醋酸纖維素CA3的合成)
[0201] 將用于乙?；牧蛩崃?.15份設(shè)為0.03份，除此以外以與CA1相同的方式獲得了醋酸纖維素CA3。
[0202] (醋酸纖維素CA4的合成)
[0203] 在脫乙?；约暗头肿恿炕?，將攪拌5小時(shí)變更為7小時(shí)，除此以外通過與CA1相同的方法獲得了醋酸纖維素CA4。
[0204] (醋酸纖維素CA5的合成)
[0205] 在脫乙?；约暗头肿恿炕?，將在75℃下攪拌5小時(shí)變更為在65℃下攪拌7小時(shí)，除此以外以與CA1相同的方式獲得了醋酸纖維素CA5。
[0206] (醋酸纖維素CA6的合成)
[0207] 在脫乙?；约暗头肿恿炕校瑢⒃?5℃下攪拌5小時(shí)變更為在80℃下攪拌4小時(shí)，除此以外以與CA1相同的方式獲得了醋酸纖維素CA6。
[0208] (醋酸纖維素CA7-1～CA7-3的準(zhǔn)備)
[0209] 作為醋酸纖維素(A)，準(zhǔn)備了市售的醋酸纖維素CA7-1～CA7-3。詳細(xì)內(nèi)容示于以下。
[0210] ·醋酸纖維素CA7-1：Daicel?Corporation制、L-50
[0211] ·醋酸纖維素CA7-2：Daicel?Corporation制、L-20
[0212] ·醋酸纖維素CA7-3：Eastman?Chemical?Company制、CA-398-3
[0213] (醋酸纖維素CA8的合成)
[0214] 在脫乙?；约暗头肿恿炕?，將攪拌5小時(shí)變更為4小時(shí)30分鐘，除此以外通過與CA1相同的方法獲得了醋酸纖維素CA8。
[0215] (醋酸纖維素CA9的合成)
[0216] 將由乙?；@得的溶液在室溫(20℃，以下相同)下放置10小時(shí)后進(jìn)行脫乙酰化以及低分子量化，除此以外以與CA1相同的方式獲得了醋酸纖維素CA9。
[0217] (醋酸丙酸纖維素CAP)
[0218] 作為醋酸丙酸纖維素CAP，使用了Eastman?Chemical?Company制、CAP-482-20。
[0219] ＜重均分子量(Mw)、聚合度以及取代度的測定＞
[0220] 將纖維素?；锏闹鼐肿恿?Mw)以及取代度通過已述的方法進(jìn)行了測定。纖維素?；锏木酆隙韧ㄟ^將纖維素?；锏闹鼐肿恿?Mw)除以纖維素?；锏臉?gòu)成單元分子量來求出。例如當(dāng)乙?；〈葹?.4時(shí)構(gòu)成單元分子量為263，當(dāng)取代度為2.9時(shí)為287。將測定出的纖維素?；锏闹鼐肿恿?Mw)、聚合度以及取代度整理在表1。
[0221] [表1]
[0222]取代基 Mw 聚合度 取代度
CA1 乙?；?76,700 300 2.25
CA2 乙酰基 40,500 160 2.20
CA3 乙?；?86,300 325 2.45
CA4 乙?；?32,600 130 2.15
CA5 乙?；?88,000 320 2.65
CA6 乙?；?61,500 250 2.05
CA7-1 乙酰基 160,000 607 2.41
CA7-2 乙?；?117,800 447 2.41
CA7-3 乙酰基 79,000 300 2.40
CA8 乙?；?94,700 350 2.55
CA9 乙酰基 29,100 115 2.25
CAP 乙?；虮；?200,000 717 2.60
[0223] ＜聚醚衍生物(B)的準(zhǔn)備＞
[0224] 作為聚醚衍生物(B)，準(zhǔn)備了表2以及表3所示的市售的聚醚衍生物PE1～PE17。在表2以及表3中，“ph”表示苯基。
[0225]
[0226]
[0227] 另外，在表2以及表3中所記載的聚醚衍生物中，PE5～PE17使用了下述市售品。
[0228] ·PE5：Uniox?PKA-5003、NOF?CORPORATION制
[0229] ·PE6：Uniox?PKA-5008、NOF?CORPORATION制
[0230] ·PE7：Uniox?PKA-5009、NOF?CORPORATION制
[0231] ·PE8：Uniox?PKA-5010、NOF?CORPORATION制
[0232] ·PE9：Uniox?AA-480R、NOF?CORPORATION制
[0233] ·PE10：Uniox?AA-800、NOF?CORPORATION制
[0234] ·PE11：BLEMMER?AE-200、NOF?CORPORATION制
[0235] ·PE?12：BLEMMER?AE-400、NOF?CORPORATION制
[0236] ·PE13：BLEMMER?AP-400、NOF?CORPORATION制
[0237] ·PE14：BLEMMER?ADE-400A、NOF?CORPORATION制
[0238] ·PE15：BLEMMER?PDE-200、NOF?CORPORATION制
[0239] ·PE16：BLEMMER?PDE-400、NOF?CORPORATION制
[0240] ·PE17：UnisafePKA-5018、NOF?CORPORATION制
[0241] ＜其他添加劑的準(zhǔn)備＞
[0242] 作為其他添加劑，準(zhǔn)備了以下增塑劑A～C。
[0243] ·增塑劑A：含己二酸酯化合物(DAIHACHI?CHEMICAL?INDUSTRY?CO.，LTD.制，Daifatty101)
[0244] ·增塑劑B：聚醚酯類(ADEKA?Corporation制，ADKCIZER?RS1000)
[0245] ·增塑劑C：聚乙二醇(PEG，NOF?CORPORATION制，PEG#400)
[0246] 另外，在下述表中，“Da而tty101”表示增塑劑A，“RS1000”表示增塑劑B，“PEG”表示增塑劑C。
[0247] ＜實(shí)施例1～16、比較例1～4＞
[0248] 首先，示出在醋酸纖維素CA7-3中添加了各種聚醚衍生物(B)的實(shí)施例1～16、代替聚醚衍生物(B)添加了相同量的增塑劑的比較例1～3、以及僅由醋酸纖維素CA7-3構(gòu)成的比較例4。
[0249] (樹脂組合物(顆粒)的制作)
[0250] 按照表4～表6所示的進(jìn)料組成比和溫度，利用雙軸混煉裝置(TOSHIBAMACHINE?CO.，LTD.制，TEX41SS)獲得了樹脂組合物(顆粒)。
[0251] (啞鈴以及D2試驗(yàn)片的注射成型)
[0252] 將所獲得的顆粒投入到注射成型機(jī)(NISSEIPLASTIC?INDUSTRIAL?CO.，LTD.制，NEX500)，以表4～表6所示的缸體溫度以及模具溫度進(jìn)行注射成型，從而獲得了啞鈴試驗(yàn)片(JIS?K?7139?A1)以及D2試驗(yàn)片(長度60mm、寬度60mm、厚度2mm)來作為樹脂成型體。
[0253]
[0254]
[0255]
[0256]
[0257] ＜實(shí)施例17～22、比較例5～7＞
[0258] 接著，示出在實(shí)施例1中變更了聚醚衍生物(B)(PE6)的含量的實(shí)施例17～22、以及在實(shí)施例19～21中將聚醚衍生物(B)變更為相同量的增塑劑A(Daifatty101)的比較例5～7。
[0259] (樹脂組合物(顆粒)以及試驗(yàn)片的制作)
[0260] 具體而言，按照表7所示的進(jìn)料組成比和溫度，利用雙軸混煉裝置(TOSHIBA?MACHINE?CO.，LTD.制，TEX41SS)獲得了樹脂組合物(顆粒)。
[0261] 并且，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了啞鈴以及D2試驗(yàn)片。
[0262]
[0263] 如從實(shí)施例19和比較例5的對(duì)比、實(shí)施例20和比較例6的對(duì)比以及實(shí)施例21和比較例7的對(duì)比可知，通過在纖維素酰化物(A)中加入聚醚衍生物(B)，與加入相同量的增塑劑A(Daifatty101)時(shí)相比，能夠降低熔融粘度。
[0264] ＜實(shí)施例23～24、比較例8～9＞
[0265] 接著，示出在實(shí)施例1中將醋酸纖維素CA7-3變更為醋酸纖維素CA7-1或CA7-2的實(shí)施例23～24、以及在實(shí)施例23～24中將聚醚衍生物(B)變更為相同量的增塑劑A(Daifatty101)的比較例8～9。
[0266] (樹脂組合物(顆粒)以及試驗(yàn)片的制作)
[0267] 具體而言，按照表8所示的進(jìn)料組成比和溫度，利用雙軸混煉裝置(TOSHIBA?MACHINE?CO.，LTD.制，TEX41SS)獲得了樹脂組合物(顆粒)。
[0268] 并且，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了啞鈴以及D2試驗(yàn)片。
[0269]
[0270] 如從實(shí)施例23和比較例8的對(duì)比、以及實(shí)施例24和比較例9的對(duì)比可知，通過在纖維素?；?A)中加入聚醚衍生物(B)，與加入相同量的增塑劑A(Daifatty101)時(shí)相比，能夠降低熔融粘度。
[0271] ＜實(shí)施例25～32＞
[0272] 接著，示出在實(shí)施例1中將醋酸纖維素CA7-3變更為醋酸纖維素CAI～CA6、CA8～CA9的實(shí)施例25～32。
[0273] (樹脂組合物(顆粒)以及試驗(yàn)片的制作)
[0274] 具體而言，按照表9所示的進(jìn)料組成比和溫度，利用雙軸混煉裝置(TOSHIBAMACHINE?CO.，LTD.制，TEX41SS)獲得了樹脂組合物(顆粒)。
[0275] 并且，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了啞鈴以及D2試驗(yàn)片。
[0276]
[0277] ＜實(shí)施例33～38＞
[0278] 接著，示出同時(shí)使用了2種聚醚衍生物(B)的實(shí)施例33～35、以及同時(shí)使用了聚醚衍生物(B)和各種增塑劑的實(shí)施例36～38。
[0279] (樹脂組合物(顆粒)以及試驗(yàn)片的制作)
[0280] 具體而言，按照表10所示的進(jìn)料組成比和溫度，利用雙軸混煉裝置(TOSHIBAMACHINE?CO.，LTD.制，TEX41SS)獲得了樹脂組合物(顆粒)。
[0281] 并且，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了啞鈴以及D2試驗(yàn)片。
[0282]
[0283] ＜實(shí)施例39～47＞
[0284] 接著，示出在醋酸丙酸纖維素CAP中加入了各種聚醚衍生物(B)的實(shí)施例39～46、以及在醋酸纖維素CA7-3中加入了聚醚衍生物(B)(PE17)的實(shí)施例47。(樹脂組合物(顆粒)以及試驗(yàn)片的制作)
[0285] 具體而言，按照表11所示的進(jìn)料組成比和溫度，利用雙軸混煉裝置(TOSHIBAMACHINE?CO.，LTD.制，TEX41SS)獲得了樹脂組合物(顆粒)。
[0286] 并且，以與實(shí)施例1相同的方式獲得了啞鈴以及D2試驗(yàn)片。
[0287]
[0288] [評(píng)價(jià)]
[0289] ＜連續(xù)成型性＞
[0290] 根據(jù)下述基準(zhǔn)，進(jìn)行了連續(xù)成型性的評(píng)價(jià)。
[0291] 將結(jié)果示于表4～表11。
[0292] -評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-
[0293] A：能夠?qū)2試驗(yàn)片進(jìn)行連續(xù)成型(連續(xù)50注料)，且在D2試驗(yàn)片中未產(chǎn)生破裂等不良。
[0294] B：未能將D2試驗(yàn)片進(jìn)行連續(xù)50注料的成型，但能夠通過以手動(dòng)一點(diǎn)點(diǎn)加入顆粒來進(jìn)行成型。
[0295] C：產(chǎn)生增塑不良，未能成型。
[0296] ＜螺桿的噪音＞
[0297] 根據(jù)下述基準(zhǔn)，對(duì)成型時(shí)的螺桿的噪音進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0298] -評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-
[0299] A：成型時(shí)未從螺桿產(chǎn)生異常噪音。
[0300] B：成型時(shí)從螺桿產(chǎn)生了異常噪音。
[0301] C：成型期間始終為從螺桿產(chǎn)生異常噪音的狀態(tài)。
[0302] ＜熔融粘度＞
[0303] 關(guān)于所獲得的顆粒，利用Capirograph-1C(Toyo?Seiki?Seisaku-sho，Ltd.制)，以遵照J(rèn)ISK7199(1999年)的方法，測定了溫度200℃以及剪切速度1216/s的條件、溫度220℃以及剪切速度1216/s的條件、或溫度230℃以及剪切速度1216/s的條件下的熔融粘度(Pa·s)。
[0304] 將結(jié)果示于表4～表11。另外，在表中，熔融粘度欄中的“-”表示未進(jìn)行測定。
[0305] ＜機(jī)械強(qiáng)度＞
[0306] (拉伸應(yīng)力以及拉伸斷裂伸長率)
[0307] 關(guān)于所獲得的啞鈴試驗(yàn)片，利用萬能試驗(yàn)裝置(SHIMADZU?CORPORATION制，AUTOGRAPHAG-Xplus)，以遵照ISO527的方法，進(jìn)行了拉伸應(yīng)力以及拉伸斷裂伸長率的測定。
[0308] 將結(jié)果示于表4～表11。
[0309] (擺錘沖擊強(qiáng)度)
[0310] 關(guān)于所獲得的啞鈴試驗(yàn)片，以遵照ISO179的方法加工成缺口沖擊試驗(yàn)片，并以沖擊強(qiáng)度測定裝置(TOYO?SEIKI?CO.，LTD.制，CHARPY?AUTO?IMPACTOR?TESTER?CHN3型)進(jìn)行了23℃下的缺口沖擊強(qiáng)度的測定，將此作為擺錘沖擊強(qiáng)度進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0311] 將結(jié)果示于表4～表11。
[0312] ＜透明性＞
[0313] (褐色著色度)
[0314] 關(guān)于所獲得的D2試驗(yàn)片，利用分光色度計(jì)/色差計(jì)(NIPPON? DENSHOKU?INDUSTRIESCo.，LTD，TZ6000)測定了哈森色值(APHA)，將此作為褐色著色度進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0315] 將結(jié)果示于表4～表11。
[0316] (透明度)
[0317] 關(guān)于所獲得的D2試驗(yàn)片，利用霧度/透射率計(jì)(MURAKAMI?COLOR?RESEARCH?LABORATORY，MH-150)，以遵照J(rèn)IS?K7375的方法測定總透光率，將此作為透明度進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0318] 將結(jié)果示于表4～表11。
[0319] ＜滲出性＞
[0320] 以萬能筆(ZEBRACO.，LTD.制，MACKEE)將文字寫在D2試驗(yàn)片上，確認(rèn)在65℃且濕度95％的恒溫恒濕槽中放入1000小時(shí)后的D2試驗(yàn)片的表面的粘稠感、D2試驗(yàn)片的變形以及筆墨的模糊，并以下述基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0321] -評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-
[0322] 5：D2試驗(yàn)片的表面無粘稠感或變形。以顯微鏡進(jìn)行觀察也無筆墨的模糊。
[0323] 4：D2試驗(yàn)片的表面無粘稠感或變形。雖然肉眼無法確認(rèn)，但以顯微鏡進(jìn)行觀察時(shí)筆墨模糊。
[0324] 3：D2試驗(yàn)片的表面無粘稠感或變形，但筆墨模糊。
[0325] 2：肉眼觀察到D2試驗(yàn)片的表面有粘稠。雖未變形但筆墨模糊。
[0326] 1：D2試驗(yàn)片變形。而且筆墨模糊以至于無法讀取文字。
[0327] 由上述結(jié)果可知，本實(shí)施例與比較例相比，樹脂組合物(顆粒)的熔融粘度低。即本實(shí)施例與比較例相比，流動(dòng)性優(yōu)異。
[0328] 并且可知，本實(shí)施例與比較例1～3、5～9相比，能夠獲得滲出得到抑制的樹脂成型體。
[0329] 并且可知，本實(shí)施例的連續(xù)成型性以及成型時(shí)的螺桿的噪音的評(píng)價(jià)結(jié)果良好。
[0330] 而且可知，本實(shí)施例中所獲得的樹脂成型體的機(jī)械強(qiáng)度得到確保，透明性也優(yōu)異。
[0331] 上述本發(fā)明的實(shí)施方式是以例示及說明為目的而提供的。另外，本發(fā)明的實(shí)施方式并不全面詳盡地包括本發(fā)明，并且并不將本發(fā)明限定于所公開的方式。很顯然，對(duì)本發(fā)明所屬的領(lǐng)域中的技術(shù)人員而言，各種變形及變更是自知之明的。本實(shí)施方式是為了最容易理解地說明本發(fā)明的原理及其應(yīng)用而選擇并說明的。由此，本技術(shù)領(lǐng)域中的其他技術(shù)人員能夠通過對(duì)假定為各種實(shí)施方式的特定使用最優(yōu)化的各種變形例來理解本發(fā)明。本發(fā)明的范圍由以上的權(quán)利要求書及其等同物來定義。
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