[0001] 本
申請是申請日為2007年9月20日、名稱為“用于制造可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)、器件和器件構(gòu)件的松脫策略”的第200780034881.7號
發(fā)明專利申請的分案申請。
[0002] 相關(guān)申請的交叉引用
[0003] 本申請要求對在2006年9月20日提交的申請?zhí)枮?0/826,354以及在2007年6月18日提交的申請?zhí)枮?0/944,653的美國臨時(shí)專利申請的權(quán)益,上述每個(gè)專利申請均通過引用并入本申請,該引用達(dá)到上述申請與本公開內(nèi)容不矛盾的程度。
背景技術(shù)
[0004] 多種不同平臺可用于在器件襯底或由器件襯底所
支撐的器件構(gòu)件上印刷結(jié)構(gòu),包括納米結(jié)構(gòu)、微米結(jié)構(gòu)、柔性
電子器件和多種其他
圖案化的結(jié)構(gòu)。例如,多個(gè)專利和專利申請描述了用于制造和印刷多種結(jié)構(gòu)的不同方法和系統(tǒng),包括美國專利申請No.11/115,954(4/27/2005提 交 的 18-04)、11/145,574(6/02/2005 提 交 的 38-04A)、11/145,542(6/02/2005 提 交 的 38-04B)、11/423,287(6/09/2006 提 交 的 38-04C)、
11/423,192(6/09/2006 提 交 的 41-06)、11/421,654(6/01/2006 提 交 的 43-06)、
60/826,354(9/20/2006提交的151-06P),上述每個(gè)專利申請通過引用并入本文,該引用達(dá)到與本文不矛盾的程度。當(dāng)前需要用于制造可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件的方法和結(jié)構(gòu)。特別地需要可與制造器件和器件構(gòu)件的高產(chǎn)出過程兼容的成本低廉的方法和結(jié)構(gòu)。
發(fā)明內(nèi)容
[0005] 本發(fā)明提供了多種方法和相關(guān)的系統(tǒng)以幫助成本低廉地生產(chǎn)能夠在器件襯底或器件襯底上的器件構(gòu)件上進(jìn)行印刷的結(jié)構(gòu)。這通過提供被構(gòu)造為可提供對單個(gè)層的獲得的多層結(jié)構(gòu)的堆疊來實(shí)現(xiàn)。作為功能層的各層有特定用途,其中功能層被順序地引入器件和器件構(gòu)件。單個(gè)層通過松脫策略而獲得,所述松脫策略使得可以順序地逐層獲得,或者同時(shí)獲得兩個(gè)或更多個(gè)層。這些功能層能夠通過多種印刷方法和系統(tǒng)被印刷到或引入器件或器件構(gòu)件。這些多層堆疊系統(tǒng)提供如下能
力:其能夠在單一過程中產(chǎn)生包含在多個(gè)層中的多個(gè)可印刷或可轉(zhuǎn)移的功能結(jié)構(gòu),從而降低每個(gè)可印刷或可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)或?qū)拥某杀?,并降低最終器件或器件構(gòu)件的最終成本。
[0006] 在一方面,本發(fā)明提供如下方法,其用于通過具有可被引入光電器件的
太陽能電池中的多個(gè)功能層的多層結(jié)構(gòu),來制造低成本和/或高性能的光電器件。該多層方法由于多種原因而有利。例如,多個(gè)
太陽能電池可在一個(gè)沉積過程中生長,從而避免目前由單一層制造方法所需要的加載和卸載生長室、制備生長襯底表面、以及沉積
緩沖層。這就導(dǎo)致每個(gè)太陽能電池層的制造成本明顯下降,從而降低太陽能電池器件構(gòu)件的成本。另外,將功能層從母襯底完全剝脫(lift off)的能力提供了通過在同一母襯底上構(gòu)建另外的多層結(jié)構(gòu)來重新使用母襯底的能力。此外,多層構(gòu)造容易
散熱(heat sunk),并且能夠提供可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu),該可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)易于印刷到具有多種形狀特點(diǎn)的塑料和其他襯底上。
[0007] 在一實(shí)施方案中,提供了一種方法,其用于通過提供具有多個(gè)功能層和多個(gè)松脫層的多層結(jié)構(gòu)來制造器件或器件構(gòu)件。在這種構(gòu)造中,松脫層的至少一部分位于功能層之間以使得可以獲得功能層。通過從一個(gè)或多個(gè)所述功能層分離一個(gè)或多個(gè)所述松脫層或其一部分,將所述功能層的至少一部分從所述多層結(jié)構(gòu)松脫。這種功能層的松脫產(chǎn)生能夠被印刷到襯底上的結(jié)構(gòu)。通過本領(lǐng)域中已知的任意印刷裝置(例如
接觸印刷、液體印刷、干式轉(zhuǎn)移接觸印刷、軟式
光刻微轉(zhuǎn)移印刷和軟式光刻納米轉(zhuǎn)移印刷、溶液印刷、
流體自組裝、噴墨印刷、熱轉(zhuǎn)移印刷和絲網(wǎng)印刷),例如通過接觸印刷,通過將這些可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)中的一個(gè)或多個(gè)印刷到器件襯底或由器件襯底支撐的器件構(gòu)件上,制造出器件或器件構(gòu)件。
[0008] 松脫被廣泛使用并指代用于將多層結(jié)構(gòu)中的一個(gè)層的至少一部分與其他層分離的任意方式。例如,將功能層的至少一部分從多層結(jié)構(gòu)松脫的步驟可通過物理分離至少一對相鄰層來實(shí)施。所述相鄰層可為在多層結(jié)構(gòu)中與功能層相鄰的松脫層。松脫層被構(gòu)建為響應(yīng)于松脫刺激而幫助松脫功能層的至少一部分。例如,松脫刺激可包括去除松脫層的至少一部分的化學(xué)或物理刺激,從而幫助松脫相鄰的功能層。然而,可以使用能夠影響目標(biāo)松脫層的任意刺激。松脫步驟的其他實(shí)例包括但不限于蝕刻一個(gè)或多個(gè)松脫層、熱沖擊一個(gè)或多個(gè)松脫層、通過將松脫層暴露于來自激
光源的電磁
輻射而燒蝕一個(gè)或多個(gè)松脫層、以及通過將松脫層與化學(xué)
試劑接觸而分解一個(gè)或多個(gè)松脫層。一方面,功能層通過位于層端部處的錨定裝置連接到相鄰層,因此通過在這些端部處底切實(shí)現(xiàn)松脫以剝脫功能層?;蛘?,錨可被設(shè)置為犧牲層或松脫層中的圖案,從而提供固定到相鄰層或襯底的錨。這些錨在可斷裂束縛點(diǎn)的設(shè)計(jì)中進(jìn)一步提供靈活性,以便利于功能層部分的受控剝脫??蛇x地,在本文所公開的任一方法中,保持連接到已剝脫的功能層的層被去除。在一方面,通過將多層結(jié)構(gòu)與諸如彈性印模等的印模接觸實(shí)現(xiàn)剝脫??蛇x地,使用印模以幫助將剝脫結(jié)構(gòu)接觸印刷于一表面。
[0009] 為了幫助將
信號傳送到松脫層,信號所經(jīng)過的功能層中的任意一個(gè)或多個(gè)能夠至少部分地傳送信號。例如,對于一個(gè)
電磁輻射的信號,功能層對于能夠燒蝕松脫層至少一部分的電磁輻射至少部分地透明。或者,如果電磁輻射從相反一側(cè)發(fā)射,例如從支撐所述多層結(jié)構(gòu)的襯底的另一側(cè)發(fā)射,則該襯底對于該電磁輻射至少部分地透明。
[0010] 另一松脫方式為位于松脫層中的界面裂縫。這種裂縫通過將
應(yīng)力施加到系統(tǒng),例如施加到松脫層,而幫助將一個(gè)或多個(gè)功能層剝脫??梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的任意方式引入裂縫,這些方式包括但不限于機(jī)械、化學(xué)或熱生成的力。
[0011] 在一方面,在此公開的任一方法可進(jìn)一步包括對多層結(jié)構(gòu)的至少一部分進(jìn)行掩蔽。例如,掩模層與一個(gè)或多個(gè)功能層物理接觸。此類掩模能夠至少部分地防止一個(gè)或多個(gè)功能層暴露于蝕刻劑、
溶劑或化學(xué)試劑,該蝕刻劑、溶劑或化學(xué)試劑被提供作為松脫信號以將所述功能層的至少一部分從多層結(jié)構(gòu)松脫。此類掩??捎糜谄渲泄δ軐訛榘嘿F且易于被諸如蝕刻劑等的松脫信號損壞的高
質(zhì)量層的應(yīng)用中。
[0012] 在另一方面,一承載膜被設(shè)置為與一個(gè)或多個(gè)功能層接觸,以進(jìn)一步幫助進(jìn)行將所述功能層的至少一部分從多層子結(jié)構(gòu)松脫的步驟。
[0013] 在此提供的方法和系統(tǒng)可用于產(chǎn)生具有多種幾何形狀的多種可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)。因此,所述方法能夠并入用于多種器件和器件構(gòu)件制造的多種器件生產(chǎn)過程。在一方面,可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)具有層型幾何形狀。在另一方面,通過本領(lǐng)域已知的任意方法設(shè)置凹進(jìn)特征部,從而使至少一個(gè)功能層產(chǎn)生具有一個(gè)或多個(gè)預(yù)選的微米級或
納米級的外形尺寸的可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)。例如,在至少一個(gè)功能層中凹進(jìn)特征部的產(chǎn)生可任選地使用圖案化技術(shù)實(shí)現(xiàn),例如光刻、軟式光刻、電子束直接成像或光蝕除圖案化的圖案化技術(shù)。
[0014] 本發(fā)明的功能層應(yīng)用廣泛,并且指代在器件或器件構(gòu)件中使用的材料。一種可廣泛用于各種器件和器件構(gòu)件的功能層為具有半導(dǎo)體或一序列(例如多個(gè))的半導(dǎo)體層的多層。功能層組成和幾何形狀的選擇取決于該功能層的最終應(yīng)用或功能。例如,所述一序列的半導(dǎo)體層可為選自如下組的至少一個(gè)半導(dǎo)體層,所述組包括:單晶半導(dǎo)體層、
有機(jī)半導(dǎo)體層、無機(jī)半導(dǎo)體層、III-V半導(dǎo)體層;和第IV族單質(zhì)或化合物半導(dǎo)體。在另一方面,所述一序列的半導(dǎo)體層為具有不同半導(dǎo)體材料的至少兩個(gè)半導(dǎo)體層。在一方面,至少一個(gè)功能層由一個(gè)或多個(gè)介電層或一個(gè)或多個(gè)導(dǎo)電層制成。在一個(gè)實(shí)施方案中,在多層中的一個(gè)功能層可不同于其他功能層。在一個(gè)實(shí)施方案中,在多層中的所有功能層相同。在一個(gè)實(shí)施方案中,在多層中的一個(gè)功能層為多個(gè)
單層的復(fù)雜配置,例如多個(gè)半導(dǎo)體層。在作為本申請一部分而包含的
附圖中,從這些功能層得出的結(jié)構(gòu)稱為“功能材料元件或器件”(FMED)。
[0015] 在此描述的某些方法中可用的其他功能層包括但不限于作為電子、光學(xué)或光電器件,或電子、光學(xué)、光電器件的構(gòu)件,作為P-N結(jié)、
薄膜晶體管、單結(jié)太陽能電池、多結(jié)太陽能電池、光電
二極管、
發(fā)光二極管、
激光器、CMOS器件、MOSFET器件、MESFET器件或HEMT器件的一部分的構(gòu)件的功能層。
[0016] 在一個(gè)實(shí)施方案中,任一所述多層結(jié)構(gòu)產(chǎn)生于襯底上。在一方面,至少一個(gè)松脫層設(shè)置在多層結(jié)構(gòu)和襯底之間,例如松脫層位于功能層和襯底之間。在另一方面,松脫層并不設(shè)置在多層結(jié)構(gòu)和襯底之間。在這種情況下,母襯底和/或相鄰功能層提供將功能層從襯底松脫的能力。在一方面,母襯底自身為松脫層。
[0017] 多層結(jié)構(gòu)以及具體地該多層結(jié)構(gòu)的單獨(dú)層,如本領(lǐng)域所公知的,可沉積或生長在襯底表面上。例如,用于在表面上生長或沉積層的任意一種或多種方式可選自各種不同技術(shù),包括但不限于:
外延生長、
蒸發(fā)沉積、
氣相外延、分子束外延、有機(jī)金屬
化學(xué)氣相沉積、化學(xué)氣相沉積、
物理氣相沉積、濺射沉積、溶膠凝膠涂布、
電子束蒸發(fā)沉積、
等離子體增強(qiáng)型化學(xué)氣相沉積;
原子層沉積、
液相外延、電化學(xué)沉積和
旋涂。采用這種方式,多個(gè)可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)產(chǎn)生自一個(gè)系統(tǒng),并且一旦最后的功能層(例如,最靠近襯底表面的層)松脫,襯底可任選地再次使用。與其中襯底本身被損壞、毀壞或者被引入最終器件或器件構(gòu)件的情況下進(jìn)行的
制造過程相比,這種重新使用節(jié)約成本。
[0018] 多層結(jié)構(gòu)可選地包括功能層和/或松脫層,其具有在襯底上外延生長的預(yù)定順序的薄膜,例如交替的松脫層和功能層。在一個(gè)實(shí)施方案中,功能層具有選自約5nm到約50,000nm范圍的厚度。在一個(gè)實(shí)施方案中,多層結(jié)構(gòu)具有約2個(gè)到約200個(gè)功能層和/或約2個(gè)到約200個(gè)松脫層。松脫層根據(jù)系統(tǒng)的構(gòu)造可以薄至1nm。在其他實(shí)施方案中,松脫層可較厚,例如在約1μm和2μm之間。松脫層材料的組成的實(shí)際選擇可基于多個(gè)參數(shù)進(jìn)行,例如是否希望生長高質(zhì)量功能層(例如外延生長)。如果生長是非外延的,則可放松對松脫層組成的限制。另外,松脫層組成應(yīng)該與用于將功能層從多層結(jié)構(gòu)松脫的松脫策略相適應(yīng)。例如,如果松脫機(jī)制通過斷裂進(jìn)行,則可選擇
楊氏模量以幫助優(yōu)化斷裂。
[0019] 許多不同器件能夠使用在此公開的任意方法制成。在一方面,本發(fā)明提供一種方法,其制造光電器件或器件陣列、晶體管器件或器件陣列、發(fā)光二極管器件或器件陣列、激光器或激光器陣列、
傳感器或傳感器陣列、集成
電路、微機(jī)電器件或納米機(jī)電器件。
[0020] 在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的任一方法用于制造可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)。例如,可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)由具有一個(gè)或多個(gè)半導(dǎo)體薄膜的功能層的至少一部分制成,并且通過將一個(gè)或多個(gè)松脫層或其一部分與一個(gè)或多個(gè)功能層分離,來將功能層的至少一部分從多層結(jié)構(gòu)松脫。類似地,提供了通過提供功能層的至少一部分來制造光電器件或器件陣列的方法,所述功能層本身為光電電池,例如具有預(yù)定順序的半導(dǎo)體薄膜的光電電池。
[0021] 在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明為一種用于制造器件或器件構(gòu)件的方法,其中,一個(gè)犧牲層被設(shè)置在襯底表面的至少一部分上。犧牲層廣泛用于指代幫助將功能層從襯底去除的材料。犧牲層具有用于承接功能層材料的承接表面。犧牲層通過本領(lǐng)域已知的任意方式選擇性地圖案化,從而以相應(yīng)的圖案顯露下方的襯底或者襯底上的薄膜或涂層。當(dāng)功能層被依次沉積時(shí),所暴露的襯底的圖案對應(yīng)于功能層的潛在錨定區(qū)域。具體而言,所沉積的功能層具有兩個(gè)區(qū)域:對應(yīng)于犧牲層中圖案化區(qū)域的“錨定區(qū)域”以及在該處存在將功能層與下面的襯底分離的犧牲層的“非錨定區(qū)域”。錨可用作橋接元件,其幫助在對應(yīng)于非錨定區(qū)域的圖案中將功能層受控剝脫。功能層的一部分被松脫,其中功能層錨的圖案保持至少部分地錨定于襯底,并且至少一部分未錨定于襯底的功能層被松脫,從而產(chǎn)生多個(gè)可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)。所述可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)可選地被印刷到器件襯底或由器件襯底支撐的器件構(gòu)件上,從而制造器件或器件構(gòu)件??墒褂帽绢I(lǐng)域已知的任意印刷方式,例如如本文所述的接觸印刷或溶液印刷。
[0022] 在一個(gè)實(shí)施方案中,松脫步驟包括將彈性印模與功能層的至少一部分接觸,然后將印模與功能層脫離接觸,從而去除未錨定于襯底的功能層的至少一部分。
[0023] 在另一實(shí)施方案中,松脫步驟使用選自如下組的技術(shù),所述組包括:蝕刻犧牲層、熱沖擊犧牲層、通過將犧牲層暴露于來自激光源的輻射而燒蝕或分解、以及通過將犧牲層與化學(xué)試劑接觸而分解犧牲層。然后功能層可選地通過本領(lǐng)域已知的任意方式去除或收回,例如通過選擇性地將功能結(jié)構(gòu)從錨上斷裂的印模,從而提供可與最初施加在犧牲層上的圖案相對應(yīng)的印刷出的功能結(jié)構(gòu)。
[0024] 在一個(gè)實(shí)施方案中,在此公開的任意提供錨的圖案化過程被并入本發(fā)明的多層方法。例如,圖案化可用于本發(fā)明的將功能層分離的一個(gè)或多個(gè)松脫層,以提供可控地松脫多個(gè)功能材料和/或功能層的另外的方式。
[0025] 在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明為一種用于制造設(shè)置為多層陣列中的多個(gè)可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件的方法。此類過程提供由單個(gè)層和/或多層制造大量元件,所述多層的每一層能夠產(chǎn)生多個(gè)元件,并提供額外的元件加工的能力,包括連接到下方表面的元件的加工。例如,所述方法可包括提供具有外表面的晶片的步驟,例如提供包括無機(jī)半導(dǎo)體的晶片。通過將第一掩模設(shè)置在外表面上而對外表面的
選定區(qū)域進(jìn)行掩蔽,從而產(chǎn)生外表面的掩蔽區(qū)域和未掩蔽區(qū)域。通過蝕刻晶片外表面的未掩蔽區(qū)域產(chǎn)生從外表面延伸到晶片的多個(gè)起伏特征部。由此,至少一部分所述起伏特征部各自均具有至少一側(cè)的彎曲側(cè)表面,該彎曲側(cè)表面具有沿著所述至少一側(cè)的長度在空間上變化的彎曲輪廓。另一掩蔽步驟,其中第二掩模對所述彎曲側(cè)表面進(jìn)行掩蔽,其中所述彎曲側(cè)表面僅部分地被第二掩模掩蔽。這就產(chǎn)生沿著該側(cè)表面的長度的掩蔽區(qū)域和未掩蔽區(qū)域。未掩蔽區(qū)域被蝕刻以產(chǎn)生被設(shè)置在多層陣列中的多個(gè)可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件。
[0026] 這些方法中的任一種可選地使用作為體(bulk)
半導(dǎo)體晶片的晶片,例如具有(111)取向的
硅晶片。
[0027] 在一方面,通過將凹進(jìn)特征部的側(cè)表面循環(huán)暴露于蝕刻劑和蝕刻阻擋材料,例如通過將凹進(jìn)特征部的側(cè)表面循環(huán)暴露于反應(yīng)離子蝕刻劑和蝕刻阻擋材料,來實(shí)行蝕刻晶片的外表面的未掩蔽區(qū)域的步驟。在另一方面,使用感應(yīng)耦合等離子體反應(yīng)離子蝕刻、緩沖
氧化物蝕刻劑或感應(yīng)耦合等離子體反應(yīng)離子蝕刻和
緩沖氧化物蝕刻劑組合的蝕刻技術(shù),來執(zhí)行蝕刻步驟。
[0028] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述彎曲側(cè)表面的彎曲輪廓具有多個(gè)特征部延伸長度,所述特征部延伸長度與所述側(cè)表面的長度的縱軸線相交。例如,所述彎曲輪廓可為設(shè)置在所述側(cè)表面上的脊、紋波和/或圓齒形凹進(jìn)特征部。在通過設(shè)置第二掩模而對所述彎曲側(cè)表面進(jìn)行掩蔽的步驟期間,所述脊、紋波或裙邊形凹進(jìn)特征部用作遮蔽掩模,從而產(chǎn)生所述側(cè)表面的所述未掩蔽區(qū)域。
[0029] 在本發(fā)明的一方面,通過設(shè)置第二掩模而對所述彎曲側(cè)表面進(jìn)行掩蔽的步驟通過掩模材料的有
角度的氣相沉積來實(shí)施。
[0030] 在一方面中,通過
各向異性蝕刻,例如采用作為具有(110)取向的硅晶片的晶片,來執(zhí)行對側(cè)表面的未掩蔽區(qū)域進(jìn)行蝕刻的步驟,并且所述對側(cè)表面的未掩蔽區(qū)域的蝕刻優(yōu)選地沿著所述硅晶片的<110>方向通過各向異性蝕刻來執(zhí)行。所述各向異性蝕刻可選地通過將所述側(cè)表面的未掩蔽區(qū)域暴露于強(qiáng)
堿來實(shí)施。
[0031] 在一個(gè)實(shí)施方案中,對于側(cè)表面的未掩蔽區(qū)域的蝕刻產(chǎn)生可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件,其中每個(gè)該半導(dǎo)體元件經(jīng)由橋元件連接到晶片。
[0032] 任一個(gè)所述系統(tǒng)均可選地具有作為蝕刻阻擋掩模的掩模,例如作為蝕刻阻擋掩模的第一和第二掩模。
[0033] 在另一方面中,本發(fā)明為一種方法,該方法通過使用在此公開的任意一種過程提供多個(gè)可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件,然后將所述可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件印刷在襯底上,從而將多個(gè)可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件組裝在襯底上。例如提供的是制造電子器件或電子器件的構(gòu)件的方法,所述方法包括通過本發(fā)明的過程提供設(shè)置為多層陣列的多個(gè)可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件的步驟??赊D(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件被印刷在襯底上,從而制造電子器件或電子器件的構(gòu)件。在此公開的任意方法使用通過接觸印刷實(shí)施的印刷步驟。在此公開的任意方法具有通過依次在多層的不同層中印刷可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體來實(shí)施的印刷步驟。
[0034] 在一個(gè)實(shí)施方案中,在陣列的第一層中印刷半導(dǎo)體元件使得在位于該第一層下方的陣列的層中的一個(gè)或多個(gè)可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件暴露。
[0035] 本發(fā)明的另一實(shí)施方案為通過同質(zhì)和/或異質(zhì)錨定策略制造可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件的方法。相比于非錨定系統(tǒng)和過程,此類錨定提供了許多優(yōu)點(diǎn),例如更為有效地使用支撐可轉(zhuǎn)移元件的晶片、增強(qiáng)轉(zhuǎn)移控制和提高
定位轉(zhuǎn)移。特別地,錨或橋元件提供對于被松脫或轉(zhuǎn)移的元件的幾何形狀的局部控制。
[0036] “同質(zhì)錨定”(例如圖20、35、37)指代作為功能層的整體部分的錨。通常,通過同質(zhì)錨定系統(tǒng)來制造可轉(zhuǎn)移元件的方法可選地包括:提供晶片,將犧牲層沉積在晶片表面的至少一部分上,通過本領(lǐng)域已知的任意方式限定半導(dǎo)體元件,并限定錨定區(qū)域。錨定區(qū)域?qū)?yīng)于半導(dǎo)體元件的具體區(qū)域。錨定區(qū)域可對應(yīng)于半導(dǎo)體層的幾何形狀,例如,錨由相對較大的表面積限定,并通過橋或束縛元件連接到可轉(zhuǎn)移元件(例如見圖19、20、37)。這種幾何形狀提供一種在單層或多層實(shí)施方案中幫助剝脫具體的非錨定區(qū)域的方式?;蛘?,錨對應(yīng)于附接到或連接到下方晶片的半導(dǎo)體區(qū)域(例如圖35)。去除犧牲層提供了一種用于去除或轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件同時(shí)半導(dǎo)體的物理連接到下方晶片的部分得到保持的方式。
[0037] “異質(zhì)錨定”(例如圖21、22)指代并非功能層的整體部分的錨,例如由與半導(dǎo)體層不同的材料制成的或由相同材料制成但是在可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件被放置在系統(tǒng)中之后被限定的錨。相比于同質(zhì)錨定,異質(zhì)錨定的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)涉及更佳的轉(zhuǎn)移限定策略以及對于有效的可用晶片
覆蓋面積(footprint)的進(jìn)一步改進(jìn)。在異質(zhì)策略的實(shí)施方案中,提供一種晶片,該晶片被涂布以犧牲層,限定半導(dǎo)體元件,并且異質(zhì)錨元件被沉積在錨定半導(dǎo)體區(qū)域。在一方面,錨為阻擋材料,例如光致抗蝕劑或SiN(氮化硅),或者其他具有一定程度的剛性從而能夠錨定且抵抗剝脫力的材料,該剝脫力在非錨定區(qū)域不這樣被抵抗。錨可從最頂部半導(dǎo)體層經(jīng)下方的層延伸至下方的晶片襯底。去除犧牲層提供了一種用于去除非錨定區(qū)域同時(shí)使錨定區(qū)域保持連接到晶片的方式,例如通過接觸轉(zhuǎn)移。在另一實(shí)施方案中,對于多層系統(tǒng),錨提供頂層到下方半導(dǎo)體層的錨定?;蛘?,錨定系統(tǒng)用于單層半導(dǎo)體層系統(tǒng)。
[0038] 可選地通過使用本領(lǐng)域中已知的任意方式將犧牲層、功能層和松脫層中的一個(gè)或多個(gè)圖案化,來產(chǎn)生暴露的晶片襯底和/或暴露的下方的半導(dǎo)體層,從而制造任意的錨定系統(tǒng)。這些錨定系統(tǒng)可用于制造多個(gè)可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件,并可用于由所述可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件制造電子器件或器件構(gòu)件。
附圖說明
[0039] 圖1為襯底上的多層結(jié)構(gòu)的示意圖。B為功能層和松脫層構(gòu)造的局部放大圖。
[0040] 圖2A圖示通過去除犧牲層和掩蔽結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)的松脫。圖2B為概括了在使用封閉掩模層松脫FMED的過程中所含的各步驟的
流程圖。圖2C為用于將用于金屬半導(dǎo)體
場效應(yīng)晶體管(MESFET)的FMED松脫的襯底的實(shí)例。
[0041] 圖3對比用于將松脫層從多層結(jié)構(gòu)中分離的兩個(gè)不同方案:A.為同時(shí)去除兩個(gè)或更多個(gè)松脫層;B.為一次一層地去除松脫層。在C-E中提供了包含各種功能層(例如,功能材料元件或器件(FMED))和松脫層的多層結(jié)構(gòu)。表2再現(xiàn)了圖3E中提供的功能層的復(fù)雜的分層配置。
[0042] 圖4為通過“一次多層”過程來松脫用于光電器件的FMED同時(shí)可選地重新使用襯底的流程圖。
[0043] 圖5為通過“一次一層”過程來松脫用于光電器件的FMED同時(shí)可選地重新使用襯底的流程圖。
[0044] 圖6概括了使用
激光燒蝕來分離松脫層。A圖示全過程。B提供用于通過激光燒蝕來松脫用于LED的FMED的結(jié)構(gòu)的實(shí)例。C為概括用于通過激光燒蝕來松脫用于LED的FMED的一個(gè)過程的流程圖。
[0045] 圖7概括了通過在FMED和母襯底之間的界面處引入裂縫,然后將FMED拉離母襯底(例如使用
橡膠印模(rubber stamp))以擴(kuò)展裂縫所實(shí)現(xiàn)的松脫。A圖示全過程。B為概括通過擴(kuò)展由化學(xué)方式引入的裂縫而對用于LED的FMED進(jìn)行松脫的過程的流程圖。
[0046] 圖8概括了通過在FMED和母襯底之間的界面處引入裂縫,然后將FMED拉離母襯底所實(shí)現(xiàn)的使用承載膜進(jìn)行的松脫。A圖示全過程。B提供用于通過擴(kuò)展裂縫而對FMED進(jìn)行松脫的結(jié)構(gòu)的實(shí)例。C為概括了使用承載膜并將機(jī)械引入的裂縫進(jìn)行分離而對FMED(SWNT陣列)進(jìn)行松脫的一個(gè)過程的流程圖。
[0047] 圖9圖示一個(gè)可重復(fù)循環(huán),該可重復(fù)循環(huán)將兩個(gè)或更多個(gè)松脫層的同時(shí)松脫與母襯底的再使用相組合。在該實(shí)例中,在母襯底上制備FMED層和犧牲層,制造FMED,去除犧牲層以松脫FMED,并重復(fù)上述過程。A圖示全過程。在圖4-5中提供了相應(yīng)過程的流程圖。
[0048] 圖10為襯底的結(jié)構(gòu)圖示,該襯底用于通過選擇性地去除犧牲層來松脫多晶/無定形FMED材料,在此所示的為多層幾何結(jié)構(gòu)(4個(gè)犧牲層)。
[0049] 圖11為用于通過擴(kuò)展一被化學(xué)引入的裂縫而去除FMED的襯底的結(jié)構(gòu)圖示。
[0050] 圖12為通過去除犧牲層而松脫無定形或多晶FMED結(jié)構(gòu)的過程流程圖。
[0051] 圖13A為作為
波長函數(shù)的
光譜輻照度的圖表,其圖示了通過Si太陽能電池的
熱能化和傳遞損失。B為作為結(jié)點(diǎn)數(shù)量的函數(shù)的太陽能電池的理論限制的曲線。另外標(biāo)繪出了通過單晶型和多晶型太陽能電池獲得的值。來自Dimroth和Kurtz,“High Efficiency Multijunction Solar Cells”MRS Bull.32:230(2007)。
[0052] 圖14示出晶格和
電流匹配提供了高質(zhì)量器件。來自Dimroth和Kurtz“High Efficiency Multijunction Solar Cells”MRS Bull.32:230(2007)。
[0053] 圖15概括了In0.5Ga0.5P/GaAs器件的屬性(左邊)和相關(guān)結(jié)構(gòu)(右邊)(來自 Takamoto 等 人“Over30%efficient InGaP/GaAs tandem solar cell”App.Phys.Letters70:381(1997))。
[0054] 圖16為用于提供成本低廉且高性能的太陽能電池層的多層結(jié)構(gòu)的示意圖。
[0055] 圖17為由在硅晶片的表面上創(chuàng)建的多層堆疊一次一層地轉(zhuǎn)移印刷硅微/
納米帶的有組織陣列的各步驟的示意圖。所述帶陣列可以印刷到多種襯底上,包括在此所示的柔性塑料。左邊的虛線方
框圖示了右邊的被放大的區(qū)域。
[0056] 圖18為支撐多個(gè)帶的多層堆疊(頂部畫面)的Si(111)晶片(頂部畫面)的掃描電子顯微照片。底部畫面為所述帶的SEM,其中插入一張光學(xué)照片(比例尺(scale bar)2mm)。
[0057] 圖19為通過一次多個(gè)地部分地去除松脫層(犧牲層)(也見圖3A)而部分地松脫功能層的示意圖。所述松脫稱為“部分地”,因?yàn)樵谒擅搶颖徊糠值厝コ笃骷3质`于襯底。器件的完全松脫或分離隨著它們的去除而發(fā)生,例如通過束縛結(jié)構(gòu)的斷裂并使用彈性印模進(jìn)行回收而發(fā)生。另外概括示出的是去除錨定結(jié)構(gòu)以制備用于重新沉積多層堆疊的襯底的各步驟。
[0058] 圖20為通過一次一個(gè)地部分地去除松脫層(犧牲層)(也見圖3B)而將功能層部分地松脫的示意圖。松脫被稱為“部分地”,因?yàn)樵诓糠值厝コ擅搶雍笃骷3质`于襯底。器件在被去除時(shí)發(fā)生完全松脫或分離,該去除例如通過束縛結(jié)構(gòu)的斷裂并使用彈性印模進(jìn)行回收而發(fā)生。該圖還概括示出如下步驟:去除錨定結(jié)構(gòu),以制備用于重復(fù)“一次一層松脫過程”(如圖3B所示)的襯底以及制備用于重新沉積多層堆疊的襯底。
[0059] 圖21為使用橫向蝕刻阻止部或錨定柱通過一次去除數(shù)個(gè)(也見圖3A)松脫層(犧牲層)來部分地松脫功能層的示意圖。松脫被稱為“部分地”,因?yàn)樵谌コ擅搶雍?,器件通過橫向蝕刻阻止部/錨定柱保持束縛于襯底。器件在被去除時(shí)發(fā)生完全松脫或分離,該去除例如通過束縛結(jié)構(gòu)的斷裂并使用彈性印模進(jìn)行回收而發(fā)生。該圖還概括示出了如下步驟:去除橫向蝕刻阻止部/錨定柱,以制備用于重新沉積多層堆疊的襯底。
[0060] 圖22為使用橫向蝕刻阻止部或錨定柱通過一次去除一個(gè)(也見圖3B)松脫層(犧牲層)來部分地松脫功能層的示意圖。松脫被稱為“部分地”,因?yàn)樵谌コ擅搶雍?,器件通過橫向蝕刻阻止部/錨定柱保持束縛于襯底。器件在被去除時(shí)發(fā)生完全松脫或分離,該去除例如通過束縛結(jié)構(gòu)的斷裂并使用彈性印模進(jìn)行回收而發(fā)生。該圖還概括示出如下步驟:去除橫向蝕刻阻止部/錨定柱以重復(fù)“一次一層松脫過程”(如圖3B所示)并制備用于重新沉積多層堆疊的襯底。
[0061] 圖23為在功能層已經(jīng)通過類似于圖20所示過程被部分地松脫后利用抗粘滯層或活化層進(jìn)行的松脫后處理的示意圖。抗粘滯層或活化層經(jīng)常為自組裝單層(SAM),用于防止已松脫層和下面的層之間的粘附(抗粘滯),或促進(jìn)在已松脫層和第二材料(例如,彈性印模、納米微粒、
生物體等等)之間的粘接(活化)。
[0062] 圖24圖示塑料上印刷的薄膜iLED。在左圖中提供了iLED外延層結(jié)構(gòu)。這些LED被示為能夠從晶片上松脫,但并不從堆疊結(jié)構(gòu)中松脫。然而,這些LED可選地在一多層結(jié)構(gòu)中被松脫,如在此所公開的。
[0063] 圖25為由傳統(tǒng)的體Si(111)晶片制造具有多層堆疊構(gòu)造的大量
單晶硅微/納米帶的步驟的示意圖。所述過程利用了產(chǎn)生帶有
刻蝕側(cè)壁的溝槽的專用蝕刻過程、淺角定向物理氣相沉積和各向異性濕式化學(xué)蝕刻的組合。左邊的虛線框圖示了在右邊的被放大的區(qū)域。BOE代表緩沖的氧化物蝕刻劑。
[0064] 圖26為在制造多層堆疊的帶的不同階段在有角度的視圖(a、c、e、g)和截面(b、d、f、h)視圖下的Si(111)晶片的一系列掃描電子顯微照片:(a和b)在豎直蝕刻(ICPRIE)以形成帶有紋波狀側(cè)壁的溝槽之后;(c和d)在淺角物理氣相沉積金屬掩模層之后;(e到h)在各向異性濕式化學(xué)蝕刻(KOH)達(dá)2分鐘(e和f)之后和5分鐘之后(g和h)并接著去除金屬。
[0065] 圖27為從晶片松脫之后Si(111)帶的(a)照片和(b和c)光學(xué)顯微照片。不同的放大程度的如(a)所示的帶的掃描電子顯微照片(d-f)。
[0066] 圖28為(a)四層堆疊的Si(111)帶的大的對準(zhǔn)陣列的照片。(a)中所示樣品的俯視圖(b和c)以及有角度的視圖(d和e)的掃描電子顯微照片。在帶的端部處的錨定結(jié)構(gòu)使它們通過保持它們由光刻限定的
位置的方式連接到下方的晶片,即使在它們已經(jīng)被各向異性蝕刻劑完全底切之后也是如此。
[0067] 圖29為(a)轉(zhuǎn)移印刷到聚二甲基硅氧烷襯底上的對準(zhǔn)的Si(111)帶的光學(xué)照片。(b)來自如(a)所示的陣列的四個(gè)帶的原子力
顯微鏡圖像和線掃描。支撐Si(111)帶陣列的四個(gè)分離的小
塊的柔性聚酯膜的照片,該四個(gè)分離的小塊使用單次處理的Si芯片的四周期轉(zhuǎn)移印刷而產(chǎn)生。
[0068] 圖30為(a)使用用于半導(dǎo)體的硅帶的晶體管的橫截面示意圖。(b)器件的俯視光學(xué)顯微照片。(c)轉(zhuǎn)移曲線,和(d)來自典型器件的全電流/
電壓特性。
[0069] 圖31示出根據(jù)不同STS-ICPRIE條件的各種側(cè)壁以及具有不同厚度的硅納米帶。
[0070] 圖32示出遮蔽掩模程度相對于電子束蒸發(fā)的角度。
[0071] 圖33示出EDAX
能量色散譜(EDS)研究結(jié)果。
[0072] 圖34示出一系列的7層Si帶。
[0073] 圖35為使用圖案化犧牲結(jié)構(gòu)的錨定松脫的示意圖。
[0074] 圖36為圖35的過程的一個(gè)實(shí)例,其中Au從PECVD SiOx上松脫。
[0075] 圖37提供由被待松脫的Al0.9Ga0.1As層(每層100nm厚)隔開的七個(gè)GaAs層(每層200nm厚)形成的多層結(jié)構(gòu)的SEM圖像。A為立體圖(比例尺20μm),B為正視圖(比例尺2μm)。
[0076] 圖38為在七個(gè)GaAs層同時(shí)松脫后在PDMS印模上收回的圖37的七個(gè)GaAs層(標(biāo)注為1-7)的光學(xué)顯微照片。不帶任何層的清潔的供體芯片被標(biāo)注為“供體芯片”。標(biāo)注為“8”的印模顯示沒有明顯的GaAs結(jié)構(gòu)保留在供體芯片上。
[0077] 圖39顯示從多層供體襯底上通過PDMS印模剝離的GaAs層的光學(xué)照片。在A和B中的比例尺分別為1mm和50μm。
具體實(shí)施方式
[0078] 參照附圖,類似的附圖標(biāo)記指代類似的元件,并且出現(xiàn)在不止一幅附圖中的相同編號指代相同元件。另外,下文中應(yīng)用如下定義:
[0079] “可轉(zhuǎn)移”或“可印刷”可互換地使用,并且涉及能夠轉(zhuǎn)移、組裝、圖案化、組織和/或集成到襯底之上或之中的材料、結(jié)構(gòu)、器件構(gòu)件和/或集成的功能性器件。在一實(shí)施方案中,“可轉(zhuǎn)移”表示結(jié)構(gòu)或元件從一個(gè)襯底直接轉(zhuǎn)移到另外一個(gè)襯底,例如從多層結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)移到器件襯底或由器件襯底所支撐的器件或元件。或者,“可轉(zhuǎn)移”表示通過諸如印模等的中間襯底而被印刷的結(jié)構(gòu)或元件,該中間襯底將所述結(jié)構(gòu)或元件剝脫,接著將所述結(jié)構(gòu)或元件轉(zhuǎn)移到器件襯底或器件襯底上的構(gòu)件上。在一實(shí)施方案中,在襯底不暴露于高溫(即,
溫度低于或等于約400攝氏度)的情況下進(jìn)行印刷。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中,可印刷或可轉(zhuǎn)移材料、元件、器件構(gòu)件和器件能夠通過溶液印刷或干式轉(zhuǎn)移接觸印刷而轉(zhuǎn)移、組裝、圖案化、組織和/或集成到襯底之上或之中。類似地,“印刷”寬泛地用于指代轉(zhuǎn)移、組裝、圖案化、組織和/或集成到襯底之上或之中,所述襯底例如為用作印模的襯底或自身作為目標(biāo)(例如器件)襯底的襯底。此類直接轉(zhuǎn)移印刷使多層結(jié)構(gòu)的功能性頂層可向器件襯底進(jìn)行成本低廉且可簡單重復(fù)的轉(zhuǎn)移。這就實(shí)現(xiàn)了例如從晶片到目標(biāo)襯底的通用(blanket)轉(zhuǎn)移,而不需要單獨(dú)的印模襯底?!澳繕?biāo)襯底”寬泛地用于指代將支撐被轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的期望的最終襯底。在一實(shí)施方案中,目標(biāo)襯底為器件襯底。在一實(shí)施方案中,目標(biāo)襯底為自身被襯底所支撐的器件構(gòu)件或元件。
[0080] 本發(fā)明的“可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件”包括能夠例如通過干式轉(zhuǎn)移接觸印刷和/或溶液印刷方法等被組裝和/或集成到襯底表面上的半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件為整體單晶、多晶或微晶的無機(jī)半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)。在本
說明書的上下文中,整體結(jié)構(gòu)為具有被機(jī)械連接的特征部的單塊元件。本發(fā)明的半導(dǎo)體元件可摻雜或不摻雜,可具有選定的
摻雜劑空間分布,并可被摻雜以多種不同的摻雜劑材料,包括P型和N型摻雜劑。本發(fā)明包括:微結(jié)構(gòu)的可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件,其具有至少一個(gè)大于或等于約1微米的橫截面尺寸;和納米結(jié)構(gòu)的可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件,其具有至少一個(gè)小于或等于約1微米的橫截面尺寸。可用于多種應(yīng)用的可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件包括通過“
自上而下(top down)”處理高純度體材料而獲得的元件,所述高純度體材料例如使用傳統(tǒng)的高溫處理技術(shù)而產(chǎn)生的高純度晶體半導(dǎo)體晶片。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件包括復(fù)合結(jié)構(gòu),該復(fù)合結(jié)構(gòu)具有可操作地連接到至少一個(gè)另外的器件構(gòu)件或結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體,所述另外的器件構(gòu)件或結(jié)構(gòu)例如為導(dǎo)電層、介電層、
電極、另外的半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)或上述的任意組合。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件包括可拉伸半導(dǎo)體元件和/或非均質(zhì)半導(dǎo)體元件。
[0081] “功能層”指代能夠被引入到器件或器件構(gòu)件中并且為該器件或器件構(gòu)件提供至少部分功能的層。根據(jù)特定的器件或器件構(gòu)件,功能層具有多種組成。例如,太陽能電池陣列器件可由III-V微太陽能電池起始功能層制成,包括自身由如本文所提供的多個(gè)不同的層構(gòu)成的功能層。此類層的松脫和隨后的印刷提供了構(gòu)建光電器件或器件構(gòu)件的
基礎(chǔ)。相比之下,用于引入電子器件(MESFET)、LED或光學(xué)系統(tǒng)的功能層可具有不同的分層構(gòu)造和/或組成。因此,被引入多層結(jié)構(gòu)的特定功能層取決于其中引入該功能層的最終器件或器件構(gòu)件。
[0082] “松脫層”(有時(shí)稱為“犧牲層”)指代至少部分地分離一個(gè)或多個(gè)功能層的層。松脫層能夠被去除,或者提供其他方法以便將功能層與該多層結(jié)構(gòu)的其他層分離,例如通過一個(gè)響應(yīng)于例如物理、熱、化學(xué)和/或電磁刺激而被物理分離的松脫層來分離。因此,實(shí)際的松脫層組成被選擇為能夠最佳地匹配進(jìn)行分離所采用的方法。分離所用的方法為本領(lǐng)域已知的一種或多種分離方法,例如界面失效或松脫層犧牲。松脫層自身可以保持連接到功能層,例如保持連接到多層結(jié)構(gòu)的其余部分的功能層,或者與多層結(jié)構(gòu)的其余部分分離的功能層。松脫層可選地接著從功能層上分離和/或去除。
[0083] “由襯底支撐”指代至少部分地存在于襯底表面上的結(jié)構(gòu),或者至少部分地存在于位于所述結(jié)構(gòu)和襯底表面之間的一個(gè)或多個(gè)中間結(jié)構(gòu)上的結(jié)構(gòu)。術(shù)語“由襯底支撐”也可指代部分地或完全地嵌入于襯底中的結(jié)構(gòu)。
[0084] “溶液印刷”意在指代如下過程,其中,諸如可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件等的一個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)被分散到載體介質(zhì)中,并以協(xié)調(diào)的方式輸送到襯底表面的選定區(qū)域。在一個(gè)示例性溶液印刷方法中,將結(jié)構(gòu)輸送到襯底表面的選定區(qū)域通過與進(jìn)行圖案化的襯底表面的形態(tài)和/或物理特性無關(guān)的方法來實(shí)現(xiàn)??捎糜诒景l(fā)明的溶液印刷方法包括但不限于噴墨印刷、熱轉(zhuǎn)移印刷和毛細(xì)作用印刷。
[0085] 用于在當(dāng)前方法中組裝、組織和/或集成可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件的可用的接觸印刷方法包括干式轉(zhuǎn)移接觸印刷、微接觸或納米接觸印刷、微轉(zhuǎn)移或納米轉(zhuǎn)移印刷以及自組裝輔助印刷。在本發(fā)明中使用接觸印刷是有益的,因?yàn)樗试S多個(gè)可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體以選定的相對于彼此的取向和位置進(jìn)行組裝和集成。本發(fā)明的接觸印刷還能夠?qū)Ω黝惒牧虾徒Y(jié)構(gòu)進(jìn)行有效轉(zhuǎn)移、組裝和集成,所述各類材料和結(jié)構(gòu)包括半導(dǎo)體(例如無機(jī)半導(dǎo)體、單晶半導(dǎo)體、有機(jī)半導(dǎo)體、
碳納米材料等等)、
電介質(zhì)和導(dǎo)體。本發(fā)明的接觸印刷方法可選地以預(yù)選的相對于一個(gè)或多個(gè)器件構(gòu)件的位置和空間取向提供可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件的高
精度定位轉(zhuǎn)移和組裝,所述一個(gè)或多個(gè)器件構(gòu)件被預(yù)構(gòu)造在器件襯底上。接觸印刷也與多種襯底類型可兼容,包括傳統(tǒng)的剛性或半剛性襯底,例如玻璃、陶瓷和金屬,以及具有對于特定應(yīng)用有吸引力的物理和機(jī)械屬性的襯底,例如柔性襯底、可彎曲襯底、可成形襯底、順應(yīng)式(conformable)襯底和/或可拉伸襯底。例如,可傳遞半導(dǎo)體襯底的接觸印刷組裝可適于低溫處理(例如,低于或等于298K)。這一屬性允許本光學(xué)系統(tǒng)使用多種襯底材料包括在高溫下分解或降解的材料來運(yùn)行,例如
聚合物和塑料襯底。器件元件的接觸印刷轉(zhuǎn)移、組裝和集成也是有益的,因?yàn)樗軌蛲ㄟ^低成本高產(chǎn)出的印刷技術(shù)和系統(tǒng)來實(shí)現(xiàn),例如通過卷對卷(roll-to-roll)印刷和柔版印刷方法和系統(tǒng)?!敖佑|印刷”泛指諸如采用印模等的干式轉(zhuǎn)移接觸印刷,該印模幫助將特征部從印模表面轉(zhuǎn)移到襯底表面。在一實(shí)施方案中,印模為彈性體印模?;蛘?,所述轉(zhuǎn)移可直接到達(dá)目標(biāo)(例如器件)襯底。以下的參考文件涉及自組裝技術(shù),該自組裝技術(shù)可用于本發(fā)明的方法中,以通過接觸印刷和/或溶液印刷技術(shù)轉(zhuǎn)移、組裝和互連可轉(zhuǎn)移半導(dǎo)體元件,并將以下參考文件通過引用整體并入本說明書:(1)“Guided molecular self-assembly:a review of recent efforts”,Jiyun C Huie Smart Mater.Strut.(2003)12,264-271;(2)“Large-Scale Hierarchical Organization of Nanowire Array for Integrated Nanosystems”,Whang,D.;Jin,S;Wu,Y;Lieber,C.M.Nano Lett.(2003)3(9),1255-1259;(3)“Directed Assembly of One-Dimensional Nanostructures into Functional Networks”,Yu Huang,Xiangfeng Duan,Qingqiao Wei,和 Charles M.Lieber,Science(2001)291,630-633;和(4)“Electric-field assisted assembly and alignment of metallic nanowires,”Peter A.Smith 等人,Appl.Phys.Lett.(2000)77(9),1399-1401。
[0086] “承載膜”指代幫助將層分離的材料。承載膜可為鄰近期望被去除的層的一層材料,例如金屬或含金屬的材料。承載膜可為
復(fù)合材料,包括被并入或附著在聚合材料或光致抗蝕材料,其中,施加到所述材料的剝脫力使所述復(fù)合材料從下面的層(例如功能層)松脫。
[0087] “半導(dǎo)體”指代在較低溫度下為絕緣體但在大約300開爾文的溫度下具有明顯
導(dǎo)電性的材料。在本說明書中,術(shù)語“半導(dǎo)體”的使用擬與該術(shù)語在微電子和電子器件領(lǐng)域中的使用一致。可用于本發(fā)明的半導(dǎo)體可包括:單質(zhì)半導(dǎo)體,例如硅、鍺和鉆石;以及化合物半導(dǎo)體,例如諸如SiC和SiGe等的第IV族化合物半導(dǎo)體,諸如AlSb、AlAs、Aln、AlP、BN、GaSb、GaAs、GaN、GaP、InSb、InAs、InN和InP等的第III-V族半導(dǎo)體,諸如AlxGa1-xAs等的第III-V族三元化合物半導(dǎo)體
合金,諸如CsSe、CdS、CdTe、ZnO、ZnSe、ZnS和ZnTe等的第II-VI族半導(dǎo)體,第I-VII族半導(dǎo)體CuCl,諸如PbS、PbTe和SnS等的第IV-VI族半導(dǎo)體,諸如PbI2、MoS2和GaSe等的層半導(dǎo)體,諸如CuO和Cu2O等的氧化物半導(dǎo)體。術(shù)語“半導(dǎo)體”包括
本征半導(dǎo)體和非本征半導(dǎo)體,所述非本征半導(dǎo)體摻雜有一種或多種選定材料以提供對給定應(yīng)用或器件有益的電子特性,該選定材料包括具有p型摻雜材料和n型摻雜材料的半導(dǎo)體。術(shù)語“半導(dǎo)體”包括包含半導(dǎo)體和/或摻雜劑的混合物的復(fù)合材料。在本發(fā)明的某些應(yīng)用中可用的具體半導(dǎo)體材料包括但不限于,Si、Ge、SiC、AlP、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、InP、InAs、InSb、ZnO、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdTe、HgS、PbS、PbSe、PbTe、AlGaAs、AlInAs、AlInP、GaAsP、GaInAs、GaInP、AlGaAsSb、AlGaInP、和GaInAsP。多孔硅半導(dǎo)體材料可用于本發(fā)明在傳感器和發(fā)光材料的領(lǐng)域中的應(yīng)用,例如發(fā)光二極管(LED)和固態(tài)激光器。半導(dǎo)體材料的雜質(zhì)為除了半導(dǎo)體材料本身或者提供給半導(dǎo)體材料的任意摻雜劑之外的原子、元素、離子和/或分子。雜質(zhì)為半導(dǎo)體材料中存在的不希望的材料,其可對半導(dǎo)體材料的電子性能造成負(fù)面影響,并且包括但不限于氧、碳和包括重金屬的金屬。重金屬雜質(zhì)包括但不限于周期表上
銅和鉛之間的各族元素、
鈣、鈉、以及它們的所有離子、化合物和/或絡(luò)合物。
[0088] “介電”和“介電材料”意義相同地用于本說明書,并且指代高度阻抗電流流動的物質(zhì)??捎玫慕殡姴牧习ǖ幌抻赟iO2、Ta2O5、TiO2、ZrO2、Y2O3、Si3N4、STO、BST、PLZT、PMN和PZT。
[0089] “器件場效應(yīng)遷移率”指代使用諸如晶體管等的電子器件的輸出電流數(shù)據(jù)所計(jì)算的該電子器件的場效應(yīng)遷移率。
[0090] 本發(fā)明可進(jìn)一步通過如下非限制性
實(shí)施例得到理解。在此引用的所有參考文獻(xiàn)通過引用并入本文,該引用達(dá)到不與在此公開的內(nèi)容相矛盾的程度。盡管在此的描述涵蓋許多特性,但它們不應(yīng)被理解為限制本發(fā)明范圍,而應(yīng)被理解為僅僅提供本發(fā)明的某些當(dāng)前優(yōu)選實(shí)施方案的說明。例如,因此本發(fā)明的范圍應(yīng)通過所附
權(quán)利要求書及其等效內(nèi)容所確定,而非由給出的實(shí)施例確定。
[0091] 本發(fā)明一方面提供可以通過多層處理以一種低成本的方式被并入器件或器件構(gòu)件的FMED。圖1中提供了具有多個(gè)功能層(FMED)20的多層結(jié)構(gòu)10的一個(gè)實(shí)施例。功能層20通過松脫層30與相鄰的功能層隔開。所述多個(gè)功能層20和松脫層30被支撐在襯底40上,并且功能層20自身為多個(gè)層的
復(fù)合體。例如,功能層20可包括可用于太陽能電池中的如圖所示的第III-V族的外延層(例如,p型摻雜GaAs頂層21、低摻雜GaAs
中間層22、和n型摻雜GaAs下層23)。最下層被支撐在可被摻雜或不摻雜的Al0.9Ga0.1As的松脫層30上。松脫層30幫助獲得多層結(jié)構(gòu)10中的一個(gè)或多個(gè)功能層20。
[0092] 通過不同種類的刺激進(jìn)行的松脫的實(shí)施例包括:通過一嵌入的犧牲層或多個(gè)犧牲層的蝕刻、溶解、燃燒等等(任意去除方式)進(jìn)行松脫(見表1)。例如,松脫層可以比FMED快兩倍或更多倍地被選擇性蝕刻/溶解/燃燒/去除,并且/或者可對結(jié)構(gòu)或?qū)舆M(jìn)行掩蔽以保護(hù)FMED防止其暴露于用于去除犧牲層的試劑。松脫層一次一個(gè)地被去除,或者兩個(gè)或更多個(gè)犧牲層被同時(shí)去除。
[0093] 圖2A圖示帶有掩模層410的多層結(jié)構(gòu)10,該掩模層410涂覆功能層20的至少一部分,例如在功能層20和松脫層30之間。掩模層410可選地包括額外的掩模400,例如圍繞不被掩模400所覆蓋的其余部分的掩模400。在圖2A中,松脫層30被標(biāo)注為犧牲層,并且功能層20被標(biāo)注為具有兩個(gè)層的FMED。掩模400和410可用作蝕刻阻止部,以保護(hù)功能層20免受去除犧牲層30的蝕刻方式影響,從而幫助將層20從襯底40剝脫。圖2B為概括了使用封閉的掩模由多層結(jié)構(gòu)產(chǎn)生可轉(zhuǎn)移FMED的過程的流程圖(也見圖2B)。
[0094] 在圖2C中提供了可用于MESFET中的結(jié)構(gòu),其中功能層20包括120nm厚的GaAs第一層21和150nm厚的AlGaAs半絕緣第二層22。松脫層30為100nm厚的Al0.96Ga0.04阻擋層,其能夠幫助將30從襯底40分離。
[0095] 實(shí)施例1:用于光電器件、電子器件和LED的可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的松脫。
[0096] 圖3A-B示意性圖示了用于同時(shí)去除多個(gè)松脫層(圖3A)以及順序地逐層去除松脫層(圖3B)的方法和結(jié)構(gòu)。在圖3A中,多層結(jié)構(gòu)10的一部分暴露于蝕刻方式,從而形成蝕刻
訪問通道35。通道35使得能夠同時(shí)訪問多個(gè)(在本實(shí)施例中為三個(gè))松脫層30。由此,多個(gè)可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)100可用于以本領(lǐng)域已知的任意方式(例如,液體印刷、接觸印刷等等)印刷到目標(biāo)表面,例如器件襯底或被襯底支撐的器件構(gòu)件。
[0097] 圖3B概括了逐層去除,在此,蝕刻劑訪問通道35僅僅穿越最頂部的功能層20,因此僅有單個(gè)功能層20被松脫以由單個(gè)功能層20提供可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)100。如果必要,在引入用于去除松脫層30的化學(xué)方式之前,功能層20可被掩模(未示出)保護(hù)。該過程被重復(fù)用于每個(gè)另外的功能層20。針對圖3圖示的兩種過程,可以重復(fù)使用支撐多層結(jié)構(gòu)10的母襯底40。
[0098] 圖3C-E中提供了用于制造不同器件或器件構(gòu)件的不同的功能/松脫層組成和幾何形狀的多個(gè)實(shí)施例。圖3C提供了具有用于制造光電器件的FMED的結(jié)構(gòu)的實(shí)施例,在此AlGaAs為松脫層。圖3D提供了具有用于制造電子器件(例如MESFET)的FMED的多層結(jié)構(gòu)的實(shí)施例。圖3E提供了具有用于制造LED的FMED的多層結(jié)構(gòu)的實(shí)施例。為清晰起見,功能層20的15層結(jié)構(gòu)示于表2中。圖4-5概括了在用于松脫多個(gè)功能層(圖4)或順序地逐層松脫功能層(圖5)的過程中使用的步驟。
[0099] 功能層通過本領(lǐng)域已知的任意方式松脫,例如通過對嵌入的松脫層或犧牲層進(jìn)行底切、蝕刻、溶解、燃燒等等(任意去除方式)。存在多種使用各種刺激的用于松脫功能層的策略,一些策略提供于表1中。表1還示出功能層和松脫層的組成可根據(jù)所采用的松脫策略進(jìn)行選擇。犧牲層比組成FMED的功能層快大約兩倍或更多倍地被選擇性蝕刻/溶解/燃燒/去除。可選地,提供掩模層400以保護(hù)FMED20免于暴露于用于去除犧牲層的試劑(見圖2A)。松脫層可一次一個(gè)地被去除,或者多個(gè)松脫層可被同時(shí)去除(比較圖3A和3B以及圖4和圖5中的流程圖)。
[0100] 圖3A和4中概括了多個(gè)功能層的同時(shí)去除。圖4概括了通過一次多層來松脫用于光電器件的FMED,其中可選地重新使用襯底以便接下來制造另外的可轉(zhuǎn)移FMED。功能層包括外延生長半導(dǎo)體。所述過程還用于無定形或多晶材料,類似于圖12中所述的過程。簡言之,獲得了GaAs襯底。例如,通過MOCVD、MBE(類似于圖3D和3E分別針對晶體管、LED的過程)等等在GaAs襯底上生長出圖3C中所示的外延層。根據(jù)需要在生長之前預(yù)處理襯底(可選地需要CMP)。在沉積或外延生長功能層和犧牲層之前生長鄰近于襯底的約~200nm的GaAs緩沖層。頂部外延層的表面的一部分可通過
等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)和用于圖案化的光刻形式而用SiO2進(jìn)行掩蔽。使用Cl/Ar/H等離子體從表面至達(dá)到任意Al0.96Ga0.04As犧牲層內(nèi)一定距離處(例如,進(jìn)入最靠近襯底的犧牲層)對外延層的未掩蔽區(qū)域進(jìn)行蝕刻。所述犧牲層不應(yīng)為距離襯底最遠(yuǎn)的一個(gè)(在這種情況下,松脫將為如圖3B和5所概括的“一次一個(gè)”過程)。將襯底暴露于濃HF,以至少部分地去除所暴露的犧牲層,并通過橫向底切松脫犧牲層上方的功能外延層。(HF侵蝕功能層較其侵蝕犧牲層更為緩慢(小于1/10的蝕刻速度))。通過壓印將所松脫的FMED從襯底上分離,或者進(jìn)行用于流體組裝或噴墨印刷、靜電旋壓(electrospinning)等等的溶劑交換。使用HF去除犧牲層的任何殘留部分;清洗/擦除掉上方的功能外延層的任何殘留部分(錨定結(jié)構(gòu)等等)。初始時(shí)位于此時(shí)已經(jīng)被去除的各層的緊鄰的下方的功能層現(xiàn)在暴露出來,并且位于襯底的表面上。重復(fù)在掩蔽和HF去除之間的步驟,從而松脫多組功能層(每組被犧牲層隔開),直至沒有犧牲層保留在襯底上。為了可選地重新使用襯底,根據(jù)需要重復(fù)這些步驟。
[0101] 圖3B和5概括出單一功能層的松脫。諸如GaAs晶片的襯底為外延層生長提供支撐,所述外延層生長通過MOCVD、MBE等等進(jìn)行,所述外延層例如為圖3C中所述的功能層??稍谏L之前根據(jù)需要(例如CMP)對襯底進(jìn)行預(yù)處理。同樣地,在對松脫層和功能層進(jìn)行沉積或外延生長之前需要在襯底附近生長~200nm的GaAs緩沖層。頂部外延層的表面的一部分通過等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)和用于圖案化的任意光刻形式用SiO2進(jìn)行掩蔽。使用Cl/Ar/H等離子體從表面到進(jìn)入第一Al0.96Ga0.04As犧牲層的某一距離處對外延層的未掩蔽區(qū)域進(jìn)行蝕刻。將襯底暴露于濃HF,以至少部分地去除所暴露的犧牲層(一個(gè)),并且通過橫向底切松脫在犧牲層(功能層)上方的外延層。(HF侵蝕功能外延層比其侵蝕犧牲層更為緩慢(小于1/10蝕刻速度))。
[0102] 參照圖3B、3C和5,使用Cl/Ar等離子體從表面穿過外延層到進(jìn)入襯底的某一距離處對外延層的未掩蔽區(qū)域進(jìn)行蝕刻。采用光致抗蝕劑來對外延層的其余部分進(jìn)行封閉,覆蓋上表面和側(cè)表面。將襯底暴露于
檸檬酸水溶液+H2O2以蝕刻GaAs襯底,并通過橫向底切來松脫在犧牲層(功能層)上方的功能外延層(濕式蝕刻劑對阻擋外延層的侵蝕比侵蝕GaAs襯底更為緩慢(小于1/10蝕刻速度),并且功能GaAs層被封閉其的光致抗蝕劑所保護(hù)而免于受到濕式蝕刻劑侵蝕)。在圖2中,AlGaAs外延層對應(yīng)于“掩模”400,并且光致抗蝕劑封裝對應(yīng)于“另外的掩模”410。
[0103] 所松脫的FMED中的任一個(gè)可通過壓印與襯底分離,或者進(jìn)行用于流體組裝或噴墨印刷、靜電旋壓等等的溶劑交換。
[0104] 也通過用于各向異性蝕刻和/或掩模層保護(hù)FMED免受蝕刻的定向蝕刻(例如Si111,Si110)(見提交于2006年9月20日的名為“Bulk Quantities of Single Crystal Silicon Micro-/Nanoribbons Generated from Bulk Wafers”的美國臨時(shí)專利申請60/826,354,Atty.Ref.no.151-06P,該臨時(shí)專利申請通過引用并入本文,該引用達(dá)到與本文不矛盾的程度)實(shí)現(xiàn)松脫。
[0105] 實(shí)施例2:通過激光燒蝕對可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)進(jìn)行松脫
[0106] 其他松脫方法包括通過
研磨/
拋光/蝕刻來去除母襯底從而進(jìn)行松脫,或者通
過熱沖擊(例如通過
熱膨脹系數(shù)不匹配)進(jìn)行松脫。松脫也可以通過所嵌入的層的燒蝕/分解/化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行,例如通過激光引起的加熱所導(dǎo)致的燒蝕/分解/化學(xué)反應(yīng)。圖6A提供了激光燒蝕松脫方法的示意圖。電磁輻射例如通過位于襯底40的與存在多層結(jié)構(gòu)的表面相反的一側(cè)上的激光器被引入,穿過支撐功能層20的至少部分透明的襯底40。激光引起的加熱通過20和40之間的界面的失效或者通過至少部分地去除對激光燒蝕敏感的松脫表面30,從而使可轉(zhuǎn)移FMED100松脫。松脫表面30可保持部分地連接到結(jié)構(gòu)100或襯底40中的一個(gè)或二者,如燒蝕產(chǎn)品37所示。這些產(chǎn)品37接著根據(jù)希望被去除。圖6B為用于通過激光燒蝕松脫用于LED的FMED的合適襯底的實(shí)例。襯底40對應(yīng)于藍(lán)
寶石襯底。圖6C概括了通過激光燒蝕或通過在環(huán)境條件下自發(fā)的燒蝕/分解/化學(xué)反應(yīng)而進(jìn)行的用于LED的FMED的松脫。圖10概括了用于通過不同松脫信號(例如電和/或熱)選擇性去除松脫層從而使多晶/無定形FMED材料松脫的基本策略。圖12概括了通過去除犧牲層而對無定形FMED結(jié)構(gòu)的松脫。
[0107] 實(shí)施例3:通過擴(kuò)展所引發(fā)的界面裂縫而松脫可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)。
[0108] 另一種松脫機(jī)制為,在FMED和母襯底之間的界面處引入裂縫,然后將FMED拉離母襯底(例如,使用橡膠印模)以擴(kuò)展該裂縫(見圖7A)。裂縫可以多種方式引入,例如機(jī)械地(例如通過切削;見圖8B-C和12),化學(xué)地(例如通過蝕刻)(見圖7B和11),或用熱的方法(例如通過
熱膨脹系數(shù)不匹配而引起的沖擊)引入。
[0109] 可選地,上述任一種用于松脫可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的方式與承載結(jié)構(gòu)組合,該承載結(jié)構(gòu)例如是承載膜(圖8A),所述承載膜例如作為用于印刷碳
納米管的承載結(jié)構(gòu)的金膜(見Nature Nanotech.Vol2,p.230)。這一過程可有效用于較小的(例如,小于約50nm,例如分子、SWNT等等)、化學(xué)易損、機(jī)械易損、機(jī)械性能較軟、大批的和/或者難以單獨(dú)制造的FEMD。圖8B和8C分別提供用于機(jī)械地在襯底和承載膜之間引入裂縫以松脫可轉(zhuǎn)移FMED的結(jié)構(gòu)和過程的實(shí)施例。
[0110] 通過在此所述的任一種方法進(jìn)行的松脫可選地結(jié)合在重新使用母襯底40的過程中,如圖9A所示(并且可選地在圖4和5中提供),從而使制造成本更為節(jié)約。
[0111] 圖19為通過一次部分地去除多個(gè)松脫層(犧牲層)(見圖3A)而部分地去除功能層的示意圖。所述松脫稱為“部分地”是因?yàn)椋谒擅搶颖徊糠秩コ笃骷3质`于襯底。器件在它們?nèi)コ龝r(shí)發(fā)生完全松脫或分離,例如通過束縛結(jié)構(gòu)的斷裂以及使用彈性印模來收回而進(jìn)行。該圖也概括了如下步驟,即,去除錨定結(jié)構(gòu)以制備用于重新沉積多層堆疊的襯底。在圖3C-E中示出可根據(jù)圖19所概括過程獲得可印刷器件的多層結(jié)構(gòu)的一些實(shí)例。圖
4中概括了所述過程的細(xì)節(jié)。圖4概括了“一次多層”地松脫用于光電器件的FMED,同時(shí)可選地重新使用襯底以接著生產(chǎn)另外的可轉(zhuǎn)移FMED。功能層包括外延生長半導(dǎo)體。所述過程還用于無定形或多晶材料,類似于圖12所述的過程。簡言之,獲得了GaAs襯底。例如通過MOCVD、MBE等等(類似于分別用于晶體管、LED的圖3D和3E的過程)在GaAs襯底上生長出如圖3C所示的外延層。在生長之前根據(jù)需要對襯底進(jìn)行預(yù)處理(可選地需要CMP)。在沉積或外延生長功能層和犧牲層之前在襯底附近生長大約~200nm的GaAs緩沖層。通過等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)和用于圖案化的光刻形式,可以用SiO2掩蔽頂部外延層的表面的一部分。使用Cl/Ar/H等離子體從表面直至任一Al0.96Ga0.04As犧牲層內(nèi)(例如,進(jìn)入最靠近襯底的犧牲層)的某一距離處蝕刻外延層的未掩蔽區(qū)域。所述犧牲層不應(yīng)為與襯底相距最遠(yuǎn)的一個(gè)(在這種情況下,松脫將為如圖3B和5所概括的“一次一個(gè)”過程)。將襯底暴露于濃HF以至少部分地去除所暴露的犧牲層,并通過橫向底切松脫在犧牲層上方的功能外延層。(HF侵蝕功能外延層比其侵蝕犧牲層更為緩慢(小于1/10蝕刻速度))。通過壓印將所松脫的FMED與襯底分離,或者進(jìn)行用于流體組裝或噴墨印刷、靜電旋壓等等的溶劑交換。使用HF去除犧牲層的任何殘留部分;清洗/擦除上方的功能外延層的任何殘留部分(錨定結(jié)構(gòu)等等)。初始時(shí)位于此時(shí)已經(jīng)被去除的層的緊鄰的下方的功能層現(xiàn)在被暴露出來,并且位于襯底表面上。重復(fù)在掩蔽和HF去除之間的步驟,從而松脫多組功能層(每組被犧牲層隔開),直至沒有犧牲層保留在襯底上。為了可選地重新使用襯底,這些步驟根據(jù)需要進(jìn)行重復(fù)。
[0112] 圖20為通過一次一松脫層(也見圖3B)地部份地去除松脫層(犧牲層)而將功能層部分地松脫的示意圖。所述松脫稱為“部分地”,因?yàn)樵诓糠值厝コ擅搶雍笃骷3质`于襯底。器件在它們?nèi)コ龝r(shí)發(fā)生完全松脫或去除,例如通過束縛結(jié)構(gòu)的斷裂以及使用彈性印模來收回而進(jìn)行。該圖也概括了如下步驟,即,去除錨定結(jié)構(gòu)以制備用于重復(fù)“一次一層松脫過程”的襯底(如圖3B所示)以及制備用于重復(fù)沉積多層堆疊的襯底。在圖3C-E中示出可根據(jù)在此所概括的過程生產(chǎn)可印刷器件的多層結(jié)構(gòu)的一些實(shí)例。圖5中概括了所述過程的細(xì)節(jié)。襯底諸如GaAs晶片通過MOCVD、MBE等等提供了對外延層生長的支持,所述外延層例如為圖3C中所述的功能層。在生長之前可根據(jù)需要對襯底進(jìn)行預(yù)處理(例如CMP)。類似地,在沉積或外延生長松脫層和功能層之前,將需要在襯底附近生長~200nm的GaAs緩沖層。通過等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)和用于圖案化的任意光刻形式,對頂部外延層的表面的一部分用SiO2進(jìn)行掩蔽。使用Cl/Ar/H等離子體從表面到進(jìn)入第一Al0.96Ga0.04As犧牲層的某一距離處對外延層的未掩蔽區(qū)域進(jìn)行蝕刻。將襯底暴露于濃HF,以至少部分地去除所暴露的犧牲層(一個(gè)),并且通過橫向底切松脫在犧牲層(功能層)上方的外延層。(HF侵蝕功能外延層比其侵蝕犧牲層更為緩慢(小于1/10蝕刻速度))。通過壓印將所松脫的FMED從襯底上分離,或者進(jìn)行用于流體組裝或噴墨印刷、靜電旋壓等等的溶劑交換。重復(fù)在掩蔽和HF去除之間的步驟,從而松脫功能層,直至沒有犧牲層保留在襯底上。為了可選地重新使用襯底,這些步驟根據(jù)需要進(jìn)行重復(fù)。
[0113] 圖21為使用橫向蝕刻阻止部或錨定柱的通過一次去除多個(gè)松脫層(犧牲層)(也見圖3A)部分地松脫功能層的示意圖。所述松脫稱為“部分地”,因?yàn)樵谌コ擅搶雍笸ㄟ^橫向蝕刻阻止部/錨定柱使器件保持束縛于襯底。器件在它們?nèi)コ龝r(shí)發(fā)生完全松脫或分離,例如通過束縛結(jié)構(gòu)的斷裂以及使用彈性印模來收回而進(jìn)行。該圖也概括了如下步驟,即,去除橫向蝕刻阻止部/錨定柱以制備用于重新沉積多層堆疊的襯底。在圖3C-E中示出可根據(jù)在此所概括的過程生產(chǎn)可印刷器件的多層結(jié)構(gòu)的一些實(shí)例。所述過程的細(xì)節(jié)概括如下:功能層包括外延生長半導(dǎo)體。所述過程還用于無定形或多晶材料,類似于如圖12所述的過程。簡言之,獲得了GaAs襯底。例如通過MOCVD、MBE等等(類似于分別針對晶體管、LED的圖3D和3E的過程)在GaAs襯底上生長出如圖3C所示的外延層。在生長之前根據(jù)需要(可選地需要CMP)對襯底進(jìn)行預(yù)處理。在沉積或外延生長功能層和犧牲層之前在襯底附近生長大約~200nm的GaAs緩沖層。通過等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)和用于圖案化的光刻形式,頂部外延層的表面的一部分可采用SiO2進(jìn)行掩蔽。使用Cl/Ar/H等離子體從表面到進(jìn)入任一Al0.96Ga0.04As犧牲層(例如,進(jìn)入最靠近襯底的犧牲層)的某一距離處對外延層的未掩蔽區(qū)域進(jìn)行蝕刻。所述犧牲層不應(yīng)為最遠(yuǎn)離襯底的一個(gè)(在這種情況下,松脫將為如圖3B和5所概括的“一次一個(gè)”的過程)。通過低壓化學(xué)氣相沉積來沉積氮化硅的敷形涂層。通過例如光刻和使用氟等離子體的蝕刻將所述氮化硅圖案化,以限定橫向蝕刻阻止部和/或錨定柱。將襯底暴露于濃HF,以至少部分地去除所暴露的犧牲層并通過橫向底切松脫在犧牲層上方的功能外延層。(HF侵蝕功能外延層比其侵蝕犧牲層更為緩慢(小于1/10蝕刻速度))。通過壓印將所松脫的FMED與襯底分離,或者進(jìn)行用于流體組裝或噴墨印刷、靜電旋壓等等的溶劑交換。使用HF以去除犧牲層的任何保留部分。使用氟等離子體以去除氮化硅;清潔/擦除上方的功能外延層的任何殘留部分(錨定結(jié)構(gòu)等等)。重復(fù)HF、氟等離子體和清洗,直至初始時(shí)位于此時(shí)已經(jīng)去除的層緊鄰的下方的功能層被清晰暴露出并且處于襯底表面上。重復(fù)在掩蔽和清洗之間的步驟,從而松脫多組功能層(每組被犧牲層隔開),直至沒有犧牲層保留在襯底上。為了可選地重新使用襯底,這些步驟根據(jù)需要進(jìn)行重復(fù)。
[0114] 圖22:使用橫向蝕刻阻止部或錨定柱的通過一次去除一個(gè)松脫層(犧牲層)(也見圖3B)部分地松脫功能層的示意圖。所述松脫稱為“部分地”,因?yàn)樵谌コ擅搶又笸ㄟ^橫向蝕刻阻止部/錨定柱使器件保持束縛于襯底。器件在它們?nèi)コ龝r(shí)發(fā)生完全松脫或分離,例如通過束縛結(jié)構(gòu)的斷裂以及使用彈性印模來收回而進(jìn)行。該圖也概括了如下步驟,即,去除橫向蝕刻阻止部/錨定柱以用于重復(fù)“一次一層松脫過程”(如圖3B所示)以及制備用于重復(fù)沉積多層堆疊的襯底。在圖3C-E中示出可根據(jù)如圖22所概括的過程生產(chǎn)可印刷器件的多層結(jié)構(gòu)的一些實(shí)例。所述過程的細(xì)節(jié)如下。諸如GaAs晶片的襯底提供了對外延層生長的支持,所述生長通過MOCVD、MBE等等進(jìn)行,所述外延層例如為圖3C中所述的功能層。在生長之前可根據(jù)需要對襯底預(yù)處理(例如CMP)。類似地,在沉積或外延生長松脫層和功能層之前,將需要在襯底附近生長~200nm的GaAs緩沖層。通過等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)和用于圖案化的任意光刻形式,頂部外延層的表面的一部分采用SiO2進(jìn)行掩蔽。
使用Cl/Ar/H等離子體從表面到進(jìn)入第一Al0.96Ga0.04As犧牲層的某一距離處對外延層的未掩蔽區(qū)域進(jìn)行蝕刻。通過低壓化學(xué)氣相沉積來沉積氮化硅的敷形涂層。例如通過光刻和使用氟等離子體進(jìn)行蝕刻將該氮化硅圖案化,以限定橫向蝕刻阻止部和/或錨定柱。將襯底暴露于濃HF,以至少部分地去除所暴露的犧牲層(一個(gè)),并且通過橫向底切松脫在犧牲層(功能層)上方的外延層。(HF侵蝕功能外延層比其侵蝕犧牲層更為緩慢(小于1/10蝕刻速度))。通過壓印將所松脫的FMED從襯底上分離,或者進(jìn)行用于流體組裝或噴墨印刷、靜電旋壓等等的溶劑交換。使用HF去除犧牲層的任何殘留部分。使用氟等離子體以去除氮化硅;清潔/擦除上方的功能外延層的任何殘留部分(錨定結(jié)構(gòu)等等)。重復(fù)HF、氟等離子體和清洗,直至初始時(shí)位于此時(shí)已經(jīng)去除的層的緊鄰的下方的功能層被清晰暴露出并且處于襯底表面上。重復(fù)在掩蔽和HF去除之間的步驟,從而松脫功能層,直至沒有犧牲層保留在襯底上。為了可選地重新使用襯底,這些步驟根據(jù)需要進(jìn)行重復(fù)。
[0115] 圖23:在功能層已經(jīng)通過類似于圖20所述的過程被部分地松脫之后,利用抗粘滯層或活化層對功能層進(jìn)行松脫后處理的示意圖??拐硿踊蚧罨瘜咏?jīng)常為自組裝單層(SAM),用于防止在已松脫的層和下方的層之間的粘附(抗粘滯),或者促進(jìn)在已松脫的層和其他一些實(shí)體(例如,彈性印模、納米顆粒、生物體等等)之間的粘附(活化)。在圖3D中描述了可應(yīng)用圖23所概括的過程的系統(tǒng)的實(shí)例。在限定器件(例如通過光刻以及氯
等離子體蝕刻)并通過HF部分地去除AlGaAs松脫層之后,可使用末端為硫醇的有機(jī)分子的
乙醇溶液處理所暴露的GaAs表面。對于抗粘滯,該分子可為烷基硫醇,例如十六烷硫醇或者全氟化的烷基硫醇。對于活化,硫醇可另行端接諸如辛二硫醇的
反應(yīng)性化學(xué)基團(tuán)。
[0116] 圖35和36提供了錨定策略的另一實(shí)例,其進(jìn)一步改進(jìn)了在明確限定的位置處從錨定結(jié)構(gòu)斷裂的可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生,所述明確限定例如通過異質(zhì)錨定策略(例如見圖21)。具體而言,異質(zhì)錨定優(yōu)于同質(zhì)錨定(例如圖20)之處包括在設(shè)計(jì)可斷裂束縛點(diǎn)方面的靈活性、增強(qiáng)的轉(zhuǎn)移控制、以及轉(zhuǎn)移定位性的改進(jìn)。另外,各種錨定過程提供了晶片襯底區(qū)域的更為有效的使用。圖案化的犧牲區(qū)域提供確??赊D(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)在明確限定的位置處從錨定結(jié)構(gòu)斷裂的能力。另外,圖案化的犧牲層增加了覆蓋面積。例如,因?yàn)殄^定結(jié)構(gòu)并不被去除犧牲層的試劑底切,因此它們不需要比可轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的穿孔更寬。圖36圖示了圖35中概括的錨定概念,并且是其實(shí)踐的一個(gè)實(shí)例:將大部分透明的金網(wǎng)格從硅晶片印刷到塑料。
[0117] 在此公開的過程特別適于高產(chǎn)量地將結(jié)構(gòu)從多層器件印刷到襯底或由襯底支撐的構(gòu)件,從而降低制造時(shí)間和成本。例如,圖37為七層結(jié)構(gòu)的SEM,其中相鄰的GaAs層被Al0.9Ga0.1As層隔開。外延結(jié)構(gòu)采用
磷酸和過氧化氫進(jìn)行蝕刻。通過光刻和濕式蝕刻從在GaAs襯底上的外延層加工出多層微結(jié)構(gòu)。
[0118] 圖38是在同時(shí)松脫七個(gè)GaAs層后被收回到PDMS印模上的七個(gè)GaAs層的照片。類似的收回可期望用于在此所公開的單層的逐層松脫。簡言之,松脫過程包括采用S1802光致抗蝕劑來對外延結(jié)構(gòu)進(jìn)行掩蔽。被掩蔽的結(jié)構(gòu)采用1:13:12的H3PO4:H2O2:Dl蝕刻達(dá)1分鐘。光致抗蝕劑用丙
酮去除,接著采用49%HF對松脫層進(jìn)行化學(xué)去除達(dá)35秒并采用N2進(jìn)行干式漂洗。各層使用PDMS印模依次剝離(在圖38中標(biāo)記為1-8)。第8個(gè)印模用于檢查“殘留”。圖39提供在PDMS印模表面上的從多層供體襯底剝離的GaAs層的光學(xué)圖像。這些層準(zhǔn)備用于印刷到器件襯底或器件襯底的構(gòu)件上。
[0119] 實(shí)施例4:由體晶片產(chǎn)生的大量單晶硅微/納米帶。
[0120] 本實(shí)施例說明了用于從體硅(111)晶片制造大量高質(zhì)量、尺寸均勻的單晶硅微米帶和納米帶的策略。所述過程使用帶有限定于側(cè)壁上的受控的紋波結(jié)構(gòu)的蝕刻溝槽,以及掩模材料的有角度的蒸發(fā)和硅的各向異性濕式蝕刻,來制造帶的多層堆疊,該多層堆疊遍及晶片整個(gè)表面,厚度均勻并且長度和寬度被光刻限定。使用這種方式大量制造了厚度在數(shù)十和數(shù)百納米之間、寬度在微米量級且長度最高達(dá)數(shù)厘米的帶。印刷過程使得能夠?qū)⒋祟悗У挠薪M織的陣列逐層轉(zhuǎn)移至多種其他襯底。在形成于塑料襯底上的薄膜型晶體管中,2 -1 -1 4
可以采用這些帶實(shí)現(xiàn)良好的電氣性能(遷移率~190cmV s ,且導(dǎo)通/截止>10),從而證明了一個(gè)潛在的應(yīng)用領(lǐng)域。
[0121] 線、帶和微粒形式的單晶硅的納米結(jié)構(gòu)元件在電子、光電、傳感和其他領(lǐng)域的許多應(yīng)用很有價(jià)值。帶的幾何結(jié)構(gòu)對于某些器件而言是重要的,因?yàn)樗峁├绱蟮钠教贡砻嬉杂糜诨瘜W(xué)傳感和光探測,以及提供能夠有效填充晶體管的通道區(qū)域的幾何結(jié)構(gòu)。與用于1
硅
納米線 的已被充分開發(fā)的化學(xué)合成方法相關(guān)的生長技術(shù)已經(jīng)被改造用于制造Si納米
2
帶并獲得了一定的成功 。然而,對于例如氧化物(ZnO、SnO2、Ga2O3、Fe2O3、In2O3、CdO、PbO2
3 4 5 6
等等)、硫化物(CdS、ZnS)、氮化物(GaN)和硒化物(CdSe、ZnSe、Sb2Se3)等材料,通過這些過程和類似過程所提供的對帶的尺寸控制程度和帶的產(chǎn)量是有限的。相反地,依靠半導(dǎo)體晶片的頂表面的光刻處理的方法能夠良好控制厚度、寬度、長度、結(jié)晶度和摻雜水平。這些方法能夠形成厚度處于微米到納米量級、包括Si、SiGe、雙層Si/SiGe、GaAs、GaN及其他
7-12
等的薄膜、管和帶 。此外,各種工藝可以有組織的陣列的形式將這些元件轉(zhuǎn)移到其他用于器件集成的襯底。相比于生長技術(shù),這種“自上而下”的方法具有三個(gè)主要缺點(diǎn)。首先,寬度小于~100nm的元件由于光刻中的實(shí)際限制而難于制造。其次,可以使用的僅僅是那些能夠以薄膜或體晶片形式生長的材料。第三,對于許多應(yīng)用最重要的是,大量微/納米結(jié)構(gòu)的制造需要大量晶片,每個(gè)晶片均較為昂貴。第一個(gè)缺點(diǎn)與不需要如此之小尺寸的結(jié)構(gòu)的多種應(yīng)用不相關(guān)。第二個(gè)缺點(diǎn)當(dāng)然并不適用于包括硅的許多重要材料。此實(shí)施例提出了解決第三個(gè)限制的結(jié)果。具體而言,它引入一種在單個(gè)處理順序中從標(biāo)準(zhǔn)的體Si晶片生產(chǎn)大量高質(zhì)量的Si帶的簡單方法,所述Si帶的厚度低至數(shù)十納米。簡言之,所述方法始于通過蝕刻掩模對硅晶片進(jìn)行受控的深度反應(yīng)離子蝕刻,以制造帶有良好限定的紋波側(cè)壁形態(tài)的溝槽。以一定角度沉積到這些帶上的金屬濺
鍍(collimated flux)形成分離的金屬線,這些金屬線用作沿著平行于晶片表面的平面對硅進(jìn)行的高度各向異性濕式蝕刻的掩模。這一單一蝕刻步驟形成呈現(xiàn)多層堆疊幾何結(jié)構(gòu)的大量硅帶。這些帶可從晶片去除,以及被溶液鑄型或者干式轉(zhuǎn)移印刷到希望的襯底上,以集成到諸如晶體管的器件中,它們的由光刻限定的空間次序保持或不保持均可。此一方法僅僅依賴于標(biāo)準(zhǔn)的
潔凈室處理設(shè)備。因此,其對于研究者有價(jià)值的是,其可用于硅微米/納米結(jié)構(gòu)中而不需要專
門的生長室,以及用直接的合成技術(shù)大量形成它們的制法中。
[0122] 圖25展現(xiàn)了制造順序的示意圖。在第一步驟中,在1100℃下進(jìn)行干式熱氧化達(dá)2小時(shí),形成在晶片表面上的薄(~150nm)的SiO2層。在涂布
增粘劑——1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷(HMDS,AcrosOrganics)——之后,進(jìn)行接觸模式光刻(Shipley1805光致抗蝕劑(PR)和MF-26A顯影劑),接著在110℃下
退火達(dá)5分鐘來提供PR掩模。在緩沖的氧化物蝕刻劑(BOE,Transene Co.)溶液中進(jìn)行濕式蝕刻達(dá)1分鐘30秒,并在丙酮中清除殘留的PR,從而在晶片上產(chǎn)生SiO2線。這些線提供對硅進(jìn)行感應(yīng)耦合等離子體反應(yīng)離子蝕刻(STS-ICPRIE,STS Mesc Multiplex Advanced Silicon Etcher)的掩模。所述線的方向垂直于如圖25所示的<110>方向,從而使被蝕刻的溝槽的側(cè)壁暴露出{110}平面。ICPRIE工具主要用于通過使用對硅蝕刻和沉積含氟聚合物來保護(hù)側(cè)壁不被蝕刻的交替周期,來產(chǎn)生高13
縱橫比的結(jié)構(gòu)和平坦豎直的側(cè)壁 。但我們改造了過程周期,以通過適宜地控制氣流速度、電極功率、室壓力和蝕刻周期持續(xù)時(shí)間而將被良好控制的紋波狀起伏結(jié)構(gòu)雕刻到這些側(cè)壁中。周期和幅度分別在80nm-1.5μm和50-450nm的范圍內(nèi)的紋波可在被處理的區(qū)域(4英寸晶片尺寸)可重現(xiàn)地和均勻地獲得。舉例而言,形成周期為540nm且幅度為130nm的參數(shù)如下:氣流,O2/SF6=13/130sccm(在STP的立方厘米/分鐘)用于蝕刻,并且C4F8=110sccm用于沉積;氣壓,94mTorr;蝕刻功率,600/12W用于感應(yīng)耦合等離子體(ICP)/
壓板(P);沉積功率,600/0W用于ICP/P;蝕刻持續(xù)時(shí)間,7秒;沉積持續(xù)時(shí)間,5秒。在各沉積周期之間的蝕刻狀況確定了這些紋波結(jié)構(gòu)。因?yàn)镾F6/O2混合物給出幾乎各向同性的蝕刻,所以紋波的幅度和周期是相關(guān)聯(lián)的。最小紋波結(jié)構(gòu)具有80nm的周期和50nm的幅度;最大紋波結(jié)構(gòu)具有1.5μm的周期和450nm的幅度。將蝕刻樣本在100℃下浸入NH4OH/H2O2/H2O=1:1:5達(dá)10分鐘,就去除了側(cè)壁上的含氟聚合物。將樣品浸漬于BOE溶液達(dá)2分鐘,接著在去離子水中漂洗,去除了殘留的SiO2層。接著,利用濺鍍的Cr/Au(3/47nm)的有角度的電子束蒸發(fā)(從晶片的法向軸線偏離15°),沿著所有紋波的低區(qū)域而不是其高區(qū)域形成物理蝕刻掩模,原因在于伸出的凹凸結(jié)構(gòu)導(dǎo)致的遮蔽。蒸發(fā)角控制此遮蔽的程度。采用KOH溶液進(jìn)行的各向異性濕式化學(xué)蝕刻(PSE-200,Transene Co.110℃)沿著<110>方向,在暴露出Si的所有區(qū)域中沿著側(cè)壁開始去除Si。沿著{110}平面的KOH蝕刻速度比沿著{111}平面快數(shù)百倍之
14
多,因?yàn)閧110}平面較之{111}平面具有更低的原子
密度和更高的懸空鍵密度 。因此,這種蝕刻從每個(gè)溝槽的一側(cè)沿著平行于晶片表面的方向完全進(jìn)展到相鄰側(cè),從而松脫單個(gè)帶的多層堆疊,該堆疊的厚度由有角度的蒸發(fā)和紋波結(jié)構(gòu)(即,周期和幅度)確定。采用KI/I2(aq)溶液(重量百分比為2.67/0.67%)去除Cr/Au并采用HCl/H2O2/H2O=體積比1:1:1以及HF(aq)進(jìn)一步清潔,完成了上述制造。超聲處理將所述帶松脫到溶液(例如CH3OH)中,以準(zhǔn)備將其用于鑄型到其他襯底上。
[0123] 為便于將這些元件集成到器件中,重要的是保持它們的由光刻限定的對齊和位置。為此,我們在SiO2線中引入中斷(寬度=10-20μm),這樣,即使在采用KOH完全底切蝕刻之后,每個(gè)帶的端部也保持錨定于Si晶片。使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)彈性元件的軟印刷7,15
技術(shù)能夠一次一層地從源晶片提起這些被錨定的Si帶的有組織陣列 ,以轉(zhuǎn)移到目標(biāo)襯底。圖17示意性圖示了此一過程,其應(yīng)用于柔性塑料襯底。將輕微的壓力施加于PDMS上以能夠與逐漸往下的Si帶層接觸并以最高轉(zhuǎn)移效率(>~90%直至第三層)快速將其剝離已松
15
脫的帶陣列 。使用小壓力使得能夠進(jìn)行保形接觸同時(shí)避免使帶斷裂和/或扭曲。在該方法中,所述帶通過范德華相互作用粘附到PDMS上,所述范德華相互作用沿著所述帶的長度累積,在剝離時(shí)強(qiáng)度足以使帶錨破裂。使得覆蓋有Si帶的印模接觸一具有薄的、旋涂鑄型粘接層(厚度=135nm,SU-8,Microchem)的襯底(厚度=0.2mm,PET,-Delta Technologies),并在70℃下加熱達(dá)1分鐘,就形成了在帶和該襯底之間的強(qiáng)力粘合。通過剝離PDMS將帶
2
從PDMS上去除。將粘接(感光聚合物)層大量暴露于紫外光(λ=365nm,13mW/cm,10s),并進(jìn)一步加熱(120℃,5分鐘),增強(qiáng)了在帶和襯底之間的粘合。采用單一晶片源的帶的轉(zhuǎn)移印刷的多個(gè)周期能夠產(chǎn)生在塑料或其他襯底上的大面積覆蓋(相比于晶片),如圖17所示。
[0124] 圖26示出在如圖25所示過程的不同階段的Si(111)晶片(Montco,Inc,n型,1-10Ωcm)的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。在對應(yīng)于圖26的g和h部分的中間處理狀態(tài)下的厚度為100±10nm。因?yàn)檠娱L暴露于KOH蝕刻劑的時(shí)間,完全松脫的帶具有80±15nm的厚度。在給定的多層堆疊中以及在整個(gè)晶片上,厚度均勻性優(yōu)良,除了最頂部的帶比其他的帶稍?。ㄔ谶@種情況下,薄~10nm),因?yàn)樵赟iO2掩模下方的ICPRIE中存在輕微底切。使用傳統(tǒng)的接觸模式光刻,所述帶的長度和寬度均勻,有±120nm的偏差。針對此范圍內(nèi)的厚度、3-5μm的寬度以及最高達(dá)數(shù)厘米的長度,在KOH蝕刻期間所述帶并不塌陷導(dǎo)致彼此接觸,直至它們被完全底切。通過改變側(cè)壁紋波的幅度和周期,可以實(shí)現(xiàn)在整個(gè)晶片上一致的在80和300nm之間的厚度。各帶的厚度的偏差限定了能夠可靠實(shí)現(xiàn)的最小厚度。這些偏差具有四個(gè)主要來源。前兩個(gè)為在SiO2掩模的邊緣上和在紋波側(cè)壁上的粗糙度,此二者直接轉(zhuǎn)換成厚度偏差。第三,在有角度的蒸發(fā)金屬掩模中的顆粒結(jié)構(gòu)能夠?qū)е骂愃菩?yīng)。第四,ICPRIE蝕刻溝槽與Si{110}平面的輕微不對準(zhǔn)以及在KOH蝕刻池中的不均一(即,局部
16
溫度和濃度)也能夠?qū)е缕?。采用在此所述的過程,這些因素使得最小的能夠可靠實(shí)現(xiàn)的帶厚度被實(shí)際限制在~80nm。使用標(biāo)準(zhǔn)接觸模式光刻工具,可以實(shí)現(xiàn)小到~1μm的寬度。在光刻(例如使用電子束或壓印光刻)、蝕刻(例如
溫度控制的ICPRIE)和沉積(例如在金屬抗蝕線中的更小的顆粒尺寸)中的組合改進(jìn),能夠明顯(即,兩倍或更多倍)降低這些最小尺寸。其他與該過程相關(guān)的限制在于寬度與厚度的比率;大于~60的比率難于實(shí)現(xiàn),這是由于與KOH蝕刻相關(guān)的一些方面,例如其各向異性的受限程度以及在完全底切之前所述帶的機(jī)械塌陷和/或金屬掩模線的剝離。
[0125] 圖27示出在通過超聲處理將帶從晶片松脫之后,收集的從溶液沉積到
載玻片上3
的這些帶。這些帶的寬度和長度的均勻性較高(偏差=±120nm)。在此示出的~6×10 個(gè)
2
帶(厚度=250nm,寬度=3μm,長度=~1.5cm)從1.5×1.5cm 的面積中進(jìn)行收集;此一樣本代表質(zhì)量為0.16mg的90m的帶。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,易于實(shí)現(xiàn)將該過程擴(kuò)大到10層之多,同時(shí)晶片的直徑最長達(dá)150mm。在這種情況下,單個(gè)處理過程(圖25)將產(chǎn)生32mg的帶。在這種情況下,重點(diǎn)要注意的是,大襯底需要一定程度上小心處理,以便實(shí)現(xiàn)針對金屬掩模層的均勻沉積角度。針對典型蒸發(fā)系統(tǒng),諸如在此報(bào)告的研究中所使用的,對于8、15和150mm的襯底直徑,沉積角度的改變分別為0.72°、1.36°、和13.8°。通過增大源和襯底之間的距離,或采用其他易于執(zhí)行的策略,能夠明顯降低這些改變。
[0126] 如圖27所示在帶中呈現(xiàn)的高度無序突出了獲得適用于器件集成的良好限定的構(gòu)造的需要。如圖17所示的錨定方法代表一種可能性,其中,帶的由光刻限定的對準(zhǔn)和取向2
在制造和集成全過程中得到保持。圖28示出Si芯片(總圖案尺寸:8×8mm)的圖像,其所具有的帶的對準(zhǔn)的四層堆疊(寬度=4μm,長度=190μm,厚度=~250nm)在其端部處錨定
5
到晶片。圖28a的光學(xué)顯微照片示出1.5×10 個(gè)帶。掃描電子顯微照片突出了錨和蝕刻平面(圖28b-e)。KOH蝕刻前沿沿著<110>方向推進(jìn),但該前沿終止于{111}平面(即,最慢蝕刻平面),如圖28e所見,在此處,所述結(jié)構(gòu)漸縮成三角形錨,其位于兩個(gè){111}平面相交的一點(diǎn)處。軟印刷過程可使用圖17的過程一次一層地將這些帶轉(zhuǎn)移到其他襯底上。圖29a示出從頂層轉(zhuǎn)移到PDMS襯底上的Si帶陣列(厚度=235nm,寬度=4.8μm,長度=190μm)的實(shí)例。由于前文提到的因素產(chǎn)生的厚度偏差顯示為在圖29a的光學(xué)圖像中的
顏色變化、圖
29b中的漸變厚度曲線,以及當(dāng)帶非常?。ɡ?,小于40nm)時(shí)的不連續(xù)性。
原子力顯微鏡(AFM)圖像揭示了在帶表面上的完全分離的臺階(或階梯,高度最高達(dá)10nm)。不包括這些
2
臺階的區(qū)域(1×1μm)的表面粗糙度為~0.6nm,與之形成對照的是,包括這些臺階的相近尺寸的區(qū)域中表面粗糙度為~3nm。在由KOH蝕刻的Si(111)晶片的表面上已經(jīng)觀察到類
15
似結(jié)構(gòu) 。此類結(jié)構(gòu)導(dǎo)致在光學(xué)圖像中的一些色彩變化。0.6nm的粗糙度值在一定程度上大于晶片的頂部拋光表面的粗糙度值(0.12nm)、由負(fù)載硅的絕緣體(SOI)襯底產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)的表面粗糙度值(0.18nm)、或由Si晶片的上表面產(chǎn)生的帶的表面粗糙度值(0.5nm)。粗糙度源于確定厚度偏差的相同效應(yīng),如前所述。沿著典型的帶的厚度偏差為~±15nm。在給定陣列中帶的平均厚度的偏差為~±3nm。圖29c顯示使用單個(gè)經(jīng)處理的Si晶片,通過四個(gè)印刷周期在涂布有ITO的PET襯底上形成的帶的陣列的四個(gè)區(qū)域。在已印刷的帶上的產(chǎn)率為,對于第一層為98%,對于第二層為94%,對于第三層為88%,對于第四層為74%。第四層的低產(chǎn)率主要由于從晶片到PDMS的轉(zhuǎn)移不完全。從上層的不完全轉(zhuǎn)移在晶片上留下部分分離的帶,其可能干擾接下來的印刷周期。
[0127] 為了證明在電子器件中已印刷的帶陣列的一種可能用途,我們制造了場效應(yīng)晶體管(圖30a、b)。襯底為聚酰亞胺(PI,厚度=25μm)柵電極為Cr/Au(厚度=3/40nm),柵極介電材料由一層SiO2(厚度=170nm)以及通過圖17的過程涂布的SU-8
粘合劑組成。根據(jù)AFM所測量的,被轉(zhuǎn)移的Si帶陣列沉入SU-8中約35nm,在Si帶的底表面和SiO2柵極介電材料之間留下剩余的100nm的SU-8。由光刻(100μm長度×100μm寬度,跨越10個(gè)Si帶)以及用Ti蝕刻劑(TFTN,TranseneCo.)進(jìn)行濕式蝕刻所限定的厚電極板(Ti,250nm)形成用于源極和漏極的Schottky勢壘接觸點(diǎn)。這些底部柵極器件顯示了n型增強(qiáng)型模式柵極調(diào)節(jié)(圖30c、d),其與使用類似處理?xiàng)l件在SOI晶片上形成的類似器件一致。該晶體管展4
現(xiàn)的導(dǎo)通/截止比率為~3×10。線性特征的、每個(gè)帶的遷移率(占空因子35%)第一層對
2 -1 -1 2 -1 -1
應(yīng)于190cmV s ,第二層對應(yīng)于130cmV s 。這些數(shù)值一定程度上低于我們使用SOI晶片
7,11
以及其他類似器件處理步驟所獲得的數(shù)值 。我們推測,在此使用的帶的較大粗糙度是這種差異的部分原因。另外,眾所周知的是,針對Si-SiO2界面,在(111)平面上的界面電荷密
17
度比在(100)平面上的大幾乎十倍;在氫氣中進(jìn)行退火能夠明顯降低該數(shù)值。
[0128] 概括而言,該實(shí)施例說明了一種用于從體硅(111)晶片制造大量單晶硅微/納米帶的簡單制造策略。在通過該方法制造的多層堆疊中的每一層可單獨(dú)轉(zhuǎn)移印刷到其他襯底上,以便集成到諸如晶體管的器件中。過程的簡化、形成用于器件的有組織的陣列的能力、材料的高質(zhì)量,以及用于除了
電子電路之外的諸如傳感器、
光探測器以及可能的光電元件等其他器件的潛在可能,表明這種類型的方法對于硅帶的潛在價(jià)值。
[0129] 圖31-34中提供了:根據(jù)不同的STS-ICPRIE條件的各種側(cè)壁和具有不同厚度的硅納米帶的顯微照片,遮蔽掩模的程度相對于電子束蒸發(fā)的角度,以及七層Si帶和來自EDAX能量色散譜(EDS)研究的光譜。
[0130] 參考文獻(xiàn)
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[0148] 美 國 專 利 申 請 No.11/115,954、11/145,574、11/145,542、60/863,248、11/465,317、11/423,287、11/423,192、和11/421,654由此通過引用并入本申請,該并入達(dá)到與本說明書不矛盾的程度。
[0149] 在本申請中的所有參考文獻(xiàn),例如包括公布或授權(quán)的專利或等價(jià)形式的專利文獻(xiàn);專利申請出版物;未出版的專利申請;以及非專利文獻(xiàn)文件或其他來源的資料;均由此通過引用以其整體并入本文中,如同單獨(dú)通過引用并入一樣,達(dá)到每份參考文獻(xiàn)與本申請中的公開內(nèi)容至少部分地不矛盾的程度(例如,一個(gè)部分地不一致的參考文獻(xiàn)通過將該參考文獻(xiàn)的局部不一致的部分排除在外而通過引用并入)。
[0150] 在此使用了各種時(shí)態(tài)下的術(shù)語“包括”,它們應(yīng)被理解成具體說明所闡述的特征、整體、步驟或所涉及構(gòu)件的存在,但并不排除一個(gè)或多個(gè)其他特征、整體、步驟、構(gòu)件或其組合的存在或添加。本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案也意在涵蓋,其中,術(shù)語“包括”可選地替換成語法上類似的術(shù)語,例如“包含”或“大致包含/基本包含”,從而描述其他的不一定有相同范圍的實(shí)施方案。
[0151] 本發(fā)明已經(jīng)參照各種具體的和優(yōu)選的實(shí)施方案和技術(shù)進(jìn)行描述。然而,應(yīng)該理解的是,在保持處于本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的同時(shí),可以進(jìn)行許多改變和變換。對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員明顯的是,與在此具體描述不同的組成、方法、器件、器件元件、材料、過程和技術(shù)可應(yīng)用于如在此所寬泛公開的本發(fā)明的實(shí)踐中而并不需要依靠過多的實(shí)驗(yàn)。在此所公開的組成、方法、器件、器件元件、材料、過程和技術(shù)的所有本領(lǐng)域已知的功能性等價(jià)替換擬被本發(fā)明所涵蓋。當(dāng)公開某一范圍時(shí),均意在公開所有子范圍和單獨(dú)數(shù)值,就如同其被單獨(dú)闡述。本發(fā)明并不被所公開的實(shí)施方案所限制,這些實(shí)施方案包括在附圖中示出或者在說明書中示例的任何內(nèi)容,其作為示例或圖示而給出,而并非限制性的。本發(fā)明的范圍應(yīng)該僅僅被權(quán)利要求書所限定。
[0152] 表1:選擇性蝕刻材料系統(tǒng)的實(shí)例
[0153]
[0154] 表2:可用于制造LED的功能層組成(見圖3E)
[0155]1 GaAs:C 5nm 1019 P型接觸
2 Al0.45Ga0.55As:C 800nm 1018 P型分布器
3 Al0.5In0.5P:Mg 200nm 1018 覆層
4 Al0.25Ga0.25In0.5P 6nm 未摻雜 勢壘
5 Ga0.44In0.56P 6nm 未摻雜 Q阱
6 Al0.25Ga0.25In0.5P 6nm 未摻雜 勢壘
7 Ga0.44In0.56P 6nm 未摻雜 Q阱
8 Al0.25Ga0.25In0.5P 6nm 未摻雜 勢壘
9 Ga0.44In0.56P 6nm 未摻雜 Q阱
10 Al0.25Ga0.25In0.5P 6nm 未摻雜 勢壘
11 Ga0.44In0.56P 6nm 未摻雜 Q阱
12 Al0.25Ga0.25In0.5P 6nm 未摻雜 勢壘
13 Al0.5In0.5P 200nm 1018 覆層
14 Al0.45Ga0.55As:Te 800nm 1018 N型分布器
15 GaAs:Te 500nm 1019 N型接觸